CN101448905A - 黑色墨液组合物、墨液组、墨盒、喷墨记录方法及记录物 - Google Patents

黑色墨液组合物、墨液组、墨盒、喷墨记录方法及记录物 Download PDF

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Abstract

本发明提供提高印字质量，确保利用喷墨记录方法印字的印刷物的耐臭氧性，并且抑制泛铜光现象的发生的黑色墨液组合物。进而提供还确保了中间覆盖率下的显色性的黑色墨液组合物。形成至少混合特定的两种黑色着色剂的黑色墨液组合物。另外，通过进而添加特定的着色剂，能够提供确保了在中间覆盖率的情况下也接近无彩色的色相的黑色墨液组合物，通过添加C.I.直接黄86而合用，能够精度更好地进行色相调节。

Description

黑色墨液组合物、墨液组、墨盒、喷墨记录方法及记录物
技术领域
本发明涉及提高印字质量，确保印刷物的图像坚牢性，并且抑制泛铜光现象，记录物(印刷物)的坚牢性优越，能够在长期持续具有漂亮的黑色的适合喷墨记录方法的黑色墨液组合物、含有该黑色墨液组合物的墨液组、收容该黑色墨液组合物的墨盒、及使用这些的喷墨记录方法及记录物。
进而，本发明涉及通过混合特定的补色色材，维持先前的特性，并确保印刷物的色相，即使为中间覆盖率(duty)也接近无彩色的黑色墨液组合物、含有该黑色墨液组合物的墨液组、收容该黑色墨液组合物的墨盒、及使用这些的喷墨记录方法及记录物。
背景技术
喷墨法是从微细的喷嘴头喷出液滴，将文字或图形记录于纸等记录介质的表面的方法。作为喷墨记录方法，实用：使用压电元件，将电信号转换为机械信号，间歇地喷出贮存于喷嘴头部分的液滴，在记录介质表面记录文字或符号的方法、或在靠近喷嘴头的喷出部分的一部分，将墨液的一部分急剧地加热，使其产生泡，利用该泡引起的体积膨胀，间歇地喷出墨液滴，在记录介质表面记录文字或符号的方法等。
作为喷墨记录用墨液，从安全性或印字特性的方面出发，通常使用将各种染料溶解于水或有机溶剂、或这些混合液中的墨液，但需要比钢笔或圆珠笔之类的笔记工具用墨液组合物更严密的条件。
喷墨记录方法
例如，在光泽纸等基材上以排满印字(100％覆盖率的涂抹印刷)等高覆盖率印刷墨液组合物的情况下，观察正反射光时，通常显示为白色，但有时着色而显示，或引起与记录介质自身(非印字部)的反射光的差异，导致有时给人一种印字部宛如翘起的印象。这是通常称作泛铜光现象的色材的凝聚引起的，成为难以观察印刷的印字或描绘的要因。该现象特别是多在高耐气候性色材中显著地观察到，期望其改进。
尤其在黑色墨液中，由于泛铜光现象，引起色相的变化和显色的降低，因此，存在图像的紧凑消失的问题，渴望解决该问题。
成为问题的所述泛铜光现象的原因如下：墨液组合物在纸的表面上干燥时，染料结晶化。因此，作为改进所述泛铜光现象的方法，通常采用以下方法。
作为第一个方法，有向墨液组合物中添加作为pH维持剂的醇胺类的方法。该方法是提高染料的溶解性，改进所述泛铜光现象的方法。
作为第二个方法，有提高向墨液组合物的纸中的浸透能力的方法。该方法是在染料结晶化之前，使墨液组合物向纸中浸透，从而改进所述泛铜光现象的方法。
然而，在所述第一个方法中存在以下所述的问题，即：墨液组合物的pH上升至11附近，当将该墨液组合物使用于喷墨打印机的情况下，引起打印机的喷嘴的腐蚀，还有，由于近年来的高耐气候性色材在碱环境下的保存稳定性差，因此，在将高耐气候性色材用作着色剂的情况下，墨液组合物的保存稳定性变差。
另外，在所述第二个方法中存在以下所述的问题，即：由于纸的种类或性质而导致墨液组合物的浸透能力变化，还有，若墨液组合物的向纸中的浸透能力过剩，则发生所谓的渗色现象或其他印刷品质的降低。
因此，提出了代替pH维持剂的添加或墨液组合物的浸透能力的提高，通过向墨液组合物中的氨基酸的添加，改进所述泛铜光现象的技术(参照专利文献1及专利文献2)。
然而，在将高耐气候性色材用作着色剂的情况下，通过添加氨基酸来抑制泛铜光现象的效果不充分。
专利文献1：特开平6—25575号公报
专利文献2：特开平7—228810号公报
发明内容
本发明的目的在于通过混合使用式1表示的着色剂和式2表示的着色剂来消除上述问题，提供提高印字质量，确保利用喷墨记录方法印字的印刷物的图像坚牢性，并且抑制泛铜光现象的发生，能够在长期维持漂亮的显色的黑色的状态的墨液组合物。
另外，本发明的目的在于通过混合使用式1表示的着色剂和式2表示的着色剂来消除上述问题，提供利用喷墨记录方法印字的印刷物的泛铜光现象的发生，并且耐光·耐臭氧性优越，通过配合由式8表示的着色剂来确保色相，尤其在中间覆盖率的情况下也接近无彩色，泛铜光抑制效果高，能够在长期维持漂亮的显色的黑色状态的墨液组合物。
本发明为了解决上述问题，采用以下的结构。
(1)一种黑色墨液组合物，其特征在于，至少含有：
水、由下述式1表示的着色剂和由下述式2表示的着色剂，
[化1]
Figure A200780017265D00081
式1
式1中，R1表示卤素原子、H、SO3M、COOM中的任一种，R2及R3分别独立表示H、SO3M、COOM中的任一种，M表示Li或Na，但没有R2及R3均为H的情况，
[化2]
A1-N＝N-A2-N＝N-A3
                            式2
式2中，A1是由下述式3或4表示的取代基，A2是由下述式5或6表示的取代基，A3是由下述式7表示的取代基，
[化3]
Figure A200780017265D00082
                  式3
式3中，M表示Li或Na，
[化4]
Figure A200780017265D00091
           式4
式4中，M表示Li或Na，
[化5]
Figure A200780017265D00092
           式5
[化6]
Figure A200780017265D00093
            式6
[化7]
Figure A200780017265D00094
            式7
式7中，M表示Li或Na。
(2)根据所述(1)所述的黑色墨液组合物，其中，
由式1表示的着色剂的含量和由式2表示的着色剂的含量的总计为墨液组合物中的5～8重量％。
(3)根据所述(1)或(2)所述的黑色墨液组合物，其中，
由式1表示的着色剂和由式2表示的着色剂的配合比为2：1～1：2。
(4)根据所述(1)～(3)中任一项所述的黑色墨液组合物，其中，
还含有：由下述式8表示的着色剂，
[化8]
Figure A200780017265D00101
                                                 式8
式8中，M表示Li或Na。
(5)根据所述(4)所述的黑色墨液组合物，其中，
由式8表示的着色剂是由式8—1表示的着色剂。
[化9]
Figure A200780017265D00102
                                                式8-1
(6)根据所述(1)～(5)中任一项所述的黑色墨液组合物，其中，
作为着色剂，还含有C.I.直接黄86。
(7)根据所述(1)～(6)中任一项所述的黑色墨液组合物，其中，
含有非离子系表面活性剂。
(8)根据所述(7)所述的黑色墨液组合物，其中，
非离子系表面活性剂是炔二醇系表面活性剂。
(9)根据所述(7)或(8)所述的黑色墨液组合物，其中，
含有0.1～5重量％的非离子系表面活性剂。
(10)根据所述(1)～(9)中任一项所述的黑色墨液组合物，其中，
还含有浸透促进剂。
(11)根据所述(10)所述的黑色墨液组合物，其中，
浸透促进剂是二醇醚类。
(12)根据所述(1)～(11)中任一项所述的黑色墨液组合物，其中，
刚调节墨液组合物后的20℃下的pH为7.0～8.5。
(13)根据(1)～(12)中任一项所述的黑色墨液组合物，其中，
作为pH调节剂，含有有机酸及/或有机碱。
(14)一种墨盒，其中，
独立收容或与其他的墨液一体地收容所述1～13中任一项所述的黑色墨液组合物。
(15)一种喷墨记录方法，其中，
喷出所述(1)～(13)中任一项所述的黑色墨液组合物的液滴，使该液滴附着于记录介质，从而进行记录。
(16)根据所述(15)所述的喷墨记录方法，其中，
使用利用压电元件的机械变形来形成墨液滴的喷墨头。
(17)一种记录物，其特征在于，
其是利用所述(15)或(16)所述的喷墨记录方法记录的。
本发明通过混合使用式1表示的着色剂和式2表示的着色剂来消除上述问题，能够提供提高印字质量，确保利用喷墨记录方法印字的印刷物的图像坚牢性，并且抑制泛铜光现象的发生，能够在长期维持漂亮的显色的黑色的状态的墨液组合物。
另外，本发明通过混合使用式1表示的着色剂和式2表示的着色剂来消除上述问题，能够提供利用喷墨记录方法印字的印刷物的泛铜光现象的发生，并且耐光·耐臭氧性优越，通过配合由式8表示的着色剂来确保色相，尤其在中间覆盖率的情况下也接近无彩色，泛铜光抑制效果高，能够在长期维持漂亮的显色的黑色状态的墨液组合物。
具体实施方式
本发明的墨液组合物含有下述式1表示的着色剂和下述式2表示的着色剂，根据需要，可以含有表面活性剂、浸透促进剂、其他添加剂。
[化10]
Figure A200780017265D00121
                                                式1
式1中，R1表示卤素原子、H、SO3M、COOM中的任一种，R2及R3分别独立表示H、SO3M、COOM中的任一种，M表示Li或Na，但没有R2及R3均为H的情况。
[化11]
A1-N＝N-A2-N＝N-A3
                              式2
式2中，A1是由下述式3或4表示的取代基，A2是由下述式5或6表示的取代基，A3是由下述式7表示的取代基。
[化12]
Figure A200780017265D00122
                 式3
式3中，M表示Li或Na。
[化13]
Figure A200780017265D00123
                 式14
式4中，M表示Li或Na。
[化14]
Figure A200780017265D00131
                  式5
[化15]
Figure A200780017265D00132
                  式6
[化16]
Figure A200780017265D00133
                  式17
式7中，M表示Li或Na。
(着色剂)
作为本发明的着色剂的第一成分，配合由上述式1表示的着色剂。
另外，由下述式1表示的着色剂可以单独只使用一种，也可以混合两种以上使用。
作为由所述式1表示的着色剂，具体来说，可以举出以下的式1—1、式1—2、式1—3所示的着色剂。这些着色剂可以单独只使用一种，也可以混合使用两种。
[化17]
Figure A200780017265D00141
                                       式1—1
式1—1中，M表示Li或Na。但是，没有所有的M为Na的情况。
[化18]
Figure A200780017265D00142
                                      式1—2
式1—2中，M表示Li或Na。但是，没有所有的M为Na的情况。
[化19]
Figure A200780017265D00143
                                       式1—3
式1—3中，M表示Li或Na。但是，没有所有的M为Na的情况。
作为本发明的着色剂的第二成分，配合由下述式2表示的着色剂。
另外，由下述式2表示的着色剂可以单独只使用一种，也可以混合两种以上使用。
[化20]
A1-N＝N-A2-N＝N-A3
                               式2
式2中，A1是由下述式3或4表示的取代基，A2是由下述式5或6表示的取代基，A3是由下述式7表示的取代基。
[化21]
Figure A200780017265D00151
                  式3
式3中，M表示Li或Na。
[化22]
Figure A200780017265D00152
                  式4
式4中，M表示Li或Na。
[化23]
Figure A200780017265D00153
                  式5
[化24]
Figure A200780017265D00154
                  式6
[化25]
Figure A200780017265D00161
                 式7
式7中，M表示Li或Na。
[表1]
表1
Figure A200780017265D00162
表1中，M表示Li或Na。
作为由式1表示的着色剂和由式2表示的着色剂的配合比，不特别限定，但优选2：1～1：2。若由式1表示的着色剂和由式2表示的着色剂的哪一个的配合比过多，则有时容易发生泛铜光现象。另外，若由式1表示的着色剂的配合比过多，则有时耐臭氧性变差，若由式2表示的着色剂的配合比过多，则有时在消光纸上的显色变差。
进而，在本发明中，通过添加由下述式8表示的着色剂，能够得到具有泛铜光抑制效果，即使在中间覆盖率的情况下，也调节为接近无彩色的色相的黑色墨液组合物。
[化26]
Figure A200780017265D00171
                                                 式8
式8中，M表示Li或Na。
作为由所述式8表示的着色剂，具体来说，可以举出以下的式8—1及8—2所示的着色剂。
[化27]
Figure A200780017265D00172
                                                式8—1
[化28]
Figure A200780017265D00173
                                                式8—2
从色相确保的观点出发，作为由式1表示的着色剂和由式2表示的着色剂的总配合量、与由式8表示的着色剂的配合量之比，优选按重量比为4：1～7：1。
另外，通过除了由上述式8表示的着色剂之外，还添加C.I.直接黄86，与仅添加由式8表示的着色剂的情况相比，容易地将色相形成为更接近无彩色，能够进行精度更高的色相调节。
从色相确保的观点出发，作为由式1表示的着色剂和由式2表示的着色剂的总配合量、与由式8表示的着色剂和C.I.直接黄86的总配合量之比，优选按重量比为3：1～5：1。
(表面活性剂)
作为本发明中使用的表面活性剂，可以举出非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂及阴离子系表面活性剂，但其中，非离子系表面活性剂是得到墨液的迅速的定影性(浸透性)的同时，有效保持一个点的正圆度的添加剂，因此优选。
作为所述非离子系表面活性剂，例如，可以举出炔二醇系表面活性剂。作为炔二醇系表面活性剂，具体来说，可以举出萨非诺(サ—フイノ—ル)465、萨非诺104(以上，空气产品公司制)、奥利分(オルフイン)STG、奥利分E1010(以上，日信化学工业(株)制)等。
墨液组合物中的所述非离子系表面活性剂的添加量优选0.1～5重量％，更优选0.5～2重量％。若墨液组合物中的所述非离子系表面活性剂的添加量为0.1重量％以上，则在使用本发明的墨液组合物进行印刷的情况下，能够得到对被印刷物的显著的浸透性，若为5重量％以下，则能够保持图像的渗透良好。
(浸透促进剂)
作为本发明中使用的浸透促进剂，不特别限定，但其中优选二醇醚类。
作为所述二醇醚类，例如，可以举出乙二醇单丁基醚、二乙二醇单丁基醚、三乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单丁基醚、三乙二醇单丁基醚等。其中，优选三乙二醇单丁基醚。
若墨液组合物中的所述浸透促进剂的添加量为3重量％以上，则能够防止在使用本发明的墨液组合物进行排满印刷的情况下的黑色色材的渗出，若为30重量％以下，则能够以不分离为油状的状态保持二醇醚类。
(其他添加剂)
本发明的墨液组合物中可以添加pH调节剂。
作为所述pH调节剂，不特别限定，可以使用各种化合物，但例如，可以举出硫酸、盐酸、硝酸等无机酸；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、硫酸镁、硫酸钾、硫酸铝、醋酸钠、醋酸镁、醋酸钾等无机碱；氨、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、三异丙醇胺等有机碱；己二酸、柠檬酸、琥珀酸等有机酸等。作为所述pH调节剂，其中优选有机酸及/或有机碱。
尤其组合使用有机酸和有机碱的情况下，pH缓冲能力比无机酸和无机碱、无机酸和有机碱、有机酸和无机碱的组合大。因此，在组合有机酸和有机碱使用的情况下，pH变动抑制效果更高，经过时间后pH也不会小于7.0，因此，起到能够防止喷嘴板的腐蚀的效果。
本发明的墨液组合物中可以添加保湿剂。
作为所述保湿剂，可以举出水溶性有机溶剂或糖类等，但从保湿效果的方面出发，优选水溶性有机溶剂。
所述水溶性有机溶剂是指具有熔解溶质的能力的介质，从在有机性方面蒸气压比水小的水溶性的溶剂选择。具体来说，可以举出丙二醇、丁二醇、戊二醇、2—丁烷—1，4—二醇、2—甲基—2，4—戊二醇、1，2，6—己三醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、1，2—链烷二醇等多元醇类；甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇等烷基醇类；丙酮基丙酮等酮类；γ—丁内酯、磷酸三乙酯等酯类；糠醇、四氢糠醇、硫代二乙二醇、甘油等。其中，优选甘油或1，2—己二醇。
本发明的墨液组合物中可以添加氧化抑制剂、紫外线吸收剂。
作为所述氧化抑制剂、紫外线吸收剂不特别限定，可以使用各种化合物，但例如，可以举出脲基甲酸盐、甲基脲基甲酸盐等脲基甲酸盐类、缩二脲、二甲基缩二脲、四甲基缩二脲等缩二脲类等、L—抗坏血酸及其盐等。
本发明的墨液组合物中可以添加防腐剂、防霉剂。
作为所述防腐剂、防霉剂，不特别限定，可以使用各种化合物，但例如，可以举出安息香酸钠、五氯苯酚钠、2—吡啶硫醇—1—氧化钠、山梨酸钠、脱氢醋酸钠、1，2—二苯并异噻唑酮—3—酮(Avecia公司的普鲁基舍路(プロキセル)CRL、普鲁基舍路BDN、普鲁基舍路GX1、普鲁基舍路XL—2、普鲁基舍路TN)等。
另外，本发明的墨液组合物中含有的主溶剂是水。
作为该水，可以使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水等。从防止霉或细菌的产生，能够长期保存墨液组合物的方面，尤其优选利用紫外线照射或过氧化氢的添加等灭菌处理的水。
本发明的墨液组合物优选在刚调节墨液组合物后的20℃下的pH为7.0～8.5。所述pH可以根据需要，添加上述pH调节剂而调节。
若20℃下的墨液组合物的pH过低，则有时喷墨打印机的喷墨头的共析镀敷剥离，若pH过高，则有时喷墨打印机的喷嘴腐蚀。通过将20℃下的墨液组合物的pH设为7.0～8.5，发现没有上述弊端，且提高墨液组合物的喷出特性的稳定化及保存稳定性的提高。更优选的pH的范围是7.5～8.0。
本发明的墨液组通过组合本发明的黑色墨液组合物、和其他色的墨液组合物而得到。作为所述其他色的墨液组合物，可以通过组合通常使用的黄色墨液组合物、品红色墨液组合物和青色墨液组合物而得到。
另外，本发明的墨盒可以将所述各墨液组合物一体地收容于具有隔壁的一个容器(盒)中，也可以将所述各墨液组合物独立收容于其他容器9盒)中。作为所述容器，可以使用作为墨盒通常使用的墨盒，其中优选喷墨打印机用墨盒。
本发明的墨液组合物可以适当使用于笔等笔记工具类、图章等中，但可以更适当用作喷墨记录用墨液组合物。
在本发明中喷墨记录方法是指利用微细的喷嘴将墨液组合物以液滴状喷出，使该液滴附着于记录介质的方法。具体例说明如下。
作为第一方法，有静电吸引方式，该方式是向喷嘴和置于喷嘴的前方的加速电极之间施加强电场，从喷嘴以液滴状连续喷射墨液，在墨液滴飞翔于偏转电极的期间，向偏转电极赋予印刷信息信号而记录的方式、或在使墨液滴不偏移的情况下，对应于印刷信息信号而喷射的方式。
作为第二方法，是通过用小型泵向墨液施加压力，用水晶振子等使喷嘴机械振动，强制喷射墨液滴的方式。喷射的墨液滴在喷射的同时带电，在墨液滴飞翔于偏转电极的期间，向偏转电极赋予印刷信息信号而记录。
第三方法是使用压电元件(压电元件)的方式，是用压电元件向墨液同时施加压力和印刷信息信号，喷射墨液，进行记录的方式。
第四方式是利用热能的作用，使墨液急剧体积膨胀的方式，是按照印刷信息信号，以微小电极将墨液加热发泡，喷射液滴，进行记录的方式。
以上任何一种方式均可以使用利用本发明的墨液的喷墨记录方法，能够填充于各自方式的喷墨盒中。
另外，本发明的记录介质可以举出例如，纸(齐勒克斯(ゼロツクス)P(商品名：富士齐勒克斯株式会社制)、Xerox4024(商品名：Xerox Co.(美国))、相片纸张克里斯佩尔(クリスピア)<高光泽>(商品名：精工爱普生株式会社制)等)等，但不特别限定。作为所述记录介质，优选使用作为喷墨专用记录介质的[相片纸张克里斯佩尔<高光泽>：型号KA420SCK(精工爱普生株式会社制)：基于JIS Z 8741的光泽度计(PG—1M：日本电色工业株式会社制)，以测定角度60度测定的光泽度为63]
本发明的记录物是使用所述结构的墨液组合物，利用上述喷墨记录方法记录的。
该记录物由于使用本发明的墨液组合物，印字质量良好，显示优越的印字稳定性，呈漂亮的显色状态，而且能够在长期维持漂亮的显色状态。
实施例
其次，举本发明的实施例和比较例，具体说明本发明。
还有，本发明不限定于以下的实施例。
[实施例1～8及比较例1～5]
对于实施例1～8及比较例1～5，以表1所示的配合比例将各成分混合而溶解，用孔径1μm的膜滤器进行加压过滤，配制墨液组合物。还有，在表2中，式1—1、式1—2、式1—3的盐使用Li：Na＝8：2的盐，式2—1、式2—2、式2—3、式2—4的盐使用全部为Li的盐。
另外，在比较例中，使用C.I.直接黑154，调节墨液组合物。
[表2]
使用喷墨打印机PM—A700(精工爱普生株式会社制)，将上述实施例1～8及比较例1～5中记载的墨液组合物填充于其专用盒(黑)中，在喷墨专用记录介质“消光纸：型号KA450PM(精工爱普生株式会社制)”及“相片纸张克里斯佩尔<高光泽>：型号KA420SCK(精工爱普生株式会社制)”·“相片纸张<光泽>：型号KA420PSK(精工爱普生株式会社制)”上印字，分别进行评价。得到的结果示出在表3中。
[表3]
Figure A200780017265D00241
<<泛铜光现象的评价>>
使用上述盒，以使每1平方厘米为1.5～2.2mg的打射量的方式，在喷墨专用记录介质“相片纸张克里斯佩尔<高光泽>：型号KA420SCK(精工爱普生株式会社制)：基于JIS Z 8741的光泽度计(PG—1M：日本电色工业株式会社制)，以测定角度60度测定的光泽度为63”上，通过在打印机驱动器上指定单色印刷设定而进行排满印字，得到印刷物，基于以下的判断基准用目视判断得到的印刷物。在印字环境为23℃、50％RH的环境中进行。
A：完全没有发现泛铜光现象。
B：发现稍许泛铜光现象。
C：泛铜光现象显著。
<<显色性评价>>
使用上述盒，以使每1平方厘米为1.5～2.2mg的打射量的方式，在喷墨专用记录介质“消光纸：型号KA450PM(精工爱普生株式会社制)”上，通过在打印机驱动器上指定单色印刷设定而进行排满印字。
使用浓度计(Spectrioino：Gretag公司制)，测定各自的印刷物的OD值。
显色性的判断基准如下规定。
A：OD值为2.3以上
B：OD值为1.7以上，小于2.3
C：OD值为1.1以上，小于1.7
D：OD值小于1.1。
<<耐光性评价>>
使用上述盒，以使OD(Optical Density)成为0.9～1.1的范围的方式，调节施加覆盖率，在喷墨专用记录介质“相片纸张<光泽>：型号KA420PSK(精工爱普生株式会社制)”上，通过在打印机驱动器上指定单色印刷设定而进行排满印字，得到印刷物，将得到的印刷物，使用荧光灯耐光性试验机SFT—II(商品名：四格试验机株式会社制)，在温度24℃、湿度60％RH、照度70000lux的条件下暴露21天。
暴露后，使用反射浓度计(spectrolino：Gretag公司制)测定各自的印刷物的OD，利用下述式求出光学浓度残存率(ROD)，利用下述判断基准，进行评价。
ROD(％)＝(D/D0)×100
D：暴露试验后的OD
D0：暴露试验前的OD
其中，测定条件中没有光源过滤器，光源：D50、视场角2度)
[判断基准]
评价A：ROD为80％以上
评价B：ROD为60％以上且小于80％
评价C：ROD为40％以上且小于60％
评价D：ROD小于40％
<<耐臭氧性评价>>
使用臭氧天气测量仪OMS—H型(商品名：四格试验机株式会社制)，在温度24℃、湿度60％RH、及臭氧浓度10ppm的条件下，将上述记录物暴露于臭氧中24小时。使用反射浓度计Spectrolino(商标)(商品名、GRETAG公司制)，测定臭氧暴露前后的记录物的OD值(Optical Density)。其测定在光源为D50，没有光源过滤器，将绝对白作为白色标准，视场角为2°的条件下进行。使用与上述耐光性试验中的计算方法相同的计算方法以及与上述耐光性试验中的判断基准相同的判断基准，将得到的结果设为A～D级别，由此评价记录物的耐臭氧性。
[实施例9～20及比较例6～7]
对实施例9～20及比较例6～7，以表4所示的配合比例混合各成分，并使其溶解，用孔径1μm的膜滤器进行加压过滤，配制墨液组合物，与实施例1～7相同地，进行评价。评价结果示出在表5中。
[表4]
Figure A200780017265D00271
Figure A200780017265D00281
表5中的耐光性、耐臭氧性的评价方法及评价基准与表3相同。
<<泛铜光现象的评价>>
使用上述盒，以使每1平方厘米为1.5～2.2mg的打射量的方式，在喷墨专用记录介质“相片纸张克里斯佩尔<高光泽>：型号KA420SCK(精工爱普生株式会社制)：基于JIS Z 8741的光泽度计(PG—1M：日本电色工业株式会社制)，以测定角度60度测定的光泽度为63”上，通过在打印机驱动器上指定单色印刷设定而进行排满印字，得到印刷物，基于以下的判断基准用目视判断得到的印刷物。在印字环境为23℃、50％RH和35℃、50％RH的环境中进行。
A：完全没有发现泛铜光现象。
B：发现稍许泛铜光现象。
C：泛铜光现象显著。
<<显色性评价>>
使用上述盒，以使每1平方厘米为1.5～2.2mg的打射量的方式，在喷墨专用记录介质“相片纸张<光泽>：型号KA420PSK(精工爱普生株式会社制)”及“消光纸：型号KA450PM(精工爱普生株式会社制)”上，通过在打印机驱动器上指定单色印刷设定而进行排满印字。
使用浓度计(Spectroino：Gretag公司制)，测定各自的印刷物的OD值。
显色性的判断基准如下规定。
A：OD值为2.3以上
B：OD值为1.7以上，小于2.3
C：OD值为1.1以上，小于1.7
D：OD值小于1.1。
<<色相评价>>
色相的评价是通过目视，评价是否接近无彩色。
<<堵塞的评价>>
使用上述盒，连续10分钟进行印刷，确认所有的喷嘴正常喷出，然后在60℃、15％RH的环境中放置21天。放置后，反复进行清洁动作，直至所有喷嘴与初期相等地喷出，通过下述判断基准进行评价。
判断基准
A：通过接通电源、或清洁动作1～4次，恢复为与初期相等
B：通过清洁动作5～8次，恢复为与初期相等
C：通过清洁动作9～12次，恢复为与初期相等
D：通过清洁动作13次，不能恢复。
<<分解性评价>>
在70℃下保存各黑色墨液组合物6天，通过以下的方法，评价染料的分解性。
在70℃下保存6天的之前和之后，使用超纯水将各自的黑色墨液组合物按体积稀释为2000倍，使用分光光度计，测定吸光度。在保存前后，比较保存前的墨液组合物的最大吸光度波长下的吸光度，使用以下计算式，将吸光度的变化作为“残存率”计算。
残存率(％)＝(保存后的吸光度/保存前的吸光度)×100
以下示出评价标准。
A：残存率95％以上
B：残存率为93％以上，小于95％
C：残存率为90％以上，小于93％
D：残存率小于90％。
产业上的可利用性
本发明的黑色墨液组合物及墨液组及墨盒尤其可以利用为喷墨打印机用黑色墨液组合物、墨液组及墨盒。另外，使用所述黑色墨液组合物的喷墨记录方法及记录物可以利用为抑制泛铜光现象的喷墨记录方法及记录物。

Claims (17)

1.一种黑色墨液组合物，其特征在于，
至少含有：水、由下述式1表示的着色剂和由下述式2表示的着色剂，
Figure A200780017265C00021
                                         式1
式1中，R1表示卤素原子、H、SO3M、COOM中的任一种，R2及R3分别独立表示H、SO3M、COOM中的任一种，M表示Li或Na，但没有R2及R3均为H的情况，
A1-N＝N-A2-N＝N-A3   式2
式2中，A1是由下述式3或4表示的取代基，A2是由下述式5或6表示的取代基，A3是由下述式7表示的取代基，
Figure A200780017265C00022
                  式3
式3中，M表示Li或Na，
           式4
式4中，M表示Li或Na，
Figure A200780017265C00032
               式5
Figure A200780017265C00033
                  式6
Figure A200780017265C00034
                     式7
式7中，M表示Li或Na。
2.根据权利要求1所述的黑色墨液组合物，其中，
由式1表示的着色剂的含量和由式2表示的着色剂的含量的总计为墨液组合物中的5～8重量％。
3.根据权利要求1或2所述的黑色墨液组合物，其中，
由式1表示的着色剂和由式2表示的着色剂的配合比为2：1～1：2。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的黑色墨液组合物，其中，
还含有：由下述式8表示的着色剂，
Figure A200780017265C00041
                                                         式8
式8中，M表示Li或Na。
5.根据权利要求4所述的黑色墨液组合物，其中，
由式8表示的着色剂是由式8—1表示的着色剂，
Figure A200780017265C00042
                                               式8—1。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的黑色墨液组合物，其中，作为着色剂，还含有C.I.直接黄86。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的黑色墨液组合物，其中，含有非离子系表面活性剂。
8.根据权利要求7所述的黑色墨液组合物，其中，非离子系表面活性剂是炔二醇系表面活性剂。
9.根据权利要求7或8所述的黑色墨液组合物，其中，含有0.1～5重量％的非离子系表面活性剂。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的黑色墨液组合物，其中，还含有浸透促进剂。
11.根据权利要求10所述的黑色墨液组合物，其中，浸透促进剂是二醇醚类。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的黑色墨液组合物，其中，刚调节墨液组合物后的20℃下的pH为7.0～8.5。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的黑色墨液组合物，其中，作为pH调节剂，含有有机酸及/或有机碱。
14.一种墨盒，其中，
独立地收容或与其他颜色的墨液一体地收容权利要求1～13中任一项所述的黑色墨液组合物。
15.一种喷墨记录方法，其中，
喷出权利要求1～13中任一项所述的黑色墨液组合物的液滴，使该液滴附着于记录介质，从而进行记录。
16.根据权利要求15所述的喷墨记录方法，其中，
使用了利用压电元件的机械变形来形成墨液滴的喷墨头。
17.一种记录物，其特征在于，
其是利用权利要求15或16所述的喷墨记录方法记录的。
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