CN101381512A

CN101381512A - 反光材料用无卤阻燃聚氨酯树脂

Info

Publication number: CN101381512A
Application number: CNA2008101557500A
Authority: CN
Inventors: 牛正发; 林学海; 曹刚
Original assignee: NANJING YESHILI FINE CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: NANJING YESHILI FINE CHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2008-10-15
Filing date: 2008-10-15
Publication date: 2009-03-11
Anticipated expiration: 2028-10-15
Also published as: CN101381512B

Abstract

本发明涉及一种反光材料用无卤阻燃聚氨酯树脂，包括无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇和固化剂两种组分，两种组分分别独立存在。所述无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇由下述物质按重量比复合而成：端羟基聚氨酯多元醇40～55％，硅烷类阻燃剂5～30％，磷氮系阻燃剂1～20％，无机阻燃剂1～10％，分散剂0.5～10％，溶剂15～25％；所述固化剂由下述物质按重量比复合而成：甲苯二异氰酸酯45～60％，三羟甲基丙烷10～30％，线型聚酯多元醇3～10％，溶剂15～30％。本发明在使用时，无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇和固化剂两种组分按100∶(8～15)的重量比复配使用。本发明具有优异的成膜性、粘接性、耐高温水洗、耐干洗、耐刻划、阻燃等特点。

Description

反光材料用无卤阻燃聚氨酯树脂

技术领域

本发明涉及反光材料用无卤阻燃聚氨酯树脂，属于高分子涂层粘接性树脂，特别适用于反光布的布基与反光体的粘接与涂覆。

发明背景

反光材料在公路施工管理、消防、海事、运输、采矿作业或进行其他操作时，为人员安全，在工作服上加设有反光材料，具有警示作用。各种各样的反光材料已为人们所知，其应用领域不断扩展，人们对其性能要求也在不断提高，特别是对反光布的高强反光性能、耐高温洗涤性能和耐干洗性能等方面要求，以及安全阻燃性能的要求。

北京高盟化工有限公司专利CN1746251A披露了一种反光材料专用粘合剂及其制备方法，阐述了制成的产品可耐60℃和90℃水洗10小时以上。同时也披露的专利是CN95196332.5，为美国3M公司发明的含聚醚聚氨酯的反光材料专用粘合剂，其优点是制品柔软，耐水洗性好，但聚醚型聚氨酯制成的粘合剂普遍存在初粘力差，加之其多用芳香族的异氰酸酯，导致产品在日晒条件下容易发生黄变。

南京夜视丽精细化工公司专利CN101016358A披露了反光布用阻燃丙烯酸树脂，阐述了其具有反光材料一定功能，同时还具有阻燃性。但由于软制品丙烯酸涂覆树脂粘接剂的特性，难以克服在高温(90℃)洗涤时其粘接性能的变化。

青岛科技大学专利CN1657577A披露了一种超耐候反光涂料，阐述了用氟碳树脂为主剂，用于硬质反光材料的涂料树脂。

美国环球产权公司专利CN1625576A披露阻燃聚氨酯组合物及其制备方法，阐述了用于高度填充的软性聚氨泡沫。

上海化工研究院专利CN101108914A披露一种无卤阻燃聚氨酯弹性体难燃剂及其制备方法，阐述了涉及无卤阻燃聚氨酯弹性体(TPU)的技术领域，但只能达到难燃的效果。

美国路博润高级材料公司专利CN101166782A披露一种反光膜用聚氨酯树脂的制备方法，阐述了反光膜用的树脂制造。

目前，虽然已有一些关于阻燃聚氨酯树脂的报道，但用于反光材料的阻燃聚氨酯树脂尚未见报道。因为在现有反光材料用聚氨酯树脂中加入阻燃性材料将影响树脂与反光体(玻璃微珠)粘接性能和回归反射性能。因此，解决现有以聚氨酯体系作为反光材料用树脂并使其具备阻燃性能的问题是提高反光材料品质质量的新课题。

发明内容

本发明要解决的是现有以聚氨酯制作的反光材料不具备阻燃性能，且当在此聚氨酯原料中加入一定量的具有阻燃性能材料时，就会影响此反光材料树脂与反光体(玻璃微珠)的粘接强度、反光材料的回归性能、水洗性、耐高温水洗涤及耐干洗性的问题，提供一种反光材料用无卤阻燃聚氨酯树脂。

本发明所述反光材料用无卤阻燃聚氨酯树脂，包括无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇和固化剂两种组分，两种组分分别独立存在。

上述无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇由下述物质按重量比复合而成：

端羟基聚氨酯多元醇40～55％，硅烷类阻燃剂5～30％，磷氮系阻燃剂1～20％，无机阻燃剂1～10％，分散剂0.5～10％，溶剂15～25％；

上述固化剂由下述物质按重量比复合而成：

甲苯二异氰酸酯45～60％，三羟甲基丙烷10～30％，线型聚酯多元醇3～10％，溶剂15～30％。

端羟基聚氨酯多元醇是由含有邻苯二甲酸的多元酸组合物与多元醇按1：(1.1～1.5)的当量比缩聚而成的支链型聚酯多元醇与甲苯二异氰酸酯进行扩链反应形成端异氰酸酯化合物，再与由含己二酸的多元酸组合物与多元醇按1：(0.1～1.0)的当量比缩聚而成的线型聚酯多元醇进行扩链而形成，其羟值控制为5～30mgKOH/g。其中甲苯二异氰酸酯的用量为支链型聚酯多元醇的羟基数的200％，线型聚酯多元醇用量为端异氰酸酯化合物的120％。

上述支链型聚酯多元醇的羟值为15～40mgKOH/g，酸值为0.4～3mgKOH/g，支化度为7～9；线型聚酯多元醇的羟值为20～60mgKOH/g，酸值0.2～1mgKOH/g。

用于生成支链型聚酯多元醇的含有邻苯二甲酸的多元酸组合物由芳香族二元酸和脂肪族二元酸按下述摩尔百分比组成：芳香族二元酸55～70％、脂肪族二元酸30～45％，芳香族二元酸中所含的邻苯二甲酸占多元酸组合物摩尔总量的40～45％；前述芳香族二元酸由邻苯二甲酸与间苯二甲酸和/或对苯二甲酸组成，脂肪族二元酸为顺丁二烯酸、己二酸、葵二酸或壬二酸中的至少一种；用于生成支链型聚酯多元醇的多元醇为乙二醇、1，2-己二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、二甘醇、三羟基甲基丙烷、1，2，6-己三醇、甘油中至少四种的混合物，其中至少含有两种三元醇，前述三元醇占多元醇混合物摩尔总量的5～10％，二元醇占多元醇混合物摩尔总量的90～95％。

生成线型聚酯多元醇的含己二酸的多元酸组合物由芳香族二元酸和脂肪族二元酸按下述摩尔比组成：芳香族二元酸12～20％、脂肪族二元酸80～88％，脂肪族二元酸中所含的已二酸占多元酸组合物摩尔总量的36～45％。用于生成线型聚酯多元醇的多元醇为乙二醇、1，2-己二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、二甘醇中任意三种的混合物。

上述硅烷类阻燃剂选自磷氮系阻燃剂选自APP(聚磷酸铵)、MP(磷酸蜜胺盐)或MC(氰尿酸三聚氰胺)、SFR-100(聚硅氧烷树脂)、RM系列(带环氧基或氨基的硅树脂)、B5654(带芳香基的、含支链结构的聚硅氧烷)，磷酸酯阻燃剂选自DMMP(甲基磷酸二甲酯)、MPP(聚磷酸三聚氰胺)、磷酸三苯酯或亚磷酸三苯酯；无机阻燃剂选自氢氧化铝或氢氧化镁。

上述制备端羟基聚氨酯多元醇、无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇和固化剂时所用的溶剂均为有机溶剂，可采用酯类、酮类、芳香烃类溶剂中的一种或几种，如：醋酸乙酯、甲基异丁基甲酮、甲乙酮、甲苯、二甲苯等。其中：在制备端羟基聚氨酯多元醇时，优选醋酸乙酯、甲苯；制备无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇时，优选醋酸乙酯、甲苯、二甲苯、甲乙酮；制备固化剂时，优选醋酸乙酯、甲苯。

本发明由下列步骤制成：

1)支链型聚酯多元醇的制备

A.以含有邻苯二甲酸的多元酸组合物与多元醇为原料，在催化剂存在下，进行真空熔融缩聚。反应温度为160～250℃，真空度为0.085Mpa，反应时间为20～30小时。反原料中酸与醇的总当量比为(r值)1：(1.1～1.5)。

B.含有邻苯二甲酸的多元酸组合物由芳香族二元酸和脂肪族二元酸按下述摩尔百分比组成：芳香族二元酸55～70％、脂肪族二元酸30～45％，芳香族二元酸中所含的邻苯二甲酸占多元酸组合物摩尔总量的40～45％；前述芳香族二元酸由邻苯二甲酸与间苯二甲酸和/或对苯二甲酸组成，脂肪族二元酸为顺丁二烯酸、己二酸、葵二酸或壬二酸中的至少一种；

C.多元醇为乙二醇、1，2-己二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、二甘醇、三羟基甲基丙烷、1，2，6-己三醇、甘油中至少四种的混合物，其中至少含有两种三元醇，前述三元醇占多元醇混合物摩尔总量的5～10％，二元醇占多元醇混合物摩尔总量的90～95％。

D.催化剂选自醋酸锌、醋酸钴、醋酸锑、甲基吗啉、钛酸丁酯、钛酸乙酯、钛酸异丙酯、二甲基环己胺或二月桂酸二丁基锡等。

经上述真空熔融法缩聚法制得的支链型聚酯多元醇的羟值为15～40mgKOH/g，酸值0.4～3mgKOH/g，支化度为7～9。

2)线型聚酯多元醇的制备

A.以含己二酸的多元酸组合物与多元醇为原料，在催化剂存在下，进行真空熔融缩聚。反应温度为160～240℃，真空度为0.08Mpa，反应时间为18～24小时。

B.含己二酸的多元酸组合物由芳香族二元酸和脂肪族二元酸按下述摩尔比组成：芳香族二元酸12～20％、脂肪族二元酸80～88％，脂肪族二元酸中所含的己二酸占多元酸组合物摩尔总量的36～45％。

C.用于生成线型聚酯多元醇的多元醇为乙二醇、1，2-己二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、二甘醇中的任意三种的混合物。

经上述真空熔融法缩聚法制得的线型聚酯多元醇的羟值为20～60mgKOH/g，酸值0.2～1mgKOH/g。

3)端羟基端羟基聚氨酯多元醇的制备。

将步骤1)制得的支链型聚酯多元醇用甲苯二异氰酸酯进行扩链，在80～100℃下反应3-4小时形成端异氰酸酯化合物，再用步骤2)制得的线型聚酯多元醇在80～100℃下反应4-6小时进行改性后，加入溶剂制成固含量为50％、羟值为5～30mgKOH/g的端羟基聚氨酯多元醇。

4)无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇的制备

将步骤3)制得的端羟基聚氨酯多元醇的用溶剂稀释后加入分散剂，再投入无卤阻燃剂进行高速分散，然后再加入硅烷类阻燃剂、磷氮系阻燃剂、无机阻燃剂进行分散或研磨。

上述各组分的重量用量如下：

端羟基聚氨酯多元醇40～55％，硅烷类阻燃剂5～30％，磷氮系阻燃剂1～20％，无机阻燃剂1～10％，分散剂0.5～10％，溶剂15～25％。

5)固化剂的制备：将甲苯二异氰酸酯与溶剂混合，加入催化剂二月桂酸二丁基锡，然后再加入已脱过水的三羟甲基丙烷、线性聚酯多元醇(苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷、线性聚酯多元醇按〖NCO/OH<2〗的比例。三羟甲基丙烷与线性聚酯多元醇按3：1的重量比例计)，在60～85℃下反应3～6小时，制得60％固体含量的异氰酸加成化合物即固化剂。

固化剂的异氰酸根的值为7～12％。游离甲苯二异氰酸酯含量不大于0.1％。

上述制备过程中各组分的重量用量如下：

本发明在使用时，无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇和固化剂按100：(8～15)的重量比复配使用。

本发明具有优异的成膜性、粘接性、耐高温水洗、耐干洗、耐刻划、阻燃等特点，可以提高阻燃物在树脂中的分散性能，使阻燃物的阻燃性能得到充分的体现，并且可以克服阻燃剂的加入后对树脂引起的塑性增加，使制备的聚氨酯树脂达到高品质反光材料用树脂耐高温水洗涤及耐干洗性的质量要求，而且更趋于环保。

具体实施方式

以下用一些实例详细阐明本发明，但这些实例绝非用来限定本发明的保护范围。

实施例1(支链型聚酯多元醇的制备)

1-1.将邻苯二甲酸酐1.35mol、己二酸0.8mol、间苯二甲酸0.5mol、丁二酸0.5mol、1，2-丙二醇2.43mol、二甘醇1.32mol、新戊二醇0.2mol、甘油0.11mol、三羟甲基丙烷0.21mol，加入催化剂醋酸锌0.032g、有机锡0.03g，采用熔融真空缩聚制得支链型多元醇，得率约为90～95％，其羟值为32.0mgKOH/g，酸值为1.1mgKOH/g。

1-2.将邻苯二甲酸酐1.35mol、己二酸1mol、间苯二甲酸0.4mol、对苯二甲酸0.3mol、葵二酸0.1mol、1，2-丙二醇2.43mol、二甘醇1.32mol、乙二醇0.2mol、甘油0.11mol、三羟甲基丙烷0.21mol，加入催化剂醋酸锌0.032g醋酸钴0.006g、有机锡0.03g，采用熔融真空缩聚制得支链型多元醇，得率约为90～95％，其羟值为38.0mgKOH/g，酸值为0.8mgKOH/g。

1-3.将邻苯二甲酸酐1.4mol、己二酸1mol、对苯二甲酸0.6mol、葵二酸0.15mol、乙二醇2.43mol、二甘醇1.32mol、1，2-丙二醇0.2mol、甘油0.11mol、三羟甲基丙烷0.21mol，加入催化剂醋酸锌0.032g、有机锡0.03g，采用熔融真空缩聚制得支链型多元醇，得率约为90～95％，其羟值为26.0mgKOH/g，酸值为1.3mgKOH/g。

实施例2(线型聚酯多元醇的制备)

2-1.将0.6mol己二酸、0.2mol对苯二甲酸、0.2mol葵二酸、0.6mol乙二酸、0.3mol1，2-丙二醇、0.5mol新戊二醇、1，4-丁二醇0.1mol，采用熔融真空缩聚制得线型多元醇，得率约为92～97％，其羟值为20mgKOH/g，酸值为0.4mgKOH/g。

2-2.将0.8mol己二酸、0.2mol对苯二甲酸、0.6mol乙二酸、0.6mol二甘醇、0.3mol新戊二醇、1，4-丁二醇0.1mol，采用熔融真空缩聚制得线型多元醇，得率约为92～97％，其羟值为22mgKOH/g，酸值为0.6mgKOH/g。

2-3.将0.7mol己二酸、0.2mol间苯二甲酸、0.5mol乙二酸、0.2mol葵二酸、0.6mol二甘醇、0.3mol新戊二醇、1，4-丁二醇0.1mol，采用熔融真空缩聚制得线型多元醇，得率约为92～97％，其羟值为20mgKOH/g，酸值为0.45mgKOH/g

实施例3(端羟基聚氨酯多元醇的制备)

3-1.将100g支链型聚酯多元醇投入釜内，加入醋酸乙酯100g，投入甲苯二异氰酸酯10g，控制反应温度为60～90℃之间，反应2～3小时；投入线型聚酯多元醇73g、甲苯83g，控制反应温度80～100℃之间，反应3～4小时，制得固含量为50％、羟值为5～30mgKOH/g的端羟基聚氨酯多元醇，得率98～99.5％。

3-2.将80g支链型聚酯多元醇、线型聚酯多元醇20g投入釜内，加入醋酸乙酯100g，投入甲苯二异氰酸酯12g，控制反应温度为60～90℃之间，反应2～3小时；投入线型聚酯多元醇85g、醋酸乙酯37g、甲苯65g，控制反应温度80～100℃之间，反应3～4小时，制得固含量为50％、羟值为5～30mgKOH/g的端羟基聚氨酯多元醇，得率98～99.5％。

3-3.将100g支链型聚酯多元醇、投入釜内，加入醋酸乙酯100g，投入甲苯二异氰酸酯11g，控制反应温度为60～90℃之间，反应2～3小时；投入70g线型聚酯多元醇、18g支链型聚酯多元醇、醋酸乙酯40g、甲苯48g，控制反应温度80～100℃之间，反应3～4小时，制得固含量为50％、羟值为5～30mgKOH/g的端羟基聚氨酯多元醇，得率98～99.5％。

实施例4(无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇的制备)

4-1.将端羟基端羟基聚氨酯多元醇50％，称取醋酸乙酯、甲苯混合液(1：1)20％、分散剂DP-202P(台湾德谦公司生产)1％溶剂后，加1.5％氢氧化铝、8.5％的MC(氰尿酸三聚氰胺)和MP(磷酸蜜胺盐)，再加入9％SFR-100(聚硅氧烷树脂)和10％DMMP(甲基磷酸二甲酯)，进行高速分散即可得到无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇，得率约为98％。

4-2.称取二甲苯和醋酸乙酯混合液(1：1)20％，加分散剂DP-202P(台湾德谦公司生产)0.2％，端羟基端羟基聚氨酯多元醇10％分散，再加入5％氢氧化镁、0.2％氢氧化铝、5.6％DMMP(甲基磷酸二甲酯)、9.2％MP(磷酸蜜胺盐)和10％MPP(聚磷酸三聚氰胺)，进行高速分散，最后投入剩余的端羟基端羟基聚氨酯多元醇40％进行研磨，得到无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇，得率约为98％。

4-3.称取醋酸乙酯、甲乙酮混合液(1：1)15％，加分散剂DP-983(台湾德谦公司生产)2.2％，混溶后加入1％氢氧化镁，再加入MC(氰尿酸三聚氰胺)20％，加入氢氧化铝5％，加入1.8％磷酸三苯酯，再加入端羟基端羟基聚氨酯多元醇50％进行研磨，得到无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇，得率约为98％。

4-4.称取醋酸乙酯20％，加分散剂DP-202P(台湾得谦公司生产)1.2％，加入端羟基端羟基聚氨酯多元醇10％进行分散，再加入B5654(带芳香基的、含支链结构的聚硅氧烷)8％、2％磷酸三苯酯、氢氧化铝0.8％进行分散，再投入RM系列(带环氧基或氨基的硅树脂)、SFR-100(聚硅氧烷树脂)18％，开始高速分散形成阻燃母液树脂，最后再投入端羟基端羟基聚氨酯多元醇40％进行研磨，得到无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇，得率约为98％。

实施例5(固化剂的制备)

1-1.固化剂-1：适用于硬质制品或织物。(如：皮革、人造革)

在装有搅拌器、温度计、冷凝器的反应器中加入125g甲苯二异氰酸酯，升温至60℃，在搅拌条件下，滴加已脱过水的三羟基甲基丙烷25g、线型聚酯多元醇(40～60mgKOH/g，酸值0.6～1mgKOH/g)8g、乙酸乙酯60g，控制温度在60～65℃，2小时滴完后保温30分钟，温度控制在65～70℃，再在70～75℃温度条件下保温30分钟，然后加入甲苯25g、乙酸乙酯60g，升温至85℃保温2.5小时即可。制得60％固体含量的异氰酸加成化合物即固化剂。

1-2.固化剂-2：适用于纯织物。(如：棉布、人造布)

在装有搅拌器、温度计、冷凝器的反应器中加入120g甲苯二异氰酸酯，升温至60℃，在搅拌条件下，滴加已脱过水的三羟基甲基丙烷25g、线型聚酯多元醇(20～40mgKOH/g，酸值0.4～7mgKOH/g)8.5g、乙酸乙酯60g，控制温度在60～65℃，2小时滴完后保温30分钟，温度控制在65～70℃，再在70～75℃温度条件下保温30分钟，然后加入甲苯25g、乙酸乙酯55g，升温至85℃保温2.5小时即可。制得60％固体含量的异氰酸加成化合物即固化剂。

实施例6(本发明的使用方法)

1-1.适用于硬质制品或织物。(如：布基、人造布)

称取无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇100g，加入乙酸乙酯40g分散均匀，再加入10g固化剂-1，放置1小时(除去气泡)，成膜后在135℃烘烤5～10分钟即可。

其阻燃性：UL-94 V-0。

1-2.适用于纯织物。(如：皮革、人造革)

称取无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇100g，加入乙酸乙酯40g分散均匀，再加入8g固化剂-2，放置1小时(除去气泡)，成膜后在135℃烘烤5～10分钟即可。

其阻燃性：UL-94 V-0。

1-3.适用于硬质制品。(如：板材、壳体物)

称取无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇100g，加入乙酸乙酯40g分散均匀，再加入15g固化剂-1，放置1小时(除去气泡)，成膜后在135℃烘烤5～10分钟即可。

其阻燃性：UL-94 V-0。

Claims

1.反光材料用无卤阻燃聚氨酯树脂，其特征在于包括无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇和固化剂两种组分；

所述无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇由下述物质按重量比复合而成：

所述固化剂由下述物质按重量比复合而成：

2.按照权利要求1所述反光材料用无卤阻燃聚氨酯树脂，其特征在于所述端羟基聚氨酯多元醇是由含有邻苯二甲酸的多元酸组合物与多元醇按1：(1.1～1.5)的当量比缩聚而成的支链型聚酯多元醇与甲苯二异氰酸酯进行扩链反应形成端异氰酸酯化合物，再与由含己二酸的多元酸组合物与多元醇按1：(0.1～1.0)的当量比缩聚而成的线型聚酯多元醇进行扩链而形成；其中甲苯二异氰酸酯的用量为支链型聚酯多元醇的羟基数的200％，线型聚酯多元醇用量为端异氰酸酯化合物的120％。

3、按照权利要求1或2所述反光材料用无卤阻燃聚氨酯树脂，其特征在于所述端羟基聚氨酯多元醇羟值控制为5～30mgKOH/g。

4、按照权利要求2所述反光材料用无卤阻燃聚氨酯树脂，其特征在于所述支链型聚酯多元醇的羟值为15～40mgKOH/g，酸值为0.4～3mgKOH/g，支化度为7～9；线型聚酯多元醇的羟值为20～60mgKOH/g，酸值0.2～1mgKOH/g。

5.按照权利要求2所述反光材料用无卤阻燃聚氨酯树脂，其特征在于用于生成支链型聚酯多元醇的含有邻苯二甲酸的多元酸组合物由芳香族二元酸和脂肪族二元酸按下述摩尔百分比组成：芳香族二元酸55～70％、脂肪族二元酸30～45％，芳香族二元酸中所含的邻苯二甲酸占多元酸组合物摩尔总量的40～45％；前述芳香族二元酸由邻苯二甲酸与间苯二甲酸和/或对苯二甲酸组成，脂肪族二元酸为顺丁二烯酸、己二酸、葵二酸或壬二酸中的至少一种；用于生成支链型聚酯多元醇的多元醇为乙二醇、1，2-己二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、二甘醇、三羟基甲基丙烷、1，2，6-己三醇、甘油中至少四种的混合物，其中至少含有两种三元醇，前述三元醇占多元醇混合物摩尔总量的5～10％，二元醇占多元醇混合物摩尔总量的90～95％。

6、按照权利要求2所述反光材料用无卤阻燃聚氨酯树脂，其特征在于用于生成线型聚酯多元醇的含己二酸的多元酸组合物由芳香族二元酸和脂肪族二元酸按下述摩尔比组成：芳香族二元酸12～20％、脂肪族二元酸80～88％，脂肪族二元酸中所含的己二酸占多元酸组合物摩尔总量的36～45％；用于生成线型聚酯多元醇的多元醇为乙二醇、1，2-己二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、二甘醇中任意三种的混合物。

7、按照权利要求1所述反光材料用无卤阻燃聚氨酯树脂，其特征在于硅烷类阻燃剂选自磷氮系阻燃剂选自APP(聚磷酸铵)、MP(磷酸蜜胺盐)、MC(氰尿酸三聚氰胺)、SFR-100(聚硅氧烷树脂)、RM系列(带环氧基或氨基的硅树脂)或B5654(带芳香基的、含支链结构的聚硅氧烷)，磷酸酯阻燃剂选自DMMP(甲基磷酸二甲酯)、MPP(聚磷酸三聚氰胺)、磷酸三苯酯或亚磷酸三苯酯；无机阻燃剂选自氢氧化铝或氢氧化镁。

8、权利要求1至7任意一项所述反光材料用无卤阻燃聚氨酯树脂的使用方法，其特征在于无卤阻燃端羟基聚氨酯多元醇和固化剂按100：(8～15)的重量比复配使用。