CN101410468A - 包含具有连接的生色基团的聚合物分散剂的喷墨油墨组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包含液体载色剂、颜料和聚合物分散剂的喷墨油墨组合物。在一个实施方案中，该颜料包含具有式A－(B)x的着色剂或者该颜料为炭黑颜料，且该聚合物分散剂包含聚合物基团和至少一个具有式－A′－(B)y(C)z的基团，其中A和A′为有机生色基团。在第二实施方案中，该聚合物分散剂包含聚合物基团和能够与该颜料相互作用的有机生色基团。

Description

包含具有连接的生色基团的聚合物分散剂的喷墨油墨组合物
技术领域
本发明涉及包含颜料和具有连接的生色基团的聚合物分散剂的喷墨油墨组合物。
背景技术
喷墨油墨组合物通常由载色剂(其起到载体的作用)和着色剂(例如染料或颜料)组成。也可加入添加剂和/或共溶剂，以调节喷墨油墨达到期望的总体性能。
通常，颜料单独不容易分散在液体载色剂中，且已经开发出了许多技术，其可提供在例如喷墨印刷的应用中有用的稳定颜料分散体。例如，可向颜料中加入分散剂，以改善颜料在特定介质中的分散性。分散剂的实例包括水溶性聚合物和表面活性剂。已经将许多种聚合物用作分散剂，且这些经常对于待分散的颜料的类型而设计(tailor)。通常，聚合物分散剂的分子量小于20000，以保持溶解性并提供颜料稳定性。例如，JP 10-130554描述了包含取代的喹诺酮并喹诺酮(quinolonoquinolone)的喷墨油墨组合物，该喷墨油墨组合物进一步包含松香、树脂、表面活性剂或分散剂，例如由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸组成的三组分共聚物。
非聚合物材料也可用作喷墨油墨用分散剂。例如，美国专利No.5,750,323描述了一种使用相对少量的结构与着色剂相类似的化合物分散的着色剂的固体颗粒水分散体。该结构类似的添加剂的结构不同于着色剂的结构，且包含构成该着色剂总分子量的至少75％的相同结构部分。该添加剂具有至少一个键合到该相同的结构部分上的取代基，该取代基的分子量大于该着色剂的相应取代基的分子量。然而，这种添加剂被描述用于非颜料着色剂(即，阻光染料)。
此外，美国专利No.5,716,435描述了一种由盐磨法制备的水分散的喷墨记录液体，其中对包含有机颜料、水溶性无机盐和水溶性溶剂的混合物进行机械捏合。还可包括颜料衍生物(其为颜料残基或杂环残基的取代衍生物)或者树脂(其为聚合物分散剂)。然而，这种组合物要求使用颜料衍生物和聚合物分散剂两者作为单独添加剂，其各自可被该喷墨油墨组合物中的其它组分影响。
还已描述了具有连接到聚合物基团上的颜料衍生物的分散剂。例如，GB2036779描述了具有特定式的聚醚双偶氮染料，其包括双偶氮染料和连接的聚环氧烷基团。这些染料对于合成纤维的染色和印刷是有用的。而且，JP63-175080、JP 06-065521、JP 07-041689和JP 2993088d均描述了包含颜料和具有连接的喹吖啶酮衍生物的聚合物的颜料组合物，该颜料组合物可用于分散涂料或清漆用颜料。然而，这些参考文献均没有教导这种添加剂对于喷墨油墨组合物的所需要求的应用。
已经开发了改性颜料产物的制备方法，该方法可以提供具有各种不同连接官能团的颜料。例如，美国专利No.5,851,280公开了用于将有机基团连接到颜料上的方法，包括例如，经由重氮反应连接，其中该有机基团是重氮盐的一部分。还描述了改性颜料(包括具有连接的聚合物基团的那些)的其它制备方法。例如，PCT公开No.WO 01/51566公开了通过使第一化学基团与第二化学基团反应形成具有连接的第三化学基团的颜料而制造改性颜料的方法。这些方法提供了具有连接基团的改性颜料以及具有改善的总体性能的颜料组合物(包括喷墨油墨组合物)，所述颜料组合物中不需加入分散剂。但是，需要颜料改性步骤。
由于喷墨印刷工业向着与激光印刷的类似的印刷性能前进，因此仍需要具有改善的性能(例如，改善的稳定性)的包含颜料和分散剂的喷墨油墨组合物，从而提供改性颜料分散体的替代物。
发明内容
本发明涉及包含a)液体载色剂、b)颜料和c)聚合物分散剂的喷墨油墨组合物。在本发明的一个实施方案中，所述颜料包括具有式A-(B)x的着色剂或者为炭黑颜料，且所述聚合物分散剂包括聚合物基团和至少一个具有式-A′-(B)y(C)z的基团，其中A和A′为有机生色基团；B为在A或A′上的取代基，当x或y大于1时，各个B可以相同或不同；C为在A′上的取代基且不同于B，当z大于1时，各个C可以相同或不同；x、y和z为0、1、2、3或4，且y小于或等于x。在第二实施方案中，所述颜料包括具有式A-(B)x的着色剂，其中A、B和x如上所述，且所述聚合物分散剂包括聚合物基团和能够与所述颜料相互作用的有机生色基团。
应当理解，前面的总体描述和下面的详细描述仅仅是示例性和说明性的，且用于对所要求保护的本发明提供进一步解释。
具体实施方式
本发明涉及包含载色剂、颜料和分散剂的喷墨油墨组合物及分散体。
本发明喷墨油墨组合物的载色剂为液体载色剂且可以是非水载色剂或含水载色剂。优选地，该载色剂为含水载色剂，其为含有超过50％的水的载色剂。例如，该含水载色剂可以是水、或者水和水混溶性溶剂(例如醇)的混合物。优选地，该含水载色剂为水，且该喷墨油墨组合物为含水喷墨油墨组合物。
本发明喷墨油墨组合物的颜料可以是本领域技术人员常用的任何类型的颜料。例如，该颜料可以是黑色颜料，包括各种碳质颜料。优选的黑色颜料包括炭黑(颜料黑7)，例如槽法炭黑、炉黑和灯黑。
该颜料还可以是有机着色颜料，包括蓝色、黑色、褐色、青色、绿色、白色、紫色、品红色、红色、橙色或黄色有机颜料。还可以使用不同颜料的混合物。有机着色颜料包括着色剂，且可通过它们的着色剂类型分类。在本发明喷墨油墨组合物中有用的着色颜料的适合的着色剂类型包括，例如，蒽醌、酞菁蓝、酞菁绿、双偶氮、单偶氮、皮蒽酮、苝、杂环黄、喹诺酮并喹诺酮、异吲哚酮、靛蒽醌、喹吖啶酮和(硫)靛类。这种颜料是以粉末或滤饼的形式从许多来源可商购的，所述来源包括BASF Corporation、EngelhardCorporation和Sun Chemical Corporation。在Colour Index第三版(The Societyof Dyers and Colourists，1982)中描述了其它适合的着色颜料的实例。
优选，用于本发明喷墨油墨组合物的有机着色颜料为黄色、品红色或青色颜料。优选的黄色颜料的实例包括含有喹诺酮并喹诺酮着色剂、偶氮着色剂或异吲哚酮着色剂的那些。优选的品红色颜料的实例包括含有喹吖啶酮着色剂的那些。优选的青色颜料的实例包括含有酞菁或靛蒽醌着色剂的那些。
有机着色颜料的着色剂包含有机生色基团，其可进一步由各种取代基取代。在本文中使用的术语“有机生色基团”是提供着色剂的本色的着色剂的化学结构的那部分。术语“取代基”是结合到生色团的基团(特别是官能团)，其进一步限定着色剂的特定颜色和色调并使该着色剂区别于相同着色剂类型中的其它颜料。因而，该有机生色基团是取代基所结合的着色剂结构的那部分，且被认为是着色剂的主链或骨架结构。
例如，一种类型的黄色颜料包含喹诺酮并喹诺酮着色剂。这种类型颜料的实例为如下所示的颜料黄218、颜料黄220和颜料黄221：
Figure A20078001080700081
对于这种类型的颜料，着色剂的有机生色基团为喹诺酮并喹诺酮基，且取代基为卤素基团。同理，颜料紫19、颜料红122和颜料红202各自包含喹吖啶酮着色剂，如下所示：
因此，对于这种类型的颜料，着色剂的有机生色基团为喹吖啶酮基。对于颜料红122，存在两个甲基取代基，且对于颜料红202，存在两个氯基取代基。对于颜料紫19，不存在取代基，且该着色剂为有机生色团。
在本发明的喷墨油墨组合物中，颜料可包含具有式A-(B)x的着色剂。如上所述，A是有机生色基团且B是A上的取代基。取代基的数目由x表示，且取决于具体的着色剂类型，可以为0至有机生色基团上可用的位点总数中的任意数值。虽然更高的取代度也是可能的，但优选x具有0、1、2、3或4的值。当x大于或等于1(即，A具有多于一个的取代基)时，各个B可以相同或不同。因而，优选地，A具有最高达4个不同类型的取代基，或者可以具有最高达4个相同的取代基。
例如，颜料可以为包含具有式A-(B)x的喹诺酮并喹诺酮着色剂的黄色颜料，其中A为喹诺酮并喹诺酮基，B为A上的取代基，且x表示取代基B的数目。着色剂可为对称或不对称的喹诺酮并喹诺酮着色剂，且可以包括其中B为卤素基团、甲氧基或烷基(例如甲基或乙基)的那些。对于该实例，x优选为1或2。因而，优选的喹诺酮并喹诺酮着色剂的具体实例为2，6-二氟喹诺酮并喹诺酮以及如上所示的3-氟-、2-氟-或3-氯-喹诺酮并喹诺酮着色剂。
作为另一实例，颜料可以为包含具有式A-(B)x的偶氮着色剂的黄色颜料，其中A为2-(苯偶氮基)-N-(苯基)-3-氧代丁酰胺基，B为A上的取代基，且x表示取代基B的数目。B的实例包括烷氧基(特别是甲氧基)和硝基。例如，颜料可为颜料黄74，其包括2-((2-甲氧基-4-硝基苯基)偶氮)-N-(2-甲氧苯基)-3-氧代丁酰胺着色剂。对于该着色剂，有机生色基团A如上所述且具有3个取代基B-两个甲氧基和一个硝基。因而，x为3。其它偶氮着色剂是本领域技术人员已知的。
作为另外的实例，颜料可以是包含具有式A-(B)x的酞菁着色剂的青色颜料，其中A为酞菁基，例如铜酞菁基。而且，颜料可以为包含具有式A-(B)x的喹吖啶酮着色剂的品红色颜料，其中A为喹吖啶酮基。
取决于颜料的所需性能，颜料可以具有宽范围的BET表面积(通过氮吸附测量)。如本领域技术人员已知的，较高的表面积对应于较小的粒径。如果对于期望的应用不容易获得较高的表面积，本领域技术人员也很好的认识到，如果需要，颜料可进行常规的尺寸减小或粉碎技术(例如，球磨或喷射研磨)，以使颜料减小至较小的粒径。
本发明的喷墨油墨组合物进一步包含聚合物分散剂，其为含有聚合物基团的分散剂。该聚合物基团可以是本领域已知的能够提供在液体载色剂且优选含水载色剂中的稳定颜料分散体的那些中的任一种。例如，聚合物基团可以是阴离子、阳离子或非离子均聚物或共聚物基团，且可以包括得自下述可用于本发明喷墨油墨组合物中的另外的聚合物分散剂的任何基团。聚合物基团的具体实例包括聚乙烯醇基团、聚乙烯吡咯烷酮基团、聚氨酯基团、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物基团(例如，由甲基丙烯酸、丙烯酸、或其酯制备的均聚物或共聚物基团)、聚(苯乙烯-丙烯酸酯)或聚(苯乙烯-甲基丙烯酸酯)基团(例如由苯乙烯和甲基丙烯酸、丙烯酸、或其酯制备的共聚物基团)、由苯乙烯和马来酸或马来酸酐制备的聚合物基团、由醋酸乙烯酯制备的聚合物基团(例如醋酸乙烯酯-乙烯共聚物基团、醋酸乙烯酯-脂肪酸乙烯基乙烯共聚物基团、醋酸乙烯酯-马来酸酯共聚物基团、醋酸乙烯酯-巴豆酸共聚物基团和醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物基团)、及其盐。优选地，聚合物基团包含至少一种酸基团或其盐或者酸酐基团，例如甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯聚合物基团、或者马来酸或马来酸酐聚合物基团、聚氨酯基团、苯乙烯-丙烯酸聚合物基团、苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物基团、或其盐。适合的盐包括无机或有机反离子，例如Na+、K+、Li+、NH4 +、NR′4 +，其中R′表示氢或者有机基团例如取代或未取代的芳基和/或烷基，各个R′可以相同或不同。
聚合物基团具有适于使该材料起到分散剂的作用的分子量。通常，聚合物基团的分子量大于约500且小于约500000。聚合物基团的分子量优选为约1000～100000，更优选为约5000～约80000，且最优选为约10000～约50000。
在本发明喷墨油墨组合物的一个实施方案中，该聚合物分散剂进一步含有至少一个具有式-A′-(B)y(C)z的基团。A′为有机生色基团，且可以是关于本发明喷墨油墨组合物中所用的颜料的着色剂以上所述那些中的任一种。B和C为A′上的取代基，且y和z分别表示取代基B和C的数目。y和z的值可以为0至有机生色基团上可用的位点总数，且优选为0、1、2、3或4。当y和/或z大于1时，各个B取代基可以相同或不同且各个C取代基可以相同或不同。取代基B和C可以是关于本发明喷墨油墨组合物中所用的颜料的着色剂的取代基B以上所述的那些中的任一种。但是，对于该聚合物分散剂，B和C是不同的。
对于该实施方案，优选地，有机生色基团通过连接基团连接到聚合物分散剂的聚合物基团上。因而，该聚合物分散剂可包含具有式-LG-A′-(B)y(C)z的基团，其中LG为连接基团，其为通过该基团有机生色基团A′结合到聚合物基团上的基团。因而，LG可以直接连接到聚合物基团上，或者可以连接到基团，该基团连接到聚合物基团。LG可以为键，或者可以为通过聚合物基团的官能团与有机生色基团A′的反应性基团的反应形成的化学基团，例如，该反应形成诸如酯基、酰胺基、醚基等的基团。例如，如果聚合物基团由甲基丙烯酸或丙烯酸形成，则可以通过聚合物基团的酸官能团与有机生色基团A′的亲核反应性基团的反应形成连接基团LG。同理，可以通过聚合物基团的酸酐基团与A′的亲核基团的反应形成LG。而且作为实例，如果聚合物基团具有亲核端基(例如，醇或胺)，则可以通过该官能团与有机生色基团A′的亲电子反应性基团的反应形成连接基团LG。可以使用聚合物基团的官能团与A′的反应性基团的其它组合。
作为具体实例，LG可以包含具有式-X-ALK1-的基团，其中X为O、NR或S，且ALK为具有1-18个碳原子的亚烷基、亚芳基、亚芳烷基或者亚烷芳基，包括，例如C1-C6亚烷基。在该式中，R为氢、C1-C6烷基、或者芳基。优选地，聚合物分散剂包含至少一个具有式-X-ALK1-A′-(B)y(C)z的基团，其中A′、B、C、y和z如上所述。更优选地，X为NH且ALK1为CH2。
除了有机生色基团以外，聚合物分散剂可以进一步包含连接的侧基。这种基团可用于优化聚合物分散剂的性能，例如通过改变其疏水性/亲水性。例如，如果该聚合物基团包含酸酐基团，则一些酸酐基团可以与A′的亲核基团(例如胺基)反应，形成上述具有式-X-ALK1-A′-(B)y(C)z的基团。剩余的酸酐基团可以进一步与其它亲核组分(例如，胺和醇)反应，形成连接的侧基。因而，聚合物分散剂可以进一步包含至少一个具有式-X-ALK2的侧基，其中，如上所述，X为O、NR或S，和R为氢、C1-C6烷基、或者芳基，且ALK2为具有1-18个碳的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基。优选地，该侧基具有式-X-ALK2，且更优选地，X为NH。
作为该实施方案的实例，颜料可以包含具有式A-(B)x的着色剂，如上所述。因而，在该实例中，聚合物分散剂和颜料的着色剂均包含有机生色基团。所述有机生色基团可以相同或不同-A和A′可以相同或不同。作为具体实例，着色剂的有机生色基团可以为喹诺酮并喹诺酮基，且聚合物分散剂的有机生色基团可以为亚喹诺酮并喹诺酮基-即，两种有机生色基团均可以为喹诺酮并喹诺酮生色基团。而且，着色剂的有机生色基团可以为2-(苯偶氮基)-N-(苯基)-3-氧代丁酰胺基，且聚合物分散剂的有机生色基团可以为2-(亚苯基偶氮基)-N-(亚苯基)-3-氧代丁酰胺基，两者均为相同的偶氮生色基团。此外，A和A′均可以为酞菁基团(A为酞菁基且A′为亚酞菁基)，或者′均可以为喹吖啶酮基团(A为喹吖啶酮基且A′为亚喹吖啶酮基)。可选择地，着色剂与聚合物分散剂的有机生色基团可以彼此不同。例如，着色剂的有机生色基团可以为酞菁基且聚合物分散剂的有机生色基团可以为亚喹吖啶酮基。颜料着色剂和聚合物分散剂的有机生色基团的其它混合组合也是可能的。
当A和A′相同时，其各自上的取代基可以相同或不同。例如，如果着色剂和聚合物分散剂两者的有机生色基团均具有相同类型和数目的取代基，则x等于y，且z为0。如果均不具有连接的取代基，则y和z均为0且聚合物分散剂和着色剂两者的有机生色基团均与着色剂本身相同。而且，在数目、类型、或者这两者上，结合到着色剂和聚合物分散剂的有机生色基团的取代基可以不同。例如，聚合物基团的有机生色基团可以包含与着色剂的有机生色基团的相同类型的取代基，但它们的数量较少。在该情况下，y小于x，且z为0。而且，聚合物基团的有机生色基团可包含不同于聚合物基团的有机生色基团上的取代基。在该情况下，y为0且z为1、2或3。此外，聚合物分散剂的有机生色基团可以包含一些与着色剂的有机生色基团的相同的取代基，但它们的数量较少，以及至少一种另外的取代基。在该情况下，y小于x且z为1、2或3。
作为该实施方案的另一实例，颜料可以为炭黑颜料。可以使用上述那些中的任一种。因而，在该实例中，颜料为炭黑颜料，且聚合物分散剂包含聚合物基团和具有上述式的有机生色基团。作为具体实例，有机生色基团为亚喹吖啶酮基或者2-(亚苯基偶氮基)-N-(亚苯基)-3-氧代丁酰胺基，且颜料为炭黑。取决于颜料的所需性能，炭黑颜料可具有宽范围的通过氮吸附测量的BET表面积。优选地，颜料的BET表面积为约10m2/g～约1500m2/g，更优选地为约20m2/g～约600m2/g。而且，该炭黑颜料可具有本领域已知的宽范围的初级粒径。例如，颜料可为初级粒径约5nm～约100nm的炭黑，包括约10nm～约80nm和15nm～约50nm。此外，炭黑颜料还可以具有宽范围的邻苯二甲酸二丁酯吸收(DBP)值，其为颜料的结构或支化的量度。例如，颜料可以为具有约25～400mL/100g的DBP值的炭黑，包括约30～200mL/100g和约50～150mL/100g。
在本发明喷墨油墨组合物的另一实施方案中，聚合物分散剂包含至少一种能够与该喷墨油墨组合物中所用的颜料相互作用的有机生色基团。对于该实施方案，可以使用上述颜料中的任一种。但是，优选该颜料包括具有式A-(B)x的着色剂，其中A、B和x如上所述。因而，该聚合物分散剂包含至少一种能够与该颜料的着色剂相互作用的有机生色基团。
优选地，该相互作用的有机生色基团通过连接基团连接到聚合物分散剂的聚合物基团，该连接基团包括如上所述的那些的任一种。例如，聚合物分散剂可以具有式-LG-Q，其中LG为连接基团，且Q为能够与该喷墨油墨组合物中所用的颜料相互作用的有机生色基团。Q可以为上述用于A和A′的有机生色基团中的任意一种，只要该基团与颜料相互作用即可。优选，Q与颜料之间的相互作用强，且因此优选的相互作用类型包括氢键和π-π叠加。而且，Q可以与颜料共结晶，例如通过经由本领域已知的各种机理中的任一种嵌入到晶体结构中而与颜料共结晶。出人意料地发现，聚合物分散剂的Q与颜料(包括颜料的着色剂)之间的强的相互作用形成稳定的颜料分散体，该颜料分散体还是热稳定的而且可以通过喷墨油墨印刷工艺印刷以形成具有良好总体性能的图像。
如前所述，本发明的含水喷墨油墨组合物包括含水载色剂、颜料和聚合物分散剂。这些各自以有效提供所需的图像质量(例如，光密度)而不对喷墨油墨性能产生不利影响的量存在。例如，通常地，基于喷墨油墨组合物的重量，颜料的存在量为约0.1％～约20％。聚合物分散剂的量可以根据诸如分子量和聚合物组成的因素改变。通常，相对于100份的颜料，聚合物分散剂的使用量为约0.5～约15份。在该范围之外的量通常产生具有差的分散性能例如大颜料粒径的喷墨油墨。例如，本发明喷墨油墨组合物中的颜料的粒径通常为约200nm或更低。
可以最少的额外组分(添加剂和/或共溶剂)和加工步骤来形成本发明的喷墨油墨组合物。但是，还可以向这些喷墨油墨组合物中加入适合的添加剂，以赋予许多期望的性能同时保持该组合物的稳定性。例如，可以加入表面活性剂(非聚合物分散剂)以进一步增强该组合物的胶体稳定性。其它添加剂是本领域公知的，且包括润湿剂、杀生物剂、粘合剂、干燥促进剂、渗透剂等。具体添加剂的量根据各种因素而变化，但通常为0％～40％，基于该喷墨油墨组合物的重量。此外，喷墨油墨组合物可以包含有机生色团，其对应于聚合物分散剂的有机生色基团但不连接到聚合物分散剂上，其可源自于分散剂的制备。还可使用其它有机生色团。
可加入额外的分散剂(不同于上述那些的表面活性剂和/或聚合物分散剂)以进一步增强组合物的胶体稳定性，或者改变油墨与印刷基材例如打印纸或与油墨打印头之间的相互作用。各种阴离子、阳离子和非离子分散剂可与本发明的油墨组合物共同使用，且这些分散剂可以为固体形式或作为水溶液。
阴离子分散剂或表面活性剂的代表性实例包括，但不限于，高级脂肪酸盐、高级烷基二羧酸盐、高级醇的硫酸酯盐、高级烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸盐(Na、K、Li、Ca等)、福尔马林缩聚物、高级脂肪酸和氨基酸的缩合物、二烷基磺基琥珀酸酯盐、烷基磺基琥珀酸盐、环烷酸盐、烷基醚羧酸盐、酰化肽、α-烯烃磺酸盐、N-丙烯酰基甲基牛磺酸、烷基醚磺酸盐、仲高级醇乙氧基硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、单甘氨酰硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基磷酸盐。例如，苯乙烯磺酸盐、未取代和取代的萘磺酸盐(例如，烷基或烷氧基取代的萘衍生物)、醛衍生物(例如，未取代的烷基醛衍生物，包括甲醛、乙醛、丙醛等)、马来酸盐、及其混合物的聚合物和共聚物可用作阴离子分散助剂。盐包括，例如，Na+、Li+、K+、Cs+、Rb+、以及取代和未取代的铵阳离子。具体实例包括，但不限于，诸如
Figure A20078001080700141
4、
Figure A20078001080700142
7和
Figure A20078001080700143
77(National Starch and Chemical Co.)；
Figure A20078001080700144
D(Diamond Shamrock Chemicals Co.)；
Figure A20078001080700145
19和K(W.R.GraceCo.)；以及SN(Rohm&Haas)的市售产品。阳离子表面活性剂的代表性实例包括脂族胺、季铵盐、锍盐、鏻盐等。
可用于本发明喷墨油墨的非离子分散剂或表面活性剂的代表性实例包括氟衍生物、硅酮衍生物、丙烯酸共聚物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯仲醇醚、聚氧乙烯苯乙烯醚、聚氧乙烯羊毛脂衍生物、烷基酚福尔马林缩合物的环氧乙烷衍生物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚聚氧乙烯化合物的脂肪酸酯、聚环氧乙烷缩合型的乙二醇脂肪酸酯、脂肪酸单酸甘油酯、聚甘油的脂肪酸酯、丙二醇的脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺和聚氧乙烯烷基胺氧化物。例如，可以使用乙氧基化的单烷基酚或二烷基酚，例如CA和CO系列材料(Rhone-Poulenc Co.)、
Figure A20078001080700149
系列材料(ICI Americas，Inc.)以及系列材料(Union Carbide Company)。这些非离子表面活性剂或分散剂可以单独使用或者与前述阴离子和阳离子分散剂组合使用。
分散剂还可以为天然聚合物或合成聚合物分散剂。天然聚合物分散剂的具体实例包括蛋白质例如胶、明胶、酪蛋白和白蛋白；天然橡胶例如阿拉伯树胶和黄蓍胶；葡糖苷例如皂苷；藻酸和藻酸衍生物例如丙二醇藻酸酯、三乙醇胺藻酸酯和藻酸铵；以及纤维素衍生物例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和乙基羟基纤维素。聚合物分散剂(包括合成聚合物分散剂)的具体实例包括聚乙烯醇；聚乙烯吡咯烷酮；丙烯酸类或甲基丙烯酸类树脂(经常写作“(甲基)丙烯酸类”)例如聚(甲基)丙烯酸、丙烯酸-(甲基)丙烯腈共聚物、(甲基)丙烯酸钾-(甲基)丙烯腈共聚物、醋酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物和(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物；苯乙烯-丙烯酸类或甲基丙烯酸类树脂例如苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物；苯乙烯-马来酸共聚物；苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸类或甲基丙烯酸共聚物；乙烯基萘-马来酸共聚物；和醋酸乙烯酯共聚物例如醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、醋酸乙烯酯-脂肪酸乙烯基乙烯共聚物、醋酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、醋酸乙烯酯-巴豆酸共聚物和醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物；及其盐。
还可向本发明的喷墨油墨组合物中加入润湿剂和水溶性有机化合物，特别是为了防止喷嘴堵塞以及提供纸张渗透(渗透剂)、改善的干燥(干燥促进剂)和防皱性能。可使用的润湿剂和其它水溶性化合物的具体实例包括低分子量二醇例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇和一缩二丙二醇；含有约2～约40个碳原子的二醇例如1，3-戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，4-戊二醇、1，6-己二醇、1，5-己二醇、2，6-己二醇、新戊二醇(2，2-二甲基-1，3-丙二醇)、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2，6-己三醇、聚(乙烯-共-丙烯)二醇等、以及它们与氧化烯(包括氧化乙烯，包括环氧乙烷和环氧丙烷)的反应产物；含有约3～约40个碳原子的三醇衍生物，包括甘油、三甲基丙烷、1，3，5-戊三醇、1，2，6-己三醇等、以及它们与氧化烯(包括环氧乙烷、环氧丙烷及其混合物)的反应产物；新戊二醇(2，2-二甲基-1，3-丙二醇)等、以及它们与氧化烯(包括环氧乙烷和环氧丙烷)以形成具有宽范围的分子量的材料的任意所需摩尔比的反应产物；硫二甘醇；季戊四醇和低级醇例如乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、和叔丁醇、2-丙炔-1-醇(炔丙醇)、2-丁烯-1-醇、3-丁烯-2-醇、3-丁炔-2-醇和环丙醇；酰胺例如二甲基甲醛和二甲基乙酰胺；酮或酮醇例如丙酮和二丙酮醇；醚例如四氢呋喃和二噁烷；溶纤剂例如乙二醇单甲醚和乙二醇单乙醚、三甘醇单甲基(或单乙基)醚；卡必醇例如二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚和二甘醇单丁醚；内酰胺例如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮和ε-己内酰胺；脲和脲衍生物；内盐例如甜菜碱等；前述物质的硫代(硫)衍生物，包括1-丁硫醇、叔-丁硫醇1-甲基-1-丙硫醇、2-甲基-1-丙硫醇；2-甲基-2-丙硫醇；硫代环丙醇、硫代乙二醇、硫代二甘醇、三硫代-或二硫代-二甘醇等；羟基酰胺衍生物，包括乙酰基乙醇胺、乙酰基丙醇胺、丙基羧基乙醇胺、丙基羧基丙醇胺等；前述物质与氧化烯的反应产物；及其混合物。另外的实例包括糖例如麦芽糖醇、山梨糖醇、葡糖酸内酯和麦芽糖；多元醇例如三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷；N-甲基-2-pyrrolidene；1，3-二甲基-2-咪唑烷酮；含有约2～约40个碳原子的亚砜衍生物，包括二烷基硫化物(对称和不对称的亚砜)例如二甲基亚砜、甲基乙基亚砜、烷基苯基亚砜等；以及含有约2～约40个碳原子的砜衍生物(对称和不对称的砜)，例如二甲基砜、甲基乙基砜、环丁砜(四亚甲基砜，一种环状砜)、二烷基砜、烷基苯基砜、二甲基砜、甲基乙基砜、二乙基砜、乙基丙基砜、甲基苯基砜、甲基环丁砜、二甲基环丁砜等。这些物质可单独或组合使用。
还可向本发明的喷墨油墨组合物中加入杀生物剂和/或杀菌剂。由于细菌通常比油墨喷嘴大并可导致堵塞以及其它印刷问题，因而杀生物剂对于防止细菌生长是重要的。有用的杀生物剂的实例包括，但不限于，苯甲酸盐或山梨酸盐以及异噻唑啉酮。
还可以将各种聚合物粘合剂与本发明的喷墨油墨组合物共同使用以调节组合物的粘度并提供其它期望的性能。适合的聚合物粘合剂包括，但不限于，水溶性聚合物和共聚物例如阿拉伯树胶、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐、聚乙烯醇、羟基亚丙基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基醚、淀粉、多糖、聚乙烯亚胺，其与环氧乙烷和环氧丙烷衍生或不衍生，包括
Figure A20078001080700161
系列(DKS International)、
Figure A20078001080700162
系列(Texaco)等。水溶性聚合物化合物的另外实例包括上述各种分散剂或表面活性剂，包括，例如，苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯三元共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸-丙烯酸烷基酯三元共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯三元共聚物、苯乙烯-马来酸半酯共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、藻酸、聚丙烯酸或其盐及其衍生物。此外，粘合剂可以分散体或胶乳的形式加入或存在。例如，聚合物粘合剂可以为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物的胶乳，或者可以为水分散性聚氨酯。
还可使用用于控制或调解本发明喷墨油墨组合物的pH的各种添加剂。适合的pH调节剂的实例包括各种胺例如二乙醇胺和三乙醇胺以及各种氢氧化物试剂。氢氧化物试剂为包含OH-离子的任意试剂，例如具有氢氧根反离子的盐。实例包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铵和氢氧化四甲铵。还可使用其它氢氧化物盐以及氢氧化物试剂的混合物。此外，还可使用在水介质中产生OH-离子的其它碱性试剂。实例包括碳酸盐例如碳酸钠、碳酸氢盐例如碳酸氢钠和醇盐例如甲醇钠和乙醇钠。还可加入缓冲剂。
此外，本发明的喷墨油墨组合物可进一步引入染料以改善色平衡和调节光密度。这种染料包括食品染料、FD&C染料、酸性染料、直接染料、活性染料、酞菁磺酸的衍生物，包括铜酞菁衍生物、钠盐、铵盐、钾盐、锂盐等。使用在此所述的颜料与改性颜料例如包含具有连接的至少一个有机基团的颜料的改性颜料的混合物也在本发明的范围内。可以使用美国专利No.5,554,739、5,707,432、5,837,045、5,851,280、5,885,335、5,895,522、5,900,029、5,922,118和6,042,643以及PCT公开WO 99/23174中所述的方法制备改性颜料，其全部内容在此引入作为参考。
可以使用本领域已知的方法将喷墨油墨组合物纯化和/或分级，所述方法包括例如使用膜的超滤/渗滤、反渗透、和离子交换以及过滤、离心分离、或者这两种方法的组合。这样，可除去不需要的杂质或不期望的大颗粒以产生具有良好总体性能的喷墨油墨组合物。
本发明还涉及喷墨油墨组，其包含多种喷墨油墨组合物且包括至少一种本发明喷墨油墨组合物。该组的喷墨油墨组合物可以本领域已知的任何方式而不同。例如，该喷墨油墨组可包含含有不同类型和/或颜色的颜料的喷墨油墨组合物，包括例如含有青色颜料的喷墨油墨组合物、含有品红色颜料的喷墨油墨组合物和/或含有黑色颜料的喷墨油墨组合物。还可使用其他类型的喷墨油墨组合物，包括例如含有用于将喷墨油墨组合物固定到基材上的试剂的组合物。其它组合将是本领域已知的。
通过下列实施例进一步阐明本发明，该实施例实质上仅用以进行示例。
实施例
实施例1-9
下列实施例描述了具有反应性基团的有机生色基团的制备，所述有机生色基团可用于制备本发明喷墨油墨组合物中所用的聚合物分散剂。
实施例1
Figure A20078001080700171
将28.4g 2-(4-氨基苯基磺酰基)乙烷硫酸(APSES)、150mL冰水和12mL37％HCl的混合物与在50mL水中的6.9g亚硝酸钠组合。在5℃下搅拌40分钟后，通过加入氨基磺酸来消除任何过量的亚硝酸来终止重氮化反应，并在冰上保持该重氮-APSES溶液，直至用于偶联反应。
将20.7g乙酰基乙酰-邻-甲氧基苯胺(AAOA)、30mL异丙醇和50mL 2MNaOH溶液的混合物加热至70℃以溶解AAOA。在加入500mL冰水后，通过加入7mL 100％乙酸，AAOA作为细分散体沉淀。向其加入90g醋酸钠，随后逐滴添加在低于5℃的温度下的重氮-APSES溶液，这导致形成嫩黄色沉淀物(AAOA-APSES)。对该混合物搅拌整夜。将该产物通过离心分离来分离，用冰水洗涤，并保持作为湿糊。
Figure A20078001080700181
向30.2g二亚乙基三胺在1L水中的混合物加入4N氢氧化钠溶液以将pH升至12.5。向其缓慢加入30.6g AAOA-APSES在3L水中的溶液。形成黄色沉淀物，并在该添加完成后，将该混合物搅拌整夜，离心以除去过量的二亚乙基三胺，并用水洗涤两次。滤出所得的沉淀物(AAOA-APSES-DETA)，并在环境温度下在高真空中干燥8小时。
实施例2
Figure A20078001080700182
将12.2g 4-氨基苄胺(ABA，n＝1)或者20.9g 2-(4-氨基苯基)乙胺双-盐酸(APEA，n＝2)、30mL 37％HCl和150mL水的混合物冷却至5℃，并通过缓慢加入6.9g亚硝酸钠在水中的溶液重氮化。在该重氮化期间的温度(＜5℃)通过在该反应过程中加入100g碎冰来保持。在搅拌20分钟后，通过加入氨基磺酸来消除任何过量的亚硝酸来终止该重氮化反应，且在冰上保持该重氮-ABA或者重氮-APEA溶液，直至用于偶联反应。
在超声浴中将20.7g乙酰基乙酰-邻-甲氧基苯胺(AAOA)、300mL水和4g氢氧化钠的混合物均化，直至形成清液。然后，通过加入6mL浓乙酸，随后加入60mL醋酸钠饱和溶液，使AAOA再沉淀。用1L冰水稀释该混合物，并冷却至5℃。向该混合物加入该重氮-ABA或者重氮-APEA溶液，该重氮-ABA或者重氮-APEA溶液在1小时内逐滴加入，同时通过加入少量醋酸钠使pH保持在4.9-5.1。用1L冰水稀释该粘性偶联物质，并再搅拌1小时。此后，通过加入2M氢氧化钠溶液将pH升至12。滤出所得的沉淀物(AAOA-ABA或AAOA-APEA)，用pH为10的2L冰水洗涤，并最后再用2L去离子水洗涤。在60℃下在真空烘箱中干燥该材料48小时。该粗制材料的HPLC分析显示出没有杂质，且1H-NMR分析与期望的产物一致。
实施例3
Figure A20078001080700191
在室温下将17g干的喹诺酮并醌和170g浓硫酸搅拌，直至实现该固体物质的完全溶解。此后，加入12.5g N-羟甲基邻苯二甲酰亚胺。在60℃下将所得的混合物搅拌3小时，冷却至室温，并倒入2.5L冰水中。滤出所得的沉淀物(邻苯二甲酰亚氨基甲基喹诺酮并喹诺酮)，并用水洗涤至pH为约6。在真空烘箱中，将固体邻苯二甲酰亚氨甲基喹诺酮并喹诺酮干燥至恒重。
Figure A20078001080700192
在85℃下搅拌10g邻苯二甲酰亚氨甲基喹诺酮并喹诺酮和50mL 20％NaOH溶液的混合物搅拌3小时。然后，加入75mL 20％HCl溶液，在85℃下将该混合物再搅拌3小时。将该混合物冷却至室温，并用20％NaOH溶液中和。滤出所得的沉淀物，用水洗涤，并干燥以获得5.9g黄色粉末。1H-NMR和质谱数据显示，产物主要为期望的单-(氨基甲基)-喹诺酮并喹诺酮(AMQQ)。
实施例4
Figure A20078001080700201
将多磷酸(500g，最少84％的P2O5)加热至110℃，并在10分钟内加入21g 2-乙氧基羰基-3-苯胺基喹啉-4(1H)-酮。将温度升至150℃，并将该混合物搅拌3小时以完成环化。然后，将该混合物冷却至50℃，并加入10.5g多聚甲醛和33.4g 2，2，2-三氯乙酰胺。然后，将温度升至85℃，并在该温度下搅拌该反应混合物3小时。将该热熔体倒入2000mL温去离子水中。滤出所得的黄色沉淀物2，8-双-(三氯乙酰氨基甲基)喹诺酮并喹诺酮，并用热水洗涤至pH＞4.0。产率接近97％，且该产物用于下一个步骤(水解)中而无需进一步纯化。
Figure A20078001080700202
将该粗制的2，8-双-(三氯乙酰氨基甲基)喹诺酮并喹诺酮(24g)通过与400mL水和100mL 6M NaOH溶液混合进行水解。将该混合物回流6小时，冷却至室温，并用4M HCl溶液中和至pH为6。滤出所得的沉淀物，以获得80.5％的2，8-双-(氨基甲基)喹诺酮并喹诺酮(2AMQQ)。
实施例5
Figure A20078001080700211
在75℃下将150g 100％硫酸、10g铜酞菁、15.25g邻苯二甲酰亚胺、5.5g多聚甲醛和5.0g五氧化二磷的混合物加热4小时。将该混合物倒入1000g冰水中。滤出所得的沉淀物，并洗涤至pH为约6。该固体(邻苯二甲酰亚氨基甲基-CuPc)与丙酮形成浆液，并过滤以获得15g(97％)的深蓝色粉末。
Figure A20078001080700212
在100℃下将140g 100％硫酸和10g邻苯二甲酰亚氨基甲基-CuPc的混合物加热4小时。将该混合物倒入1000g冰水中。滤出所得的沉淀物，洗涤至pH为3，并干燥以获得11.2g(91.8％)部分水解产物。
Figure A20078001080700213
将10g该部分水解产物和300mL 0.2M氢氧化钠溶液的混合物回流1.5小时。然后在90-95℃下缓慢加入6M HCl溶液直至pH为1。初始形成的沉淀物逐渐再溶解。然后将该混合物再回流6小时。然后，加入浓HCl(40mL)，并冷却该混合物以形成沉淀物，滤出该沉淀物，获得31g(93.5％)的氨基甲基铜酞菁(AMPc)的盐酸盐。
实施例6
Figure A20078001080700214
将28g喹吖啶酮溶解于320g 98％硫酸中。然后，加入16.5g羟甲基邻苯二甲酰亚胺。在56℃下将该混合物加热3小时，然后倒入2.5kg冰水中。滤出所得的沉淀物(邻苯二甲酰亚氨基甲基喹吖啶酮)，用水洗涤至pH为约6，并干燥，获得46g粗制的2-邻苯二甲酰亚氨基甲基喹吖啶酮(基于氨基和羰基两者的定向作用的预期异构体)。
Figure A20078001080700221
在85℃下将30g粗制的邻苯二甲酰亚氨基甲基喹吖啶酮和85mL 20％NaOH溶液的混合物加热3小时。然后，引入120mL 20％HCl溶液，并再保持相同的温度3小时。用稀释的氢氧化钠溶液将该冷却的溶液中和至pH为约6。滤出所得的沉淀物，用水洗涤，并在真空下干燥，获得10g 2-氨基甲基喹吖啶酮(AMQA)。
实施例7
Figure A20078001080700222
将二甲基琥珀酰基琥珀酸酯(70.37g，0.308mol)、4-甲苯胺(74.1g，0.692mol)、无水乙醇(700mL)和浓盐酸(1.7mL)置于装配有顶部机械搅拌器和回流冷凝器的烧瓶中。在氮气气氛下，随着搅拌将该混合物在回流下加热8小时。然后将该反应混合物冷却至室温，并向其加入在70mL水中3-硝基苯磺酸钠(76g，0.31mol)和43g氢氧化钠。然后将其在回流下加热4小时。加入水(250mL)，且该混合物变为清液，将其过滤以除去任何不溶性物质。用去离子水将该滤液稀释至2500mL，并用浓硫酸中和至pH为2，以获得作为紫色沉淀物的2，5-双-对甲苯基氨基对苯二甲酸，滤出该沉淀物，用去离子水洗涤至pH＞5，并在真空烘箱(55℃)中干燥2天。产量为114.0g(97.7％)紫色固体。1HNMR(DMSO-d6)谱图与期望的产物一致。
Figure A20078001080700231
在机械搅拌下将多磷酸(369g，最少84％的P2O5)升温至110℃，并加入2，5-双-对甲苯基氨基对苯二甲酸(15.7g，0.042mol)。在160℃下将所得的混合物搅拌和加热3小时。然后，将该混合物冷却至50℃，并加入多聚甲醛(1.9g，0.063mol)和三氯乙酰胺(7.5g，0.046mol)。在75℃下继续加热3小时。将该混合物倒入1000mL去离子水中，并滤出品红色沉淀物，用水洗涤至pH＞4。然后，用乙醇洗涤该沉淀物，直至滤液变清。在真空烘箱(60℃)中将所得的沉淀物(三氯乙酰氨基甲基)二甲基喹吖啶酮干燥整夜。产量为20.5g品红色粉末(95％)。元素分析：Cl：19.80，N：7.70；计算值：Cl：20.66，N：8.16。
在120℃下将(三氯乙酰氨基甲基)二甲基喹吖啶酮(10g，0.0194mol)和100mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加热15分钟，之后过滤该溶液以去除不溶性物质。然后加入氢氧化钠的水溶液(6N，13.0mL)，并在氮气气氛下将所得的混合物在120℃下加热整夜。将该混合物倒入600mL水中，并将冷却至室温。滤出所得的沉淀物并用水洗涤，并在真空烘箱(60℃)中将该产物干燥整夜。所得的产物氨基甲基二甲基喹吖啶酮(AmDMQA)含有小于0.5％的Cl，这表明水解的完成。
实施例8
Figure A20078001080700241
向在500mL氯仿中的100g 2-(4-甲氧基苯基)乙胺缓慢加入100mL三乙胺乙酸酐(72g)，并在20℃下将其搅拌40分钟。然后用稀释的HCl水溶液(0.4N，400mL)和随后用NaHCO3的饱和水溶液(2×400mL)将该混合物萃取两次。通过旋转蒸发去除溶剂，并在真空烘箱(45℃)中干燥该残留物，产生灰白色粉末N-[2-(4-甲氧基苯基)乙基]乙酰胺(120g，产率93.9％)。1HNMR(DMSO-d6)谱图与期望的产物一致。
Figure A20078001080700242
向350mL 70％硝酸中缓慢引入70g N-[2-(4-甲氧基苯基)乙基]乙酰胺在330mL乙酸中的溶液，使得温度在30-35℃之间。该添加过程耗时1小时。在30-35℃下将该混合物再搅拌40分钟，然后倒入1500mL冰水中。用氯仿(2×400mL)萃取所得的浆液。用NaHCO3的饱和水溶液(2×400mL)和然后用水(2×400mL)来萃取有机相。然后，通过旋转蒸发去除溶剂，以制得65g N-[2-(4-甲氧基-3-硝基苯基)乙基]乙酰胺，其通过从乙酸乙酯再结晶进一步纯化以获得48g(产率55.6％)黄色晶体。1HNMR(DMSO-d6)谱图与期望的产物一致。
Figure A20078001080700243
在帕尔振荡器中，在30-40psi下在3.5mL浓HCl和0.4g 10％Pd/C的存在下对在150mL乙醇中的N-[2-(4-甲氧基-3-硝基苯基)乙基]乙酰胺(7.4g)氢化3小时。之后，滤出该催化剂，并通过旋转蒸发去除溶剂以获得作为灰白色固体的7.1g N-[-2-(3-氨基-4-甲氧基苯基)乙基]乙酰胺氢氯化物(产率94.0％)。1HNMR(DMSO-d6)谱图与期望的产物一致。
Figure A20078001080700244
将N-[-2-(3-氨基-4-甲氧基苯基)乙基]乙酰胺氢氯化物(19g)与40mL N，N-二甲基甲酰胺和18g双烯酮混合，随后缓慢加入3mL三乙胺。在80-85℃下将该混合物搅拌30分钟，然后倒入300mL水中。用氯仿(2×200mL)萃取该水溶液，并通过旋转蒸发去除溶剂以获得作为淡黄色油的21.9g(96.5％)N-[5-(2-乙酰氨基乙基)-2-甲氧基苯基]-3-氧代-丁酰胺。1HNMR(DMSO-d6)谱图与期望的产物一致。
Figure A20078001080700251
将通过加入2mL 2N NaOH溶液溶解在150mL水中的N-[5-(2-乙酰氨基乙基)-2-甲氧基苯基]-3-氧代-丁酰胺(6.93g)在冰浴(＜5℃)中冷却，并缓慢加入乙酸至pH 5，从而偶联剂以细晶体的形式再沉淀。然后加入醋酸钠以使该偶联剂分散体达到5.5的pH。
将4-硝基-2-茴香胺(4g)与75g冰水和7.1mL浓HCl混合。在低于5℃下用1.64g NaNO2在30mL冰水中的溶液对该混合物重氮化。通过加入氨基磺酸消除过量的亚硝酸。随着剧烈搅拌，在20分钟内将该重氮化的4-硝基-2-茴香胺溶液添加到该偶联剂分散体中。按照需要通过加入固体醋酸钠，使该混合物保持在pH＞5。通过用冰外部冷却，使温度保持低于5℃。
在完成该重氮溶液的添加后，将该反应混合物升温至室温，并在20℃下搅拌整夜和在60℃下搅拌20分钟。滤出所得的沉淀物，并用去离子水洗涤，获得作为褐色滤饼的N-[5-(2-乙酰氨基乙基)-2-甲氧基苯基]-2-[(2-甲氧基-4-硝基苯基)-亚联氨基]-3-氧代丁酰胺(9.77g，产率87.4％)。1HNMR(DMSO-d6)谱图与期望的产物一致。
将在前述步骤中所述的产物(N-[5-(2-乙酰氨基乙基)-2-甲氧基苯基]-2-[(2-甲氧基-4-硝基硝基苯基)-亚联氨基]-3-氧代丁酰胺)(4.6g)与150mLNMP和20mL浓HCl进行混合，并在112℃下加热6小时。将该反应混合物倒入1000mL水中，并放置整夜。滤出所得的沉淀物，用水和然后用稀释的NaHCO3水溶液洗涤至中性pH，并最后在真空中干燥，以获得作为黄色粉末的4.0g(95.2％)N-[5-(2-氨基乙基)-2-甲氧基苯基]-2-[(2-甲氧基-4-硝基-苯基)-亚联氨基]-3-氧代-丁酰胺(AePY74)。1HNMR(DMSO-d6)谱图与期望的产物一致。
实施例9
Figure A20078001080700261
将如实施例8所述制备的N-[-2-(3-氨基-4-甲氧基苯基)乙基]乙酰胺氢氯化物(15g)和175mL 2N HCl在回流下加热6小时。通过旋转蒸发去除溶剂，并用乙醇洗涤该残留物。滤出所得的白色沉淀物，并在真空中干燥，获得作为白色晶体的13.7g(94％)5-(2-氨基乙基)-2-甲氧基苯基胺(AMMPA)二氢氯化物。1HNMR(DMSO-d6)谱图与期望的产物一致。
Figure A20078001080700262
将5-(2-氨基乙基)-2-甲氧基苯基胺(AMMPA)二氢氯化物(4.02g)溶解在具有5mL浓HCl的55mL冰水中，并在冰浴中将该溶液冷却至低于5℃。用溶解在15mL水中的1.17g NaNO2将该胺重氮化。在低于5℃下将该混合物搅拌20分钟，并通过加入氨基磺酸消除任何过量的亚硝酸。
将乙酰基乙酰-邻-甲氧基苯胺(AAOA，3.48g)溶解在50mL水与0.84gNaOH的混合物中。将该溶液冷却至5℃，并通过加入乙酸至pH 5使该偶联剂再沉淀。然后，加入饱和的醋酸钠水溶液以调节pH至5.6。向该混合物中逐滴加入AMMPA的重氮盐溶液。立刻形成黄色沉淀物。在室温下将该混合物搅拌3小时，滤出沉淀物，并用水洗涤，获得作为黄色固体的6.45g(98％)2-{[5-(2-氨基乙基)-2-甲氧基苯基]-亚联氨基}-N-(2-甲氧基苯基)-3-氧代-丁酰胺(AAOA-AMMPA)。1HNMR(DMSO-d6)谱图与期望的产物一致。
实施例10-15
下列实施例描述了在本发明喷墨油墨组合物中有用的聚合物分散剂的制备，该聚合物分散剂包含聚合物基团和至少一个含有连接基团和有机生色基团的基团。
实施例10
将50g
Figure A20078001080700272
683(酸值为165且Mw为7000-9000的苯乙烯-丙烯酸聚合物，可得自Johnson Polymers)和1.925g N-羟基琥珀酸亚胺(HOSI)溶解在200mL干THF中。在5-10分钟内向其逐滴加入3.45g N，N′-二环己基碳化二亚胺在50mL THF中的溶液。继续在室温下的搅拌5小时。滤出所得的沉淀物N，N′-二环己基脲。向该含HOSI-活化聚合物的滤液中加入6.76gAAOA-APSES-DETA(实施例1)，并将该混合物回流5小时。在旋转式蒸发器上蒸发所得的聚合物分散剂溶液以去除大部分THF。用5g NaOH在125mL水中的溶液处理该残留物，并将该混合物离心分离以去除不溶性物质。透明的上清液为含有聚合物基团和有机生色基团的聚合物分散剂(AAOA-APSES-DETA-J683)的钠盐的溶液，使用该上清液而无需进一步纯化。
实施例11
Figure A20078001080700281
将100g
Figure A20078001080700282
683(酸值为165且Mw为7000-9000的苯乙烯-丙烯酸聚合物，可得自Johnson Polymers)、8.8g AAOA-ABA(实施例3)和5.36g N，N′-二环己基碳化二亚胺溶解在500mL干N-甲基吡咯烷酮中。在防止大气湿气的情况下，在室温下将该混合物搅拌48小时。滤出所得的N，N′-二环己基脲沉淀物，并在搅拌的同时将该滤液逐滴加入到4L水中。形成片状的黄色沉淀物。然后，将pH降至2，并滤出所得的含有聚合物基团和有机生色基团的聚合物分散剂(AAOA-ABA-J683)。用4L水将其进行洗涤，并在滤液漏斗上干燥整夜。产率几乎是定量的。GPC分析表明约96％的AAOA-ABA共价连接到该聚合物上。
实施例12
Figure A20078001080700283
按照实施例11所述的过程，除了使用AMQQ(实施例4)代替AAOA-ABA(实施例3)以外。以相似的产率和相似的连接生色基团的含量获得所得的含有聚合物基团和有机生色基团的聚合物分散剂(AMQQ-J683)。
实施例13
Figure A20078001080700291
按照实施例11所述的过程，除了使用AMQA(实施例6)代替AAOA-ABA(实施例3)以外。以相似的产率和相似的连接生色基团的含量获得所得的含有聚合物基团和有机生色基团的聚合物分散剂(AMQA-J683)。
实施例14
Figure A20078001080700292
将9.6g AMPc氢氯化物(实施例5)、84g
Figure A20078001080700293
683(酸值为165且Mw为7000-9000的苯乙烯-丙烯酸聚合物，可得自Johnson Polymers)、2g三乙胺和250mL二甲苯的混合物在回流下加热8小时。使用迪安-斯塔克(Dean-Stark)装置去除在该反应期间形成的所得水。随着该所得的胶质产物冷却至室温，其得以固化。从该固体中倾析溶剂，并在真空烘箱中干燥该固体，获得114g的深蓝色的粗制聚合物。
将10g该粗制产物通过如下进行纯化：在70℃下溶解在120mL 0.2MNaOH溶液中，将该溶液过滤，并最后用2N HCl溶液中和。滤出所得的深蓝色聚合物沉淀物，用水洗涤，并在真空烘箱中干燥，以获得6.8g深蓝色固体，含有聚合物基团和有机生色基团的聚合物分散剂(AMPc-J683)。
实施例15
按照实施例14所述的过程，除了使用2AMQQ(实施例4)代替AMPc氢氯化物(实施例5)和使用
Figure A20078001080700294
690(酸值为240且Mw为约16000的苯乙烯-丙烯酸聚合物，可得自Johnson Polymers)代替
Figure A20078001080700301
683以外，导致形成含有聚合物基团和有机生色基团的聚合物分散剂(2AMQQ-J690)。
实施例16
该实施例描述了含有聚合物和连接基团的聚合物分散剂的制备，该连接基团不是有机生色基团。
Figure A20078001080700302
按照实施例11所述的过程，除了使用5-氨基苯并咪唑酮(ABI)代替AAOA-ABA(实施例3)以外。以相似的产率和相似的连接ABI基团的含量获得所得的含有聚合物基团和有机基团的聚合物分散剂(ABI-J683)，所述有机基团能够形成氢键，但明确地不涉及任何生色基团。
实施例17和对比例1-2
下列实施例表明了本发明喷墨油墨组合物的改善性能，该喷墨油墨组合物包含颜料以及含有聚合物基团和有机生色基团的聚合物分散剂。
使用
Figure A20078001080700303
转子-定子高剪切混合器将29g颜料黄74、500mL水和分散剂的混合物在6500rpm下混合2小时。对于实施例17，使用10g实施例10的聚合物分散剂(AAOA-APSES-DETA-J683)。对于对比例1，使用1.35gAAOA-APSES-DETA(实施例1)和10g
Figure A20078001080700304
683 Na+盐的组合。对于对比例2，使用10g
Figure A20078001080700305
683 Na+盐。对于每一个，使用Misonix浸没式超声波仪将所得的混合物超声处理30分钟。使用膜式过滤器采用10体积0.1M NaOH溶液和随后的10体积去离子水通过渗滤来去除过量的分散剂。将所得的黄色分散体浓缩至10-12固体％，并使用UPA Microtrac激光散射设备测定平均粒径。结果如下示于表1中。
表1
如数据所示，使用含有聚合物基团和有机生色基团的聚合物分散剂制备的黄色颜料分散体(实施例17)，与分离地使用相同的聚合物基团和有机生色基团制备的分散体(对比例1)相比，具有较低的粒径。实施例17的分散体的粒径小于100nm，而对比例1的分散体的粒径大于100nm。此外，还发现，与对比例1相比，实施例17的分散体更加热稳定。使用不含连接的有机生色基团的聚合物分散剂没有产生稳定的分散体(对比例2)。因而，令人惊奇地发现，使用含有连接的有机生色基团的聚合物分散剂导致改善的性能。基于该数据，预期实施例17的分散体可用作本发明的喷墨油墨组合物。
实施例18-23和对比例3-4
下列实施例描述了本发明喷墨油墨组合物(实施例18-23)以及对比喷墨油墨组合物(对比例3和4)的制备。
在磨碎机(型号01STD，得自Union Process，Akron，Ohio)中充入10g颜料(干燥或作为滤饼，其量通过其固含量确定)、100mL水和500g硅酸锆珠粒(0.07-0.125mm)。然后加入5g含有聚合物基团和有机生色基团的聚合物分散剂。对于各个实例，在下表2中示出了具体类型的颜料和具体的聚合物分散剂。PY 74为作为偶氮颜料的颜料黄74。PR 122为作为喹吖啶酮颜料的颜料红122。PB 15:4为作为酞菁颜料(青色)的颜料蓝15:4。最后，PY 218和PY 220为作为喹诺酮并喹诺酮颜料的颜料黄218和220。PY 218为3-氟喹诺酮并喹诺酮且PY 220为2-氟喹诺酮并喹诺酮。
如对于实施例18所示，将分散剂作为在25mL甲基乙基酮(MEK)中的溶液加入，随后加入适量的1M NaOH溶液以中和聚合物中的所有酸基团。对于实施例19-23和对比例3-4，在加入到磨碎机中之前，以适量的1M NaOH溶液将聚合物分散剂溶液化(solubilize)，而无需使用甲基乙基酮。
一旦这些组分组合，开始在600rpm下的混合，并还加入额外的500g珠粒。混合2小时后，使用粗多孔过滤器滤出介质，并用200mL水洗涤该介质。
对于实施例18，通过在真空下蒸发去除MEK。对于这些实施例中的一些，将所得的分散体超声处理1-3小时，直至50％的粒径降到低于100nm，该粒径通过UPA Microtrac激光散射设备测定。这些实施例在下表2中示出。
在4500rpm下将每种分散体离心分离40分钟以去除痕量介质和粗颗粒，然后使用膜渗滤浓缩至约10固体％的最终浓度。使用UPA Microtrac激光散射设备测定这些分散体的平均粒径，且结果示于下表2中。
表2
实施例# 颜料 聚合物分散剂 MEK 超声处理   分散体产率％ 粒径
实施例18 PY 74   AAOA-ABA-J683(实施例8) 有 0小时 95 106nm
实施例19 PR 122   AMQA-J683(实施例10) 无 0小时 95 100nm
实施例20 PB 15:4   AMPc-J683(实施例11) 无 0.5小时 93 107nm
实施例21 PY 220   AMQQ-J683(实施例9) 无 1小时 95 91nm
实施例22 PY 218   AMQQ-J683(实施例9) 无 0.5小时 95 92nm
实施例23 PY 218   2AMQQ-J690(实施例12) 无 2小时 95 100nm
对比例3 PY 218   ABI-J683(实施例14) 无 2小时 90 140nm
  对比例4   PY 74   J683   无   1小时   90   140nm
如数据所示，实施例18-23的分散体的粒径非常小，说明这些分散体中的每一种可用作喷墨油墨组合物。因而，数据还显示，如果包括具有有机生色基团的着色剂的颜料与含有聚合物基团和与着色剂的类似的有机生色基团的聚合物分散剂组合，则获得稳定的喷墨油墨组合物。具体地，对于实施例21和22，两种类型的喹诺酮并喹诺酮颜料使用含有喹诺酮并喹诺酮基的相同聚合物分散剂良好分散。不希望受限于理论，据信通过与颜料的相互作用例如通过氢键合，这些聚合物分散剂可提供稳定的分散体。当不存在特定的相互作用时，获得较大的粒径。这通过其中使用不含有有机生色基团的聚合物分散剂的对比例3和4显示出来。所得的粒径明显较大。而且，在对比例3中，由于预计ABI基团与PY 218氢键合，该结果暗示在实施例22和23中所用的聚合物分散剂的有机生色基团之间的相互作用可为通过共结晶，单独地或者与氢键合一起。
实施例24-29和对比例5-6
下列实施例表明了本发明喷墨油墨组合物(实施例24-29)以及对比喷墨油墨组合物(对比例5和6)的印刷性能。
使用以下配制喷墨油墨组合物：10重量％甘油，5重量％三甘醇，1重量％
Figure A20078001080700331
465，和4重量％颜料，该组合物的余量为水。使用实施例18-23(用于实施例24-29)以及对比例3和4(用于对比例5和6)中的每种组合物。使用Epson C86打印机打印所得的喷墨油墨组合物。
对于实施例24-29，油墨可靠地印刷，提供饱和的彩色印刷物。当在下列基材上印制时，实际上没有观察到条纹和条带：Xerox 4024、XeroxRecycled、Hammermill Copy Plus、HP Advanced、Great White、Epson InkJetPhoto Quality Paper、Epson Premium Glossy Photo Paper以及Canon PR-101Photo Paper。因而，本发明的喷墨油墨组合物产生具有良好总体性能的图像。
通过使实施例24-29和对比例5-6的喷墨油墨组合物在六周期间经历在70℃下的热老化，评价其储存寿命稳定性。使用UPA Microtrac激光散射设备来监测粒径生长。对于其中含有有机生色基团的聚合物分散剂的本发明喷墨油墨组合物(实施例24-29)，平均粒径生长不超过10％，而对于其中使用不同聚合物分散剂的对比喷墨油墨组合物(对比例5和6)，粒径生长超过50％。因而，令人惊奇地发现，本发明的喷墨油墨组合物相对于对比喷墨油墨组合物的具有改善的性能。
实施例30-32
Figure A20078001080700341
下列实施例描述了在本发明喷墨油墨组合物中有用的聚合物分散剂的制备，所述聚合物分散剂包含聚合物基团以及至少一个含有连接基团和有机生色基团的基团。
实施例30
向装配有克莱森(Claisen)接头、干燥管和热电偶的300mL圆底烧瓶中加入N-甲基吡咯烷酮(NMP，100mL，Fisher Chemical认证的A.C.S.等级)、SMA3000UFP@(可得自Sartomer的苯乙烯-马来酸酐聚合物，x∶y＝3∶1，10g，24.4mmol马来酸酐)、来自实施例2的AAOA-APEA(A′CH2NH2，1g，2.8mmol)和三乙胺(0.39mL，2.8mmol，Atofina Chemical Company的Aldrich供应商99.5％产品)。然后，将该溶液加热至70-90℃并搅拌两天。此后，将该反应混合物冷却至室温，并通过将该混合物加入到HCl(15mL)和去离子水(750mL)的溶液中使产物沉淀。然后，将该粗制聚合物分散剂过滤并用去离子水(2×300mL)洗涤，获得作为湿滤饼(固体百分数为29.4重量％)的含有聚合物基团和有机生色基团的聚合物分散剂(AAOA-APEA-SMA)。凝胶渗透色谱(GPC)分析表明，约72％的AAOA-APEA连接到该聚合物上。
实施例31
使用实施例30中所述的过程制备聚合物分散剂，除了A′CH2NH2为来自实施例7的AmDMQA(1g，2.9mmol)而不是AAOA-APEA以外，导致形成含有聚合物基团和有机生色基团的聚合物分散剂(AmDMQA-SMA)。
实施例32
使用实施例30中所述的过程制备聚合物分散剂，除了A′CH2NH2为来自实施例7的AmDMQA(1g，2.9mmol)而不是AAOA-APEA，且使用SMAEF40(可得自Sartomer的苯乙烯-马来酸酐聚合物，x∶y＝4∶1，10g，19.5mmol马来酸酐)代替SMA3000以外，导致形成含有聚合物基团和有机生色基团的聚合物分散剂(AmDMQA-EF)。
实施例33-34
Figure A20078001080700351
下列实施例描述了在本发明喷墨油墨组合物有用的聚合物分散剂的制备，所述聚合物分散剂包含聚合物基团以及至少一个含有连接基团和有机生色基团的基团，且进一步包含至少一个连接到该聚合物基团上的侧基。
实施例33
向装配有克莱森接头、干燥管和热电偶的300mL圆底烧瓶中加入N-甲基吡咯烷酮(NMP，100mL，Fisher Chemical认证的A.C.S.等级)、SMA EF40(可得自Sartomer的苯乙烯-马来酸酐聚合物，x∶y＝4∶1，25g，48.75mmol马来酸酐)、来自实施例2的AAOA-APEA(A′CH2NH2，2.5g，6.7mmol)和三乙胺(0.90ml，6.7mmol，Atofina Chemical Company的Aldrich供应商99.5％产品)。然后，将该溶液加热至70-90℃并搅拌整夜。次日，将庚胺(NH2-R，5.18g，45mmol)与额外部分的三乙胺(6.3mL，45mmol)一起加入，并将其搅拌整夜。次日，将该反应混合物冷却至室温，并通过将该混合物加入到HCl(15mL)和去离子水(750mL)的溶液中使产物沉淀。然后，将该粗制的聚合物分散剂过滤，用去离子水(2×300mL)洗涤，并在真空下干燥，获得含有聚合物基团、有机生色基团和侧基胺基的聚合物分散剂(AAOA-APEA-C7N-EF)。
此外，可以使用具有1-18个碳原子的胺通过该过程制备具有不同侧基的各种聚合物分散剂。
实施例34
使用实施例32中所述的过程制备聚合物分散剂，除了A′CH2NH2为AmDMQA(来自实施例7，2.5g，6.7mmol)而不是AAOA-APEA，且使用壬胺(NH2-R，6.45g，45mmol)代替庚胺以外，导致形成含有聚合物基团、有机生色基团和侧基胺基的聚合物分散剂(AmDMQA-C9N-EF)。
实施例35-42和对比例7-11
下列实施例表明了本发明喷墨油墨组合物的改善性能，所述喷墨油墨组合物包含颜料以及含有聚合物基团和有机生色基团的聚合物分散剂。
使用下列方法之一来制备颜料分散体。
方法1
在用硅酸锆珠磨介质(0.07mm-0.125mm)填充至一半容积的磨碎机杯(Szegvari Attritor System)中，在搅拌(600rpm)下加入10g颜料。在单独的烧杯中，在加热(约60℃)下将5g分散剂溶解在含水碱(1M氢氧化钠，碱相当于马来酸酐摩尔含量的2.5倍)中。然后，将该含水分散剂溶液加到该磨碎机杯中，并用约200mL去离子水稀释该研磨混合物以促进有效的流体研磨。让该磨碎机工作约1小时。此后，滤出该硅酸锆介质，并用额外的去离子水(3×100mL)漂洗数次。漂洗液与分散体组合，然后，在60W的最大功率下将全部体积的颜料分散体超声处理(Misonix Sonicator 3000，型号S-3000，Mixonix Inc.)以使粒径降低至＜150nm。然后将该颜料分散体渗滤以将浓度提高至约10-15％，然后用去离子水(5体积)进一步渗滤。然后，使用温控SorvalStratos Centrifuge，在5℃下以4500RPM将该分散体离心分离45分钟，以减少大颗粒的量，获得最终的颜料分散体(10-15固体％)。
方法2
在用硅酸锆珠磨介质(0.07mm-0.125mm)填充至一半容积的磨碎机杯(Szegvari Attritor System)中，在搅拌(600rpm)下加入10g颜料。在单独的烧杯中，在加热(约60℃)下将5g分散剂溶解在有机共溶剂(约20-50mL甲基乙基酮(MEK)，虽然还可使用其它共溶剂例如N-甲基吡咯烷酮(NMP)和2-吡咯烷酮(2P))中。向该磨碎机杯中加入含水碱(1M氢氧化钠，碱相当于马来酸酐摩尔含量的2.5倍)，随后加入分散剂溶液，然后用约150-200mL去离子水稀释该研磨混合物以促进有效的流体研磨。让该磨碎机工作约1小时。此后，滤出该硅酸锆介质，并用额外的去离子水(3×100mL)漂洗数次。漂洗液与分散体组合，并将全部体积的颜料分散体渗滤以将浓度提高至约10-15％，然后用去离子水(5体积)进一步渗滤以去除痕量的有机共溶剂。将渗滤后的该分散体浓缩降至14-16固体％，然后在60W的最大功率下超声处理(MisonixSonicator 3000，型号S-3000，Mixonix Inc.)以使粒径降低至＜150nm)。然后，使用温控Sorval Stratos Centrifuge，在5℃下以4500RPM将该分散体离心分离45分钟以减少大颗粒的量，获得最终的颜料分散体(10-15固体％)。
方法3
在烧杯中，在加热(约60℃)下使5g分散剂和10g颜料在150g有机共溶剂(甲基乙基酮(MEK)，虽然还可使用其它共溶剂例如N-甲基吡咯烷酮(NMP)和2-吡咯烷酮(2P))中组合，并在搅拌(600rpm)下，将其加入到用硅酸锆珠磨介质(0.07mm-0.125mm)填充至一半容积的磨碎机杯(Szegvari Attritor System)中。在600rpm下让该磨碎机工作30分钟，然后，加入含水碱(1M氢氧化钠，碱相当于马来酸酐摩尔含量的2.5倍)。在加入该碱后，用100-150mL去离子水来充盈(deluge)该磨碎机杯，随后从有机相转变为水相。然后让该磨碎机再工作约1小时。此后，滤出该硅酸锆介质，并用额外的去离子水(3×100mL)漂洗数次。漂洗液与分散体组合，并将全部体积的颜料分散体渗滤以将浓度提高至约10-15％，然后用去离子水(5体积)进一步渗滤以去除痕量的有机共溶剂。然后，将该分散体浓缩降至14-16固体％，然后在60W的最大功率下超声处理(Misonix Sonicator 3000，型号S-3000，Mixonix Inc.)以将粒径降低至＜150nm。然后，使用温控Sorval Stratos Centrifuge，在5℃下以4500RPM将该分散体离心分离45分钟以减少大颗粒的量，获得最终的颜料分散体(10-15固体％)。
方法4
在烧杯中，在加热(约60℃)下使5g分散剂和10g颜料在150g有机共溶剂(甲基乙基酮(MEK)，虽然还可使用其它共溶剂例如N-甲基吡咯烷酮(NMP)和2-吡咯烷酮(2P))中组合。一旦均匀，则在最大搅拌下，将其缓慢加入到装配有转子定子共混器的具有含水碱(450g，碱相当于马来酸酐摩尔含量的2.5倍)的烧杯中。在加入完成后，让该转子定子共混器再工作10分钟。然后，停止该转子定子共混器，并用额外的去离子水(3×100mL)漂洗数次。漂洗液与分散体组合，并将全部体积的颜料分散体渗滤以将浓度提高至约10-15％，然后用去离子水(5体积)进一步渗滤以去除痕量的有机共溶剂。然后，将该分散体浓缩降至14-16固体％，然后在60W的最大功率下超声处理(MisonixSonicator 3000，型号S-3000，Mixonix Inc.)以将粒径降低至＜150nm。然后，使用温控Sorval Stratos Centrifuge，在5℃下以4500RPM将该分散体离心分离45分钟以减少大颗粒的量，获得最终的颜料分散体(10-15固体％)。
用于各个实例的具体颜料和分散剂以及所得的粒径(mv，单位为微米)示于下表3中。
表3
  实施例#   颜料   分散剂   方法   粒径
实施例35 PY 74   AAOA-APEA-SMA(实施例30) 1 0.1228
实施例36 PY 74   AAOA-APEA-C 7N-EF(实施例33) 1 0.1456
  对比例7   PY 74   SMA3000   1   0.1183
实施例37 PR 122   AmDMQA-SMA(实施例31) 1 0.0904
  对比例8   PR 122   SMA3000   1   0.0747
实施例38 PB 15:4   AmDMQA-SMA(实施例31) 1 0.1157
  对比例9   PB 15:4   SMA3000   1   0.0855
实施例39 BP 700   AmDMQA-SMA(实施例31) 1 0.1199
  对比例10   BP 700   SMA3000   1   0.1206
实施例40 BP 700   AmDMQA-EF(实施例32) 2 0.1445
  对比例11   BP 700   EF40   1   0.1111
实施例41 BP 700   AmDMQA-C9N-EF(实施例34) 4 0.1141
实施例42 BP 700   AAOA-APEA-C7N-EF(实施例33) 3 0.1476
在70℃下对各个实例的下列三个单独配方进行热稳定性试验：4％颜料下的纯分散体，4％颜料下的具有10％1，2-己二醇(1，2HD)的分散体，以及4％颜料下的具有10％四甘醇单丁醚(TEGMBE)的分散体。使用UPA Microtrac激光散射设备监测粒径生长。当与初始粒径相比，观察到粒径增加＜20％时，认为分散体是稳定的，而当观察到粒径增加＞20％时，认为分散体是不稳定的。各分散体的结果示于下表4中。
表4
  实施例#   纯分散体   10％1，2-HD   10％TEGMBE
  实施例35   稳定6周   稳定6周   稳定6周
  实施例36   稳定6周   稳定6周   稳定6周
  对比例7   不稳定1周   不稳定6周   不稳定1周
  实施例37   稳定6周   不稳定1周   稳定6周
  对比例8   不稳定4周   不稳定0周   不稳定1周
  实施例38   稳定6周   稳定6周   稳定6周
  对比例9   稳定6周   不稳定0周   稳定6周
  实施例39   稳定6周   稳定6周   稳定6周
  对比例10   不稳定6周   不稳定1周   不稳定1周
  实施例40   稳定4周   稳定4周   稳定4周
  对比例11   稳定6周   不稳定1周   不稳定1周
  实施例41   稳定2周   稳定4周   稳定4周
  实施例42   稳定2周   稳定2周   稳定2周
如结果所示，使用含有聚合物基团和有机生色基团的聚合物分散剂制备的黄色颜料分散体(实施例35以及实施例36，其进一步含有侧基胺基)单独作为纯分散体、具有10％1，2-己二醇(HD)和具有10％三甘醇单丁醚(TEGMBE)在6周后仍表现出优异的热老化稳定性(70℃)。作为对比，以相同颜料和不含有机生色基团的聚合物分散剂制备的分散体(对比例7)表现出差的热老化稳定性，且仅在1周热老化试验后，纯分散体、具有10％1，2-己二醇(HD)或具有10％三甘醇单丁醚(TEGMBE)都完全失效(70℃)。此外，使用含有聚合物基团和有机生色基团的聚合物分散剂制备的品红色颜料分散体(实施例37)单独作为纯分散体也在6周后表现出优异的热老化稳定性(70℃)。当具有10％1，2-己二醇(HD)时，该分散体表现出随着时间的显著生长，但不像当不存在含有有机生色基团的颜料分散剂(对比例8)时所观察到的生长那样明显。当具有10％三甘醇单丁醚(TEGMBE)时，该分散体稳定得多，在6周的热老化之后，仅具有适度的粒径生长，而对比样品仅在1周后稳定性试验就失败了。此外，包括具有有机生色基团的聚合物分散剂的青色颜料分散体(实施例38)单独作为纯分散体、具有10％1，2-己二醇(HD)以及具有10％三甘醇单丁醚(TEGMBE)在6周后也表现出优异的热老化稳定性(70℃)，特别是与使用不含有机生色基团的聚合物分散剂制备的类似分散体(对比例9)相比时，其在具有10％1，2-己二醇(HD)的初始配方时表现出差的热老化稳定性。令人惊奇地，无论有机生色基团与颜料的着色剂的有机生色基团相同(实施例35-37)或不同(实施例38)都发现改善的分散体稳定性。
此外，还令人惊奇地发现，可以形成含有炭黑和具有有机生色基团的聚合物分散剂的稳定的黑色分散体。这由实施例39和实施例40示出。包含品红色或黄色有机生色基团的这些黑色分散体单独作为纯分散体、具有10％1，2-己二醇(HD)和具有10％三甘醇单丁醚(TEGMBE)在6周后都表现出优异的热老化稳定性(70℃)。当该聚合物分散剂进一步含有侧基胺基(实施例41和实施例42)时，也观察到优异的稳定性结果。作为对比，相同炭黑与不含有机生色基团的聚合物分散剂的分散体(对比例10和对比例11)具有10％1，2-己二醇(HD)和具有10％三甘醇单丁醚(TEGMBE)时仅在1周后就表现出非常差的稳定性。
因此，令人惊奇地发现，使用包含连接的有机生色基团的聚合物分散剂导致改善的性能。基于该数据，预期实施例35-42的分散体可用作本发明的喷墨油墨组合物。
实施例43-44
下列实施例描述了在本发明喷墨油墨组合物中有用的聚合物分散剂的制备，该聚合物分散剂包含聚合物基团和至少一个含连接基团和有机生色基团的基团。
实施例43
向装配有冷凝器、氮气入口接头和热电偶的300mL圆底烧瓶中加入N-甲基吡咯烷酮(NMP，100mL，Fisher Chemical认证的A.C.S.等级)、
Figure A20078001080700401
683(可得自Johnson Polymers的苯乙烯-丙烯酸聚合物，酸值为165且Mw为7000-9000，10g)、得自实施例2的AAOA-APEA(1g，2.8mmol)和二环己基碳化二亚胺(DCC，0.39mL，2.8mmol，可得自Aldrich)。然后将该溶液加热至85-95℃并搅拌两天。此后，使该反应混合物冷却至室温，并通过将该混合物加入到HCl(15mL)和去离子水(750mL)的溶液中使产物沉淀。然后，将该粗制的聚合物分散剂进行过滤并用去离子水(2×300mL)洗涤，获得作为湿滤饼(固体百分数为29.4重量％)的包含聚合物基团和有机生色基团的聚合物分散剂(AAOA-APEA-J683)。
实施例44
使用实施例43中所述的过程制备聚合物分散剂，除了使用得自实施例7的AmDMQA(1g，2.9mmol)代替AAOA-APEA以外，导致导致形成包含聚合物基团和有机生色基团的聚合物分散剂(AmDMQA-J683)。
实施例45-47和对比例12-14
下列实施例说明了本发明喷墨油墨组合物的改善性能，该喷墨油墨组合物包含颜料和含有聚合物基团及有机生色基团的聚合物分散剂。
使用上述方法2制备颜料分散体。在下表5中示出了每个实例中所用的具体颜料和分散剂。
表5
  实施例#   颜料   分散剂   方法   粒径
  实施例45   PY 74   AAOA-APEA-J683(实施例43)   2   0.139
  对比例12   PY 74   J683   2   0.1097
  实施例46   PR 122   AmDMQA-J683(实施例44)   2   0.0925
  对比例13   PR 122   J683   2   0.0799
  实施例47   PB 15:4   AmDMQA-J683(实施例44)   2   0.0989
  对比例14   PB 15:4   J683   2   0.0977
在70℃下对各个实例的下列三个单独配方进行热稳定性试验：4％颜料下的纯分散体，4％颜料下的具有10％1，2-己二醇(1，2HD)的分散体，以及4％颜料下的具有10％四甘醇单丁醚(TEGMBE)的分散体。使用UPA Microtrac激光散射设备监测粒径生长。当与初始粒径相比，观察到粒径增长＜20％时，认为分散体是稳定的，而当观察到粒径增长＞20％时，认为分散体是不稳定的。各分散体的结果示于下表6中。
表6
  实施例#  纯分散体  10％1，2-HD   10％TEGMBE
  实施例45  稳定6周  不稳定2周   稳定6周
  对比例12  不稳定1周  不稳定1周   不稳定1周
  实施例46  稳定6周  不稳定2周   稳定6周
  对比例13  不稳定1周  不稳定1周   不稳定1周
  实施例47  稳定6周  稳定6周   稳定6周
  对比例14  不稳定4周  不稳定6周   不稳定6周
如结果所示，与包含相同颜料和不带有机生色基团的聚合物分散剂的颜料分散体(对比例12-14)相比，使用包含聚合物基团和有机生色基团的聚合物分散剂制备的颜料分散体(实施例45-47)表现出改善的热老化稳定性(70℃)。令人惊奇的是，无论有机生色基团与颜料的着色剂的有机生色基团相同(实施例45和实施例46)或不同(实施例47)均发现改善的热老化稳定性(70℃)。
因而，令人惊奇地发现，使用包含连接的有机生色基团的聚合物分散剂导致改善的性能。基于该数据，预期实施例45-47的分散体可以用作本发明的喷墨油墨组合物。
为了说明和描述的目的，提供上述对于本发明优选实施方案的描述。但其不意味着是穷举的或将本发明限于所公开的具体形式。改变和变化根据上述教导是可能的，或者可通过本发明的实践而获得。选择和描述所述实施方式以解释本发明的原理及其实际应用，以使本领域技术人员能够以适于预期的具体应用的各种实施方案和各种变型来应用本发明。本发明的范围由所附权利要求书及其等价物限定。

Claims (45)

1.一种喷墨油墨组合物，包含：
a)液体载色剂，
b)包括具有式A-(B)x的着色剂的颜料，和
c)包括聚合物基团和至少一个具有式-A′-(B)y(C)z的基团的聚合物分散剂，
其中A和A′为有机生色基团；B为在A和A′上的取代基，当x或y大于1时，各个B可相同或不同；C为在A′上的取代基且不同于B，当z大于1时，各个C可相同或不同；x、y和z为0、1、2、3或4；且y小于或等于x。
2.权利要求1的喷墨油墨组合物，其中该聚合物分散剂包括至少一个具有式-LG-A′-(B)y(C)z的基团，其中LG为连接基团。
3.权利要求1的喷墨油墨组合物，其中z为0。
4.权利要求1的喷墨油墨组合物，其中y为0。
5.权利要求1的喷墨油墨组合物，其中该聚合物基团包括至少一个酸基团或其盐。
6.权利要求1的喷墨油墨组合物，其中该聚合物基团为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物基团、马来酸或马来酸酐聚合物基团、或者聚氨酯基团。
7.权利要求1的喷墨油墨组合物，其中该聚合物基团为苯乙烯-丙烯酸、苯乙烯-甲基丙烯酸、苯乙烯-马来酸酐或者苯乙烯-马来酸聚合物基团。
8.权利要求2的喷墨油墨组合物，其中LG包括具有式-X-ALK1-的基团，其中X为O、NR或S，R为氢、C1-C6烷基、或芳基，且ALK1为具有1-18个碳的亚烷基、亚芳基、亚芳烷基或亚烷芳基。
9.权利要求8的喷墨油墨组合物，其中该聚合物分散剂包括至少一个具有式-X-ALK1-A′-(B)y(C)z的基团。
10.权利要求2的喷墨油墨组合物，其中该聚合物分散剂包括至少一个具有式-NH-CH2-A′-(B)y(C)z的基团。
11.权利要求2的喷墨油墨组合物，其中该聚合物分散剂进一步包括至少一个连接到该聚合物基团上的侧基，其中该侧基包括具有式-X-ALK2的基团，其中X为O、NR或S，R为氢、C1-C6烷基、或芳基，且ALK2为具有1-18个碳的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基。
12.权利要求11的喷墨油墨组合物，其中该侧基具有式-X-ALK2。
13.权利要求11的喷墨油墨组合物，其中该侧基具有式-NH-ALK2，其中ALK2为C1-C12烷基。
14.权利要求1的喷墨油墨组合物，其中A与A′相同。
15.权利要求1的喷墨油墨组合物，其中A与A′不同。
16.权利要求1的喷墨油墨组合物，其中该颜料包括蓝色颜料、黑色颜料、褐色颜料、青色颜料、绿色颜料、白色颜料、紫色颜料、品红色颜料、红色颜料、橙色颜料、黄色颜料、或其混合物。
17.权利要求1的喷墨油墨组合物，其中该颜料为黄色颜料。
18.权利要求17的喷墨油墨组合物，其中该着色剂为对称或不对称的喹诺酮并喹诺酮。
19.权利要求18的喷墨油墨组合物，其中B为卤素且y为0。
20.权利要求18的喷墨油墨组合物，其中x为1或2。
21.权利要求17的喷墨油墨组合物，其中该着色剂为3-氟-喹诺酮并喹诺酮、2-氟-喹诺酮并喹诺酮或3-氯-喹诺酮并喹诺酮。
22.权利要求17的喷墨油墨组合物，其中A为喹诺酮并喹诺酮基。
23.权利要求22的喷墨油墨组合物，其中A′为亚喹诺酮并喹诺酮基。
24.权利要求17的喷墨油墨组合物，其中该着色剂为偶氮着色剂。
25.权利要求24的喷墨油墨组合物，其中A为2-(苯偶氮基)-N-(苯基)-3-氧代丁酰胺基。
26.权利要求25的喷墨油墨组合物，其中A′为2-(亚苯基偶氮基)-N-(亚苯基)-3-氧代丁酰胺基。
27.权利要求24的喷墨油墨组合物，其中B为甲氧基，x为3，y为1，且z为0。
28.权利要求24的喷墨油墨组合物，其中B为甲氧基，x为3，y为0，且z为0。
29.权利要求17的喷墨油墨组合物，其中该着色剂为异吲哚酮。
30.权利要求1的喷墨油墨组合物，其中该颜料为青色颜料。
31.权利要求30的喷墨油墨组合物，其中该着色剂为酞菁。
32.权利要求30的喷墨油墨组合物，其中A为酞菁基。
33.权利要求32的喷墨油墨组合物，其中A′为亚酞菁基。
34.权利要求32的喷墨油墨组合物，其中A′为亚喹吖啶酮基。
35.权利要求30的喷墨油墨组合物，其中该着色剂为靛蒽醌。
36.权利要求1的喷墨油墨组合物，其中该颜料为品红色颜料。
37.权利要求36的喷墨油墨组合物，其中该着色剂为喹吖啶酮。
38.权利要求37的喷墨油墨组合物，其中A为喹吖啶酮基。
39.权利要求38的喷墨油墨组合物，其中A′为亚喹吖啶酮基。
40.一种喷墨油墨组合物，包含：
a)液体载色剂，
b)炭黑颜料，和
c)包括聚合物基团和具有式-A′-(B)y(C)z的基团的聚合物分散剂，
其中A′为有机生色基团；B为在A′上的取代基，当y大于1时，各个B可相同或不同；C为在A′上的取代基且不同于B，当z大于1时，各个C可相同或不同；且y和z为0、1、2、3或4。
41.权利要求40的喷墨油墨组合物，其中A′为亚喹吖啶酮基。
42.权利要求40的喷墨油墨组合物，其中A′为2-(亚苯基偶氮基)-N-(亚苯基)-3-氧代丁酰胺基。
43.一种喷墨油墨组合物，包含：
a)液体载色剂，
b)包括具有式A-(B)x的着色剂的颜料，和
c)包括聚合物基团和至少一个能够与该颜料相互作用的有机生色基团的聚合物分散剂，
其中A为有机生色基团；B为在A上的取代基，当x大于1时，各个B可相同或不同；且x为0、1、2、3或4。
44.权利要求43的喷墨油墨组合物，其中该聚合物分散剂包括至少一个具有式-LG-Q的基团，其中LG为连接基团，且Q为能够与该颜料相互作用的有机生色基团。
45.权利要求43的喷墨油墨组合物，其中该有机生色基团通过氢键、π-π叠加或共结晶与该颜料相互作用。
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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101410468B (zh) * 2006-01-31 2012-04-11 卡伯特公司 包含具有连接的生色基团的聚合物分散剂的喷墨油墨组合物
US20090018258A1 (en) * 2007-07-12 2009-01-15 Carroll Joseph B Inkjet ink compositions comprising polymer modified pigments and methods of preparing the same
CN101842444B (zh) * 2007-11-01 2013-06-05 富士胶片株式会社 颜料分散组合物、着色固化性组合物、滤色器及其制造方法
JP2010196032A (ja) 2009-01-29 2010-09-09 Fujifilm Corp 水不溶性色材の分散体及びこの製造方法、これを用いた記録液、インクセット、印画物、画像形成方法、及び画像形成装置
JP5729900B2 (ja) * 2009-11-17 2015-06-03 キヤノン株式会社 インク、インクカートリッジ、及びインクジェットプリント方法
EP2609132A4 (en) * 2010-08-24 2015-07-01 Canon Kk POLYESTER, PIGMENT COMPOSITION AND TONER
CA2813987A1 (en) * 2010-10-08 2012-04-12 Crop Enhancement, Llc Attachment and retention formulations for biologically active organic compounds
WO2012051264A1 (en) * 2010-10-15 2012-04-19 Cabot Corporation Surface modified organic black pigments, surface modified carbon blacks, pigment mixtures using them, and low dielectric black dispersions, coatings, films, black matrices, and devices containing same
JP5699777B2 (ja) * 2011-04-22 2015-04-15 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法、およびインクジェット記録装置
US8962726B2 (en) * 2011-10-12 2015-02-24 Canon Kabushiki Kaisha Compound having bisazo skeleton, pigment dispersant containing the compound, pigment composition, pigment dispersion, ink and resist composition for color filter
EP2604658B1 (en) 2011-12-14 2014-10-01 Agfa Graphics N.V. Surface modified pigments and non-aqueous inks therewith
WO2013192307A1 (en) * 2012-06-21 2013-12-27 Sun Chemical Corporation Laser reactive solvent based inks manufactured from masterbatch concentrates
US10982020B2 (en) 2014-06-25 2021-04-20 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. A-B block co-polymer, A-B block co-polymer production method, resin treatment pigment composition, resin treatment pigment composition production method, pigment dispersion, and pigment dispersion solution
EP4299126A3 (en) * 2014-06-26 2024-04-03 The Johns Hopkins University Peripherally restricted gaba positive allosteric modulators for the treatment of irritable bowel syndrome and other ailments of the peripheral nervous system
WO2016003963A1 (en) 2014-07-03 2016-01-07 Corning Incorporated Jet ink composition, method and coated article
US20160008820A1 (en) 2014-07-10 2016-01-14 Xerox Corporation Magnetic actuated-milled pigment dispersions and process for making thereof
JP6307164B2 (ja) * 2014-08-29 2018-04-04 富士フイルム株式会社 顔料分散液、顔料分散液の製造方法、着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、画像表示装置および組成物
MX361963B (es) * 2014-11-04 2018-12-19 Noxell Corp Colorantes azoicos directos y método para teñir el pelo usando estos colorantes.
WO2016122574A1 (en) 2015-01-30 2016-08-04 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Aqueous pigment co-dispersions
US10435572B2 (en) 2015-03-20 2019-10-08 Corning Incorporated Inkjet ink composition, ink coating method, and coated article
KR101766379B1 (ko) * 2016-05-04 2017-08-08 정문교 에핀돌리디온 유도체 및 도판트를 포함하는 oled
WO2021075333A1 (ja) * 2019-10-18 2021-04-22 Dic株式会社 顔料組成物の製造方法
EP4100473A4 (en) * 2020-06-18 2023-01-18 Hewlett-Packard Development Company, L.P. MAGENTA PIGMENT DISPERSANT

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2009A (en) * 1841-03-18 Improvement in machines for boring war-rockets
US2008A (en) * 1841-03-18 Gas-lamp eok conducting gas pkom ah elevated buhner to one below it
US2002A (en) * 1841-03-12 Tor and planter for plowing
US20088A (en) * 1858-04-27 Convertible extension-table
US2007A (en) * 1841-03-16 Improvement in the mode of harvesting grain
US3334102A (en) * 1964-02-27 1967-08-01 Du Pont Quinolonoquinolone pigments and substituted derivatives thereof
JPS5940172B2 (ja) * 1977-10-28 1984-09-28 東洋インキ製造株式会社 フタロシアニン顔料組成物
GB2036779B (en) 1978-11-22 1983-03-09 Bayer Ag Polyether disazo dyestuffs
JPS57126856A (en) * 1981-01-29 1982-08-06 Sanyo Shikiso Kk Preparation of azo pigment
US4561899A (en) * 1984-11-21 1985-12-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pigment toners with improved transparency
US4692189A (en) * 1986-07-21 1987-09-08 Ciba-Geigy Corporation Novel compositions based on indanthrone blue pigments
DE3833423A1 (de) * 1988-10-01 1990-04-19 Hoechst Ag Chinacridon-pigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JPH0665521A (ja) * 1992-08-19 1994-03-08 Dainippon Ink & Chem Inc 顔料分散剤、顔料組成物および顔料分散体
KR100204380B1 (ko) * 1995-01-27 1999-06-15 나가시마 므쓰오 잉크젯 기록용액 및 그 제조방법
US5750323A (en) * 1995-08-31 1998-05-12 Eastman Kodak Company Solid particle dispersions for imaging elements
US5879439A (en) * 1996-08-01 1999-03-09 Ricoh Company, Ltd. Recording ink composition and recording method using the same
US5713993A (en) * 1996-08-30 1998-02-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Pigmented ink set and process for alleviating bleed in printed elements using carboxylic acid additives
JP3206457B2 (ja) 1996-10-28 2001-09-10 東洋インキ製造株式会社 インクジェットインキおよびインクジェットインキセット
US5851243A (en) * 1997-04-30 1998-12-22 Eastman Kodak Company Radiographic elements capable of rapid access processing modified to reduce red light transmission
US6251987B1 (en) * 1997-07-31 2001-06-26 Xerox Corporation Inks with colored resin emulsion particles
JPH11293164A (ja) * 1998-04-08 1999-10-26 Ricoh Co Ltd 水性インク
US6150433A (en) * 1998-07-31 2000-11-21 Hewlett-Packard Company Ink-jet ink compositions containing modified macromolecular chromophores with covalently attached polymers
JP5073901B2 (ja) * 1999-10-28 2012-11-14 キャボット コーポレイション インクジェット用インク、インク、および着色顔料を含有するその他の組成物
US20020147252A1 (en) * 2001-02-02 2002-10-10 Adams Curtis E. Ink compositions comprising salts with polyvalent ions
JP4289802B2 (ja) * 2001-02-06 2009-07-01 キヤノン株式会社 トナー及びトナーの製造方法
US6641656B2 (en) * 2001-10-17 2003-11-04 Cabot Corporation Dispersions comprising modified pigments
JP4168118B2 (ja) * 2002-11-27 2008-10-22 山陽色素株式会社 画像記録用黄色顔料組成物及びその製造方法
US7223302B2 (en) * 2003-01-17 2007-05-29 Cabot Corporation Methods of preparing aqueous colored pigment dispersions, and inkjet ink compositions
JP4168827B2 (ja) * 2003-05-13 2008-10-22 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性インクセット
US7576146B2 (en) * 2003-12-05 2009-08-18 Sun Chemical Corporation Polymeric colored dispersants and colorant dispersions containing same
DE10358211A1 (de) * 2003-12-12 2005-07-14 Clariant Gmbh Verwendung einer Pigmentzubereitung auf Basis von C.I. Pigment Yellow 74
JP4963803B2 (ja) * 2005-07-01 2012-06-27 富士フイルム株式会社 インク組成物、画像形成方法及び印刷物
PL1904584T3 (pl) 2005-07-14 2012-11-30 Agfa Graphics Nv Dyspersje pigmentów z polimerowymi dyspergatorami posiadającymi boczne grupy chromoforowe
EP1904583B1 (en) * 2005-07-14 2012-03-21 Agfa Graphics N.V. Pigment dispersions with polymeric dispersants having pending chromophore groups.
EP1904580B1 (en) * 2005-07-14 2013-10-16 Agfa Graphics Nv Pigment dispersions with poymeric dispersants having pending chromophore groups
WO2007006634A2 (en) 2005-07-14 2007-01-18 Agfa Graphics Nv Pigment dispersions with polymeric dispersants having pending chromophore groups
JP2009501253A (ja) * 2005-07-14 2009-01-15 アグファ・グラフィクス・エヌヴィ ぶら下がっている発色団を有するポリマー分散剤を持つ顔料分散体
ES2496967T3 (es) * 2005-07-14 2014-09-22 Agfa Graphics N.V. Dispersiones de pigmento que contienen dispersantes poliméricos que comprenden grupos cromóforos pendientes
CN101410468B (zh) 2006-01-31 2012-04-11 卡伯特公司 包含具有连接的生色基团的聚合物分散剂的喷墨油墨组合物

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