CN101410457B - 可热固化的硅橡胶组合物及其固化体 - Google Patents

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Abstract

一种可热固化的硅橡胶组合物，其包含特征如下的固化剂：具有不超过1.0mg KOH/g的总酸值并含有二有机基聚硅氧烷与双(4-甲基苯甲酰)过氧化物的混合物，所述双(4-甲基苯甲酰)过氧化物由99.7％或更高纯度的4-甲基苯甲酰氯作为起始物料制得。前述硅橡胶组合物可以提供具有有利电绝缘性并且不含表面缺陷例如空隙和呈白色斑点形式的聚集颗粒的硅橡胶制品。

Description

可热固化的硅橡胶组合物及其固化体
技术领域
本发明涉及可固化的硅橡胶组合物和通过固化前述组合物而获得的硅橡胶固化体。
背景技术
卤素取代的过氧化苯甲酰是一种通常用于通过挤压、压延、或在常压下进行的类似工艺将硅橡胶组合物热固化的固化剂。然而，由于卤素取代的过氧化苯甲酰的使用涉及安全性和健康危害的问题，这些问题是因卤素取代的过氧化苯甲酰的分解产物引起的，因此需要寻找该化合物的适当替代品。
日本未审专利公开(下面称为“Kokai”)S62-185750(对应于US4743671)描述了一种通过使用双(4-甲基苯甲酰)过氧化物而交联有机基聚硅氧烷的方法。然而，如果由双(4-甲基苯甲酰)过氧化物构成的交联剂包含粗粒，这可能导致形成空隙和呈白色斑点形式的聚集颗粒，这些会损坏由硅橡胶组合物成型的制品的外观。此外，存在所述粗粒可能损害制品的电学特性例如耐高电压击穿性的可靠性。
Kokai H11-246763(对应于US6294636)描述了包含具有规定的最大平均尺寸的颗粒的双(对甲基苯甲酰)过氧化物的硅氧烷组合物。Kokai2000-53918描述了用于涂布电线的包含具有规定的最大尺寸的颗粒的对甲基苯甲酰过氧化物的硅橡胶组合物。Kokai2000-160014公开了包含具有规定的最大粒径和规定的平均粒径的初级颗粒的双(对甲基苯甲酰)过氧化物的硅氧烷组合物。Kokai2003-327830描述了包含具有规定的平均尺寸的初级颗粒的4-甲基苯甲酰过氧化物的硅橡胶用的交联剂。初级颗粒的平均尺寸通过在光学显微镜下观测分散在硅油中的4-甲基苯甲酰过氧化物的初级颗粒而确定。
然而，用于抑制空隙和呈白色斑点状聚集颗粒形式的表面缺陷形成的所有现有方法以及用于防止耐高电压击穿性的可靠性下降和电绝缘性下降的现有方法仍然是不够的且需要进一步改进。此外，控制包含在由双(4-甲基苯甲酰)过氧化物和硅油构成的固化剂中的颗粒的尺寸不是一项容易的工作，因为初级颗粒将聚集成大的软质聚集体。此外，初级颗粒的软质聚集体本身可能是导致上述问题的原因。
发明公开
本发明的一个目的是提供适合于形成不含外观缺陷和物理性能缺陷的模制品的可热固化的硅橡胶组合物。另一目的是提供由上述组合物获得的模制品。
[解决问题的手段]
本发明的可热固化的硅橡胶组合物包含固化剂，该固化剂的特征在于具有不超过1.0mg KOH/g的总酸值和含有二有机基聚硅氧烷与双(4-甲基苯甲酰)过氧化物的混合物，所述双(4-甲基苯甲酰)过氧化物由99.7％或更高纯度的4-甲基苯甲酰氯作为起始物料制得。在前述二有机基聚硅氧烷中，二甲基聚硅氧烷是优选的。
本发明的用于制备硅橡胶固化体的方法的特征在于将本发明的可热固化的硅橡胶组合物热固化。
本发明的硅橡胶制品的特征在于其通过本发明的方法制得。本发明的制品可以包括涂有可热固化的硅橡胶组合物的固化层的电线。
用于所述可热固化的硅橡胶组合物的本发明的固化剂的特征在于包括具有不超过1.0mg KOH/g的总酸值的固化剂，前述固化剂含有二有机基聚硅氧烷与双(4-甲基苯甲酰)过氧化物的混合物，所述双(4-甲基苯甲酰)过氧化物由99.7％或更高纯度的4-甲基苯甲酰氯作为起始物料制得。
本发明的可热固化的硅橡胶组合物的特征在于其适合于制备具有优异的外观且不含白色斑点状聚集颗粒和空隙的硅橡胶固化体。此外，本发明的可热固化的硅橡胶组合物适合用作在电线上形成硅橡胶涂层的材料，和适合用作以涂层涂布电子元件和部件的材料，以及适合用作制备特征在于高的耐电压击穿性和可靠的电绝缘性的固化硅橡胶制品的材料。通过固化前述的可热固化的硅橡胶组合物而制得的固化硅橡胶制品的特征在于不含空隙和因聚集颗粒所致的白色斑点缺陷的诱人外观以及出色的电绝缘性和耐电压击穿性。
实施本发明的最佳方式
包含在本发明的可热固化的硅橡胶组合物中的固化剂的特征在于包含二有机基聚硅氧烷与双(4-甲基苯甲酰)过氧化物的混合物。前述双(4-甲基苯甲酰)过氧化物由99.7％或更高纯度的4-甲基苯甲酰氯作为起始物料制得。二有机基聚硅氧烷与双(4-甲基苯甲酰)过氧化物的混合物具有不超过1.0mg KOH/g的总酸值。如果前述双(4-甲基苯甲酰)过氧化物由纯度低于99.7％的起始物料例如4-甲基苯甲酰氯制得或者如果二有机基聚硅氧烷与双(4-甲基苯甲酰)过氧化物的混合物的总酸值超过1.0mg KOH/g，则通过固化所述可热固化的硅橡胶组合物而制得的硅橡胶固化体将或者具有在其表面上的白色斑点和空隙或者具有不均匀的物理性质和降低的耐电压击穿性及增加的火花放电振荡频率。
双(4-甲基苯甲酰)过氧化物可通过已知的方法制得，例如通过在碱性催化剂存在下引起4-甲基苯甲酰氯和过氧化氢之间的反应。例如，Kokai H11-116808公开了一种通过在0-30℃的温度下以1-1.3:1的摩尔比使用过氧化氢和所述甲基苯甲酰氯和以1-1.5:1的摩尔比使用碱性试剂例如氢氧化钠和所述甲基苯甲酰氯进行前述反应1-4小时而制备双(甲基苯甲酰)过氧化物的方法。此外，Kokai2003-327830公开了一种通过引起4-甲基苯甲酰氯和过氧化钠之间的反应而制备双(4-甲基苯甲酰)过氧化物的方法。所述反应要求作为双(4-甲基苯甲酰)过氧化物的起始物料的4-甲基苯甲酰氯的纯度高于99.7％以及该反应实际上不含有异构体例如2-甲基苯甲酰氯或3-甲基苯甲酰氯。
双(4-甲基苯甲酰)过氧化物和二有机基聚硅氧烷的混合可以例如通过以下方式进行：用水洗涤由上述方法制得的双(4-甲基苯甲酰)过氧化物、除去水、将双(4-甲基苯甲酰)过氧化物分散在二有机基聚硅氧烷中、和使得所述产物通过3-辊磨机。另一种已知的混合方法包括在二有机基聚硅氧烷存在下生产双(4-甲基苯甲酰)过氧化物、用水洗涤所述产物、和然后除去水。Kokai2003-327830描述了一种混合方法，其包括洗涤由上述方法制得的双(4-甲基苯甲酰)过氧化物、将其溶解在氯仿中、用甲醇重结晶、分散在二甲基硅油中、和使其通过3-辊磨机。
从在硅橡胶组合物中分散的安全性和容易性的角度考虑，推荐双(4-甲基苯甲酰)过氧化物在双(4-甲基苯甲酰)过氧化物与二有机基聚硅氧烷的混合物中的含量为20-80质量％，优选40-60质量％。
与双(4-甲基苯甲酰基)过氧化物混合的二有机基聚硅氧烷是一种赋予前述固化剂某些性质(例如在所述硅橡胶组合物中的稳定性和改进的分散性)的组分。该二有机基聚硅氧烷应当具有直链或部分支化的直链分子结构和25℃下为50mPa·s-1000000mPa·s、优选100mPa·s-100000mPa·s的粘度。与硅键合的基团的代表实例有：甲基、乙基、丙基、丁基、己基、或类似的具有1-6个碳原子的烷基；苯基、萘基、或类似的芳基；甲苯基、苄基、或类似的芳烷基；3，3，3-三氟丙基、或类似的卤素取代的烃基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、己烯基、或类似的链烯基。最优选的是甲基。
双(4-甲基苯甲酰)过氧化物和有机基聚硅氧烷的混合物的总酸值通过下文所述的根据JIS K-2501：1980(Test Method forthe Neutralization Value of Petroleum Products and LubricatingOils)的方法测量。
更具体地，将准确称量的样品m(g)与丙酮和蒸馏水的1:1混合物结合，并均匀地溶解在该混合物中。在添加酚酞指示剂之后，在惰性气体氛围中用当量N/20氢氧化钾溶液滴定所述产物。滴定所需的N/20氢氧化钾溶液的量记作v1，而针对添加酚酞至前述的丙酮和蒸馏水的1:1混合物中的空白实验而言对应于v1的滴定量(ml)记作v0。借助下文给出的公式计算总酸值，其中F为2.8，其通过将KOH的分子量(56.1)乘以氢氧化钾溶液(1/20)的当量浓度而得到。
总酸值(KOH mg/g)＝F×(v1-v0)/m
可以将双(4-甲基苯甲酰)过氧化物和二有机基聚硅氧烷的混合物与各种常规添加剂结合，条件是这些添加剂不会影响双(4-甲基苯甲酰)过氧化物的稳定性以及可热固化的硅橡胶组合物或硅橡胶固化体的性质。所述添加剂可以例举二氧化硅、石英粉、或类似的无机填料。
本发明的可热固化的硅橡胶组合物的特征在于包含固化剂，所述固化剂含有前述的双(4-甲基苯甲酰)过氧化物和二有机基聚硅氧烷的混合物。所述可热固化的硅橡胶组合物本身优选包含有机基聚硅氧烷(A)、二氧化硅细粉(B)、和前述的固化剂(C)。
有机基聚硅氧烷(A)是前述可热固化的硅橡胶组合物的主要组分。该组分采用包含在组分(C)中的双(4-甲基苯甲酰)过氧化物进行交联。组分(A)的有机基聚硅氧烷可具有直链或部分支化的直链分子结构。组分(A)应当在一分子中具有至少两个链烯基，例如乙烯基、烯丙基、丙烯基、己烯基等。所述链烯基可以存在于分子末端、存在于分子侧链中、或同时存在于分子侧链中和分子链末端上。除了链烯基外，与硅键合的基团可以例举：甲基、乙基、丙基、丁基、己基、类似的具有1-6个碳原子的烷基；苯基、萘基、或类似的芳基；甲苯基、苄基、或类似的芳烷基；3，3，3-三氟丙基、或类似的卤素取代的烃基。最优选的是甲基。少量的羟基也可以连接至分子末端。
组分(A)的有机基聚硅氧烷可以例举以下具体化合物：分子两端均用羟基封端的二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物；分子两端均用羟基封端的甲基苯基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物；分子两端均用羟基封端的二苯基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物；分子两端均用羟基封端的二苯基硅氧烷和乙烯基苯基硅氧烷的共聚物；分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷；分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物；分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷；分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物；分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷和甲基苯基硅氧烷的共聚物；分子两端均用羟基封端的甲基乙烯基硅氧烷和(3，3，3-三氟丙基)甲基硅氧烷的共聚物；分子两端均用羟基封端的甲基乙烯基硅氧烷、二甲基硅氧烷和(3，3，3-三氟丙基)甲基硅氧烷的共聚物；分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的(3，3，3-三氟丙基)甲基聚硅氧烷；分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷和(3，3，3-三氟丙基)甲基硅氧烷的共聚物。
在25℃下，组分(A)可以包括液体或半固体的未固化的橡胶状物质，但是优选重均分子量超过100000的橡胶状物质。如果未固化的橡胶状物质的重均分子量为200,000-9,000,000，那么是更优选的，如果未固化的橡胶状物质的重均分子量为450,000-4,500,000，那么是最优选的。所述重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量并参照聚苯乙烯重新计算。
二氧化硅细粉(B)是一种用于赋予通过固化本发明的可热固化的硅橡胶组合物获得的制品以硬度和出色的机械强度的组分。二氧化硅细粉可以例举热解法二氧化硅、或类似的干法二氧化硅、沉淀的二氧化硅、或类似的湿法二氧化硅、或者其表面用有机基氯硅烷、六有机基硅氮烷、二有机基环聚硅氧烷、或类似的有机硅化合物使其表面疏水化的二氧化硅细粉。该组分优选具有不小于50m2/g的比表面积和其用量以每100质量份的组分(A)计为10-100质量份。如果组分(B)的用量小于10质量份，则这将降低模制品的机械强度，如果其用量超过100，则难以将其与组分(A)混合。
作为双(4-甲基苯甲酰)过氧化物与有机基聚硅氧烷的混合物的组分(C)固化剂如上文描述。推荐该组分的添加量以100质量份的组分(A)计为0.05-10质量份、优选0.5-1质量份。固化剂(C)可以与其他固化剂的混合使用，所述其他固化剂例如为含有有机过氧化物、有机基氢聚硅氧烷与铂型催化剂、或类似的氢化硅烷化催化剂的那些。
本发明的可热固化的硅橡胶组合物可以由组分(A)-(C)组成。但是，如果需要的话，这些组分也可以和通常与常规硅橡胶组合物联用的各种添加剂组合。所述添加剂可以包括：例如分子两端均用硅烷醇基封端的二有机基硅氧烷齐聚物、六有机基二硅氮烷、或者类似的皱纹硬化抑制剂；其它增强填料；硅藻土、石英粉、云母、粘土、玻璃珠、碳酸钙、氧化铝、二氧化钛、γ型三氧化二铁、四氧化三铁、氧化锌、炭黑、或者类似的无机填料；铂化合物、碳酸锌、碳酸锰、或者类似的阻燃剂；氧化铁、氢氧化铈、氧化铈、二甲基硅烷醇铈、脂肪酸的铈盐、或者类似的耐热试剂；硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、或者类似的更高级的脂肪酸或者它们的金属盐、或者其他脱模剂；颜料；发泡剂等。这些添加剂可以不与本发明的目的相矛盾的量添加。
本发明的可热固化的硅橡胶组合物容易地通过均匀地混合所有三种前述组分(A)-(C)而制备。然而，组分(A)和(B)可以首先预混合，然后可以将组分(C)添加至该混合物中。如果组分(A)是橡胶状物质，则首先可以将组分(A)和组分(B)在间歇式混炼机例如捏合混炼机中、或者在连续式捏合机例如双螺杆连续捏合挤出机中均匀地捏合，然后可以采用双辊磨机等将组分(C)添加至该混合物中。如果组分(A)是液体，则可以采用行星式混炼机或者射流混炼机将组分(A)和组分(B)均匀地混合，和将该混合物与组分(C)结合。组分(A)和组分(B)的混合可以在室温至250℃、优选室温至180℃的温度下进行。推荐在低于60℃、优选低于40℃的温度下添加组分(C)。
由前述的可热固化的硅橡胶组合物固化而制备本发明的制品可以通过多种方法进行，这些方法的选择基于所述组合物的形式和固化制品的用途，例如通过挤塑、压延模塑、压塑、浇铸模塑、注塑，或者通过任何其他常规的模塑方法。由于所述可热固化的硅橡胶组合物可以在常压和露天下生产有利的制品，前述方法中最适合的是采用在常压下加热而固化的挤塑和压延模塑。在通过加热而固化的情况下，推荐在150-600℃下固化本发明的可热固化的硅橡胶组合物。由于本发明的可热固化的硅橡胶组合物可以相当高的固化速度固化，因此可以通过要求低加热温度的压塑或加压模塑或者通过循环时间缩短的压塑或注塑工艺来形成固化制品。在要求使用模具的所述工艺中，固化可以在80-250℃的温度下进行。
前述成型的硅橡胶制品可以包括管材或片材形式的整体式硅橡胶体，或者可以包括其中硅橡胶与各种塑料、橡胶、金属、玻璃、织物等结合的复合体。复合制品的一个有利实例是具有导电芯和硅橡胶绝缘涂层的电线。
实施例
将参照应用实施例和对比实施例进一步描述本发明。应当理解本发明不限于前述应用实施例和对比实施例。
固化剂的制备
通过混合由纯度范围为99.4％-99.9％的4-甲基苯甲酰氯制得的50质量份的双(4-甲基苯甲酰)过氧化物粉末和50质量份的粘度为12500mPa·s且分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、然后将该混合物通过三辊磨机而制备固化剂。
可热固化的硅橡胶组合物No.1的制备
将以下组分装载到捏合混炼机中：100质量份的未固化的有机基聚硅氧烷橡胶(重均分子量：350,000)，其分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端并且由99.6mol％二甲基硅氧烷单元和0.4mol％的甲基乙烯基硅氧烷单元组成；30质量份的分子两端均用二甲基羟基甲硅烷基封端并且粘度为60mPa·s的二甲基硅氧烷齐聚物；和70质量份的比表面积为300m2/g的热解法二氧化硅。然后在加热下将这些组分捏合至均匀。随后，在双辊磨机中将1.3质量份的具有表1中所示特性的固化剂添加至该混合物中，制得可热固化的硅橡胶组合物No.1。
可热固化的硅橡胶组合物No.2的制备
将以下组分装载到捏炼混炼机中：100质量份的未固化的有机基聚硅氧烷橡胶(重均分子量：350,000)，其分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端并且由99.6mol％二甲基硅氧烷单元和0.4mol％的甲基乙烯基硅氧烷单元组成；11质量份的分子两端均用二甲基羟基甲硅烷基封端并且25℃下粘度为60mPa·s的二甲基硅氧烷齐聚物；45质量份的比表面积为200m2/g的热解法二氧化硅；和10质量份的平均粒度为10μm的石英粉。然后在加热下将这些组分捏合至均匀。随后，在双辊磨机中将1.3质量份的具有表2中所示特性的固化剂添加至该混合物中，制得可热固化的硅橡胶组合物No.2。
[应用实施例1、对比实施例1-4]
使用双辊磨机将前述可热固化的硅橡胶组合物No.1脱气，然后使得该组合物成型为100mm宽、100mm长和1mm厚的试样，该试样通过在150℃的烘箱中保持20分钟而固化。具有尺寸大于50μm的白色斑点形状并且位于所得试样的中心5cm×5cm区域内的胶结颗粒的总数通过在数字显微镜VH-6200(Keyence公司的产品)下目测观察该区域而计算获得。结果示于表1中。
[应用实施例2、对比实施例5-8]
将前述可热固化的硅橡胶组合物No.2加入内径为65mm的单螺杆挤出机中。在所述挤出机的十字头中，将该硅橡胶组合物施加到直径为0.9mm的芯线上。然后将所述涂布线以20m/min的进料速度通过在400℃的温度下工作的热气流型加热炉(总长7.2m)。结果，得到外径为2.2mm的硅橡胶涂布的电线。将在上述硫化工艺之后获得的电线供入火花试验仪，测量火花放电振荡频率。另外，就绝缘性-击穿电压对所得的涂布有硅橡胶涂层的电线进行测试。试验结果示于下表2中。
通过下述方法测量4-甲基苯甲酰过氧化物的纯度、双(4-甲基苯甲酰)过氧化物和二甲基聚硅氧烷的混合物的总酸值、涂布有硅橡胶层的电线的火花放电振荡频率和绝缘性-击穿电压。
[4-甲基苯甲酰过氧化物的纯度]
通过气相色谱法测量该特性。
[总酸值]
根据JIS K-2501：1980“(Test Method for the NeutralizationValue of Petroleum Products and Lubricating Oils)”如下所述地测量该特性。
向配有塞子并且含有1.0g准确称量的固化剂(取样量记作“m”(g))的200ml容积的Erlenmeyer烧瓶中装入30ml丙酮和30ml蒸馏水。振动所述内容物以形成均匀的溶液。添加三滴酚酞指示剂，并且在用氮气替换Erlenmeyer烧瓶内所含的空气的同时，通过使用自动滴定器以氢氧化钾的N/20当量溶液进行滴定。滴定所需的氢氧化钾的N/20当量溶液的用量(ml)记作v1。通过振动30ml丙酮和30ml蒸馏水而制备均匀的溶液。添加三滴酚酞指示剂，在与上文相同的条件下进行空白试验。在工作试验中对应于v1的滴定量(ml)在空白试验中被记作v0。通过下文给出的公式计算总酸值，其中F为2.8，通过用KOH分子量(56.1)乘以氢氧化钾溶液的当量浓度(1/20)得到F。
总酸值(KOH mg/g)＝F×(v1-v0)/m
[火花放电振荡频率]
根据JIS C3005：2000“Test Methods for Rubber or PlasticInsulated Wires and Cables”，4.6Insulation Resistance Voltagec)Sparking测量该特性。在表1中所示的电压下测量火花放电振荡频率，其中以20m/min的速度在1分钟期间供入所述电线。
[涂布有硅橡胶绝缘层的电线的绝缘性-击穿电压]
根据JIS C3005：2000“Test Methods for Rubber or PlasticInsulated Wires and Cables”，4.6Insulation Resistance Voltagea)in Water进行该测试。将1m长的电线试样浸入水中1小时，然后通过施加AC电压并以1kV/sec的速度升高AC电压来测量能够击穿该电线的绝缘涂层的电压。对样品1-5进行该测试并计算平均值。
[表1]
[表2]
Figure G2007800107967D00112
可从应用实施例1和对比实施例1-2看出，与使用含有总酸值高于1.0KOH/g的固化剂的可热固化的硅橡胶组合物相比，含有总酸值低于1.0KOH/g的固化剂的可热固化的硅橡胶组合物产生尺寸更小和数目更少的聚集颗粒。因此，第一类型的组合物产生具有更好外观的硅橡胶固化体。此外，总酸值的增加将导致包含在样品中粗大颗粒的数目的增加，并因此导致聚集颗粒的数目增加。
应用实施例1与对比实施例3的比较表明，使用包含具有从作为起始物料的纯度小于99.7％的4-甲基苯甲酰氯获得的双(4-甲基苯甲酰)过氧化物的固化剂的可热固化的硅橡胶组合物相比，包含含有从作为起始物料的纯度大于99.7％的4-甲基苯甲酰氯获得的双(4-甲基苯甲酰)过氧化物的固化剂的可热固化的硅橡胶组合物产生尺寸更小和数目更少的聚集颗粒。
可从应用实施例1与对比实施例4的比较看出，与使用包含从作为起始物料的纯度小于99.7％的4-甲基苯甲酰氯获得的并且总酸值高于1.0KOH/g的固化剂的可热固化的硅橡胶组合物相比，包含从作为起始物料的纯度大于99.7％的4-甲基苯甲酰氯获得的并且总酸值低于1.0KOH/g的固化剂的可热固化的硅橡胶组合物产生尺寸更小和数目更少的聚集颗粒。
可从应用实施例2与对比实施例5-6的比较看出，与以从含有总酸值高于1.0KOH/g的固化剂的可热固化的硅橡胶组合物制得的硅橡胶涂层绝缘的电线相比，以从含有总酸值低于1.0KOH/g的固化剂的可热固化的硅橡胶组合物制得的硅橡胶涂层绝缘的电线具有出色的可靠性，因为它们具有更小的火花放电振荡频率和更高的绝缘性-击穿电压。此外，固化剂的总酸值的升高将增加火花放电振荡频率。
可从应用实施例2与对比实施例7的比较看出，与以由包含具有从作为起始物料的纯度小于99.7％的4-甲基苯甲酰氯获得的双(4-甲基苯甲酰)过氧化物的固化剂的可热固化的硅橡胶组合物制得的硅橡胶涂层绝缘的电线相比，由包含具有从作为起始物料的纯度大于99.7％的4-甲基苯甲酰氯获得的双(4-甲基苯甲酰)过氧化物的固化剂的可热固化的硅橡胶组合物制得的硅橡胶涂层绝缘的电线具有出色的可靠性，因为它们的特征在于更小的火花放电振荡频率和更高的绝缘性-击穿电压。
由于本发明的可热固化的硅橡胶组合物适于形成不含外观缺陷例如空隙和呈白色斑点形式的聚集颗粒的模制品，并适于用作特征在于优异的耐高压性和绝缘性的非常可靠的涂层，其可以广泛地应用于工业领域中。特别地，所述组合物可以用于挤塑或压延模塑制品例如硅橡胶管材、片材、或类似的可能要求透明度、诱人外观和设计性能的制品。本发明的组合物也可以广泛地用于生产涂有具有高可靠性和优异绝缘性的硅橡胶绝缘层的电气和电子部件以及电线。

Claims (6)

1.一种可热固化的硅橡胶组合物，其包含特征如下的固化剂：具有不超过1.0mg KOH/g的总酸值并含有二有机基聚硅氧烷与双(4-甲基苯甲酰)过氧化物的混合物，所述双(4-甲基苯甲酰)过氧化物由99.7％或更高纯度的4-甲基苯甲酰氯作为起始物料制得。
2.权利要求1的可热固化的硅橡胶组合物，其中二有机基聚硅氧烷是二甲基聚硅氧烷。
3.一种制备硅橡胶固化体的方法，其特征在于将包含固化剂的可热固化的硅橡胶组合物热固化，所述固化剂具有不超过1.0mg KOH/g的总酸值并含有二有机基聚硅氧烷与双(4-甲基苯甲酰)过氧化物的混合物，所述双(4-甲基苯甲酰)过氧化物由99.7％或更高纯度的4-甲基苯甲酰氯作为起始物料制得。
4.一种通过权利要求3所述的制备固化体的方法制得的硅橡胶模塑体。
5.一种涂有硅橡胶的电线，其中所述电线的涂层由权利要求1的可热固化的硅橡胶组合物制得。
6.一种用于可热固化的硅橡胶组合物的固化剂，所述固化剂的特征在于具有不超过1.0mg KOH/g的总酸值并含有二有机基聚硅氧烷与双(4-甲基苯甲酰)过氧化物的混合物，所述双(4-甲基苯甲酰)过氧化物由99.7％或更高纯度的4-甲基苯甲酰氯作为起始物料制得。
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