CN101376589B - 铁氧体材料及铁氧体材料的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及组成式为(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO，且在a＝Mn/(Mn+Fe)情况下，x、y、z、a满足0.175≤x≤0.29，0.475≤y≤0.51，0.07≤z≤0.22，0.02≤a≤0.055的铁氧体材料(铁氧体烧结体、铁氧体粉末)以及所述铁氧体材料的制造方法。相对于铁氧体材料100质量％，按CoO换算，可以含有1质量％以下的Co氧化物、Co氢氧化物、Co碳氧化物中的至少1种。此铁氧体材料在30MHz下的标准化阻抗Z_N为40000Ω/m以上、且在100MHz下的标准化阻抗Z_N为60000Ω/m以上，电阻率为10⁶Ωm以上。

Description

铁氧体材料及铁氧体材料的制造方法

技术领域

本发明涉及在高频带中具有高阻抗的铁氧体材料及其制造方法。

背景技术

在阻止电子设备的噪声传输的静噪滤波器中，作为提出利用的各种阻止高频带信号成分传输的滤波器，已知有例如对铁氧体铁心实施绕线的静噪滤波器。

在这些静噪滤波器中，利用铁氧体材料具有的磁阻抗，随着近年的各种电子设备的小型化，特别地要求在高频带中具有高阻抗的铁氧体材料。

过去，在静噪滤波器中，使用Mn-Zn类和Ni-Zn类的铁氧体材料。Mn-Zn类铁氧体材料由于具有高的导磁率，所以虽然在kHz频带中的阻抗大，但由于电阻率小到1Ωm左右，所以在MHz频带中因铁氧体内的涡电流而使损失增加。为此，在10HMz以上的频率中，阻抗降低，难以用于去除30MHz以上的高频带中的噪声。此外，由于电阻率小，所以难以对铁心实施直接绕线，除了增加在铁心和绕线之间插入绝缘物等制造工序外，还存在难以小型化的问题。

另一方面，Ni-Zn类铁氧体由于电阻率大到10⁶Ωm以上，所以涡电流损失的影响小，在10MHz以上的频率中，能够得到比Mn-Zn类铁氧体高的阻抗。为此，在30MHz以上的高频带中的噪声去除中主要使用Ni-Zn类铁氧体。此外，由于Ni-Zn类铁氧体电阻率大，所以存在可以在铁心上直接绕线，也可以小型化的优点。

但是，Ni-Zn类铁氧体由于磁致伸缩大，由外部应力引起的磁特性的变化大，所以例如在对铁氧体铁心实施绕线后，一旦为了提高可靠性而实施树脂铸模，就会存在由于此应力而使导磁率变化的问题。此外，由于含有高价的Ni为主成分，所以还存在制造成本升高的问题。

作为不含高价的Ni、磁致伸缩小的材料，已知Li类铁氧体材料。例如，在特开2004-153197号公报中提出了一种Li-Cu-Zn铁氧体，其中通过使材料组成为Li_0.5xZn_ZCu_aFe_2+0.5x-yMn_yO₄(0.10<x<1.00，0.13<y<0.80，0<z<0.90，0.02<a<0.40，0。5x+z+a≒1)，就能够低温烧结，由此实现电阻率的提高。

发明内容

但是，上述Li-Cu-Zn铁氧体是以在叠层电子部件中使用的、能与银内部导体同时焙烧的低温烧结型的铁氧体材料为目的，对于静噪滤波器等用途中所要求的阻抗特性却没有任何考虑。此外，上述Li-Cu-Zn铁氧体含有Mn作为必要元素，但由于其Mn的含量比较多，所以认为与电阻率的提高相反，起始导磁率下降，与此相应，阻抗也下降。

这样，在以往的Li类铁氧体中，还没有提出适于静噪滤波器等用途的、在高频带中具有高阻抗的铁氧体材料。

本发明的目的在于，提供一种铁氧体材料，其在高频带中具有高阻抗的同时，还具有能够对铁心实施直接绕线的高电阻率，并且由外部应力引起的磁特性的变化小、能够廉价地提供、用于静噪滤波器和扼流圈等绕线部件的铁心材料、或电波吸收体等。

此外，本发明的另一目的在于，提供一种能够高精度、简单地制造上述这样的铁氧体材料(铁氧体烧结体、铁氧体粉末)的铁氧体材料制造方法。

本发明者为了实现上述目的，对Li类铁氧体的组成精益求精地研究，结果发现，在Li-Zn-Mn-Cu铁氧体中，通过使其含有较多的Cu，同时将Mn量限定在特定范围内，就能够得到这样的铁氧体材料，其磁致伸缩小、不使用Ni而实现低价格化，维持Li类铁氧体的固有特征、同时在30MHz以上的频带中具有高的阻抗，且电阻率为10⁶Ωm以上。

并且，本发明者发现，通过相对于上述铁氧体材料，少量地含有Co氧化物、Co氢氧化物、Co碳氧化物中的至少一种，能够进一步提高30MHz以上的频带中的阻抗。

本发明的铁氧体材料，其组成式为(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO，且在a＝Mn/(Mn+Fe)的情况下，x、y、z、a满足0.175≦x≦0.29，0.475≦y≦0.51，0.07≦z≦0.22，0.02≦a≦0.055。

本发明的铁氧体材料，相对于上述铁氧体材料100质量％，作为添加物，按CoO换算，含有1质量％以下的Co氧化物、Co氢氧化物、Co碳氧化物中的至少一种。

本发明的铁氧体材料为：在具有上述结构的铁氧体材料中，在30MHz下的标准化阻抗ZN为40000Ω/m以上、且在100MHz下的标准化阻抗ZN为60000Ω/m以上。

本发明的铁氧体材料为：在具有上述结构的铁氧体材料中，电阻率为10⁶Ωm以上。

本发明的铁氧体材料为：在具有上述结构的铁氧体材料中，在30MPa的压力下加压时的起始导磁率的变化率为±10％以内。

本发明的铁氧体材料可为以下方式：依次对原料粉末实施煅烧、粉碎、成型及焙烧各处理得到的铁氧体烧结体；焙烧原料粉末得到的铁氧体粉末；依次对原料粉末实施煅烧、粉碎及焙烧各处理得到的铁氧体粉末；依次对原料粉末实施煅烧、粉碎、成型、焙烧及粉碎各处理得到的铁氧体粉末等。铁氧体粉末的平均粒径根据使用目的适当地选择几μm至几百μm。

制造本发明的铁氧体材料(铁氧体烧结体)的方法包括：制备原料粉末的工序，该原料粉末的组成式为(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO，且在a＝Mn/(Mn+Fe)的情况下，x、y、z、a满足0.175≦x≦0.29，0.475≦y≦0.51，0.07≦z≦0.22，0.02≦a≦0.055；煅烧原料粉末得到煅烧粉的工序；粉碎煅烧粉得到粉碎粉的工序；成型粉碎粉得到成型体的工序；和焙烧成型体得到铁氧体烧结体的工序。

制造本发明的铁氧体材料(铁氧体粉末)的方法可包括：制备原料粉末的工序，该原料粉末的组成式为(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO，且在a＝Mn/(Mn+Fe)的情况下，x、y、z、a满足0.175≦x≦0.29，0.475≦y≦0.51，0.07≦z≦0.22，0.02≦a≦0.055；焙烧原料粉末得到铁氧体粉末的工序。焙烧时的温度优选为800～1050℃。在制备原料粉末的工序和进行焙烧的工序之间也可以有对原料粉末进行造粒的工序。

制造本发明的铁氧体材料(铁氧体粉末)的方法可包括：制备原料粉末的工序，该原料粉末的组成式为(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO，且在a＝Mn/(Mn+Fe)的情况下，x、y、z、a满足0.175≦x≦0.29，0.475≦y≦0.51，0.07≦z≦0.22，0.02≦a≦0.055；煅烧原料粉末得到煅烧粉的工序；粉碎煅烧粉得到粉碎粉的工序；和焙烧粉碎粉得到铁氧体粉末的工序。在粉碎煅烧粉的工序和进行焙烧的工序之间也可以有对粉碎粉进行造粒的工序。

制造本发明的铁氧体材料(铁氧体粉末)的方法可包括：制备原料粉末的工序，该原料粉末的组成式为(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO，且在a＝Mn/(Mn+Fe)的情况下，x、y、z、a满足0.175≦x≦0.29，0.475≦y≦0.51，0.07≦z≦0.22，0.02≦a≦0.055；煅烧原料粉末得到煅烧粉的工序；粉碎煅烧粉得到粉碎粉的工序；成型粉碎粉得到成型体的工序；焙烧成型体得到烧结体的工序；和粉碎烧结体得到铁氧体粉末的工序。

制造本发明的铁氧体材料(铁氧体烧结体、铁氧体粉末)的方法还可包括：在到进行上述焙烧之前的期间，添加相对于被添加材料100质量％，按CoO换算，1质量％以下的Co氧化物、Co氢氧化物、Co碳氧化物中的至少一种的工序。

根据本发明，能够得到一种铁氧体材料(铁氧体烧结体、铁氧体粉末)，其在30MHz下的标准化阻抗ZN为40000Ω/m以上、且在100MHz下的标准化阻抗ZN为60000Ω/m以上这样的高频带中具有高的阻抗。通过将此铁氧体烧结体作为静噪滤波器和扼流圈等绕线部件的铁心材料使用，就能够提供在高频带中能够高效阻止噪声的传送的静噪滤波器。

此外，根据本发明，能够得到具有10⁶Ωm以上的高电阻率的铁氧体材料(铁氧体烧结体、铁氧体粉末)。通过将此铁氧体烧结体作为静噪滤波器和扼流圈等绕线部件的铁心材料使用，由于能够对铁心实施直接绕线，就能够缩减插入绝缘物的工序等，同时能够实现绕线部件的小型化。

并且，根据本发明，由于得到磁致伸缩小、相对于外部应力磁特性的变化率小的铁氧体材料(铁氧体烧结体、铁氧体粉末)，所以通过将此铁氧体烧结体用于需要树脂铸模的静噪滤波器和扼流圈等绕线部件的铁心材料，就能够降低磁特性的偏差。

并且，根据本发明的铁氧体材料(铁氧体烧结体、铁氧体粉末)，由于不含高价的Ni，所以能够实现制造成本的降低，作为静噪滤波器和扼流圈等绕线部件的铁心材料，能够廉价地提供优选的铁氧体烧结体。

此外，通过使根据本发明的铁氧体粉末分散到树脂等中并成型，就能够廉价地提供在高频带中具有优良的电波吸收性能的电波吸收体。

附图说明

图1是表示实施例1的适合例/比较例中的组成及特性的图表；

图2是表示实施例2的适合例/比较例中的组成及特性的图表；

图3是表示实施例3的适合例/比较例中的组成及特性的图表；

图4是表示实施例4的适合例/比较例中的组成及特性的图表；以及

图5是表示实施例5的适合例/比较例中的组成及特性的图表。

优选实施方式

下面详述本发明中的铁氧体材料的组成限定理由。

在组成式(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO中，x是ZnO的含有率，优选0.175～0.29(0.175以上、0.29以下，～的意思以下相同)的范围。在低于0.175时，起始导磁率变小，30MHz下的标准化阻抗Z_N低于40000Ω/m，当超过0.29时，虽然30MHz下的标准化阻抗Z_N超过40000Ω/m，但是100MHz下的标准化阻抗Z_N低于60000Ω/m，同时居里温度低，所以不是优选的。

y是Fe₂O₃的相当的含有率，是除(Li_0.5Fe_0.5)O中的Fe以外的含有率，优选0.475～0.51的范围。在低于0.475时，由于30MHz和100MHz下的标准化阻抗Z_N低，所以不是优选的；当超过0.51时，由于30MHz和100MHz下的标准化阻抗Z_N都低，且电阻率低于10⁶Ωm，所以不是优选的。更优选的范围是0.49～0。51。再有，(Li_0.5Fe_0.5)O的含有率为除上述的x和y及后述的z之外的余部。

通过用Mn₂O₃替换上述Fe₂O₃的一部分，就能够提高30MHz及100MHz下的标准化阻抗Z_N。当a＝Mn/(Mn+Fe)的情况下，a优选0.02～0.055的范围。在低于0.02时，没有标准化阻抗Z_N的提高效果，当超过0.055时，由于30MHz下的标准化阻抗Z_N低于40000Ω/m，并且电阻率低于10⁶Ωm，所以不是优选的。

将此Mn₂O₃的含有率规定在上述范围内是本发明的特征之一。关于这一点，由于根据背景技术所述的特开2004-153197号公报的Li-Cu-Zn铁氧体的Mn含量常常多为0.13～0.80(13mol％～80mol％)，所以起始导磁率下降，相应地，认为标准化阻抗Z_N也下降，不适合作为静噪滤波器等绕线部件的铁心材料使用。再有，如按特开2004-153197号公报的一般式换算，则本发明中的Mn₂O₃的含有率为0.1262以下(12.62mol％以下)。

在上述组成式中，z是CuO的含有率，优选为0.07～0.22的范围。比较多地含有此CuO是本发明的主要特征。CuO是替换(Li_0.5Fe_0.5)O的一部分的物质，由于含有上述范围的CuO，就能够大大地提高标准化阻抗Z_N，能够兼顾达到30MHz下的标准化阻抗Z_N为40000Ω/m以上、100MHz下的标准化阻抗Z_N为60000Ω/m以上的效果。z在低于0.07时，没有标准化阻抗Z_N的提高效果，当超过0.22时，30MHz下的标准化阻抗Z_N低于40000Ω/m，所以不是优选的。更优选的范围是0.10～0.19。

由于满足上述的组成限定理由，就能够得到兼顾30MHz下的标准化阻抗Z_N为40000Ω/m以上、100MHz下的标准化阻抗Z_N为60000Ω/m以上，同时电阻率为10⁶Ωm以上，且以压力30MPa加压时的起始导磁率的变化率为±10％以内的铁氧体材料。

并且，将具有上述的组成的铁氧体材料作为100质量％，通过按CoO换算含有1质量％以下的Co氧化物、Co氢氧化物、Co碳氧化物中的至少一种，就能够进一步提高高频带中的标准化阻抗Z_N。一旦含量按CoO换算超过1质量％时，材料的磁致伸缩就会变大，因外部应力磁特性的变化变大，同时30MHz及100MHz下的标准化阻抗Z_N下降，所以不是优选的。

作为具有这样的组成的本发明的铁氧体材料，存在以下方式：依次对原料粉末实施煅烧、粉碎、成型及焙烧各处理得到的铁氧体烧结体，或者，通过如下所述的各种方法由原料粉末得到的铁氧体粉末。例如，作为静噪滤波器和扼流圈等绕线部件的铁心材料，能够使用铁氧体烧结体。此外，通过使铁氧体粉末分散到树脂等中，以预定的形状成型，就能够制作在高频带中具有优良的电波吸收性能的电波吸收体。再有，本发明的铁氧体的平均粒径，根据使用的用途，可以适当地选择几μm至几百μm。考虑在树脂等中的分散性、操作性等，优选粒径差异小的粉末。

下面将说明本发明的铁氧体材料(铁氧体烧结体、铁氧体粉末)的制造方法。首先，阐述铁氧体烧结体的制造方法。

准备组成式为(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO，且a＝Mn/(Mn+Fe)，x、y、z、a满足0.175≦x≦0.29，0.475≦y≦0.51，0.07≦z≦0.22，0.02≦a≦0.055的材料，或者相对于此材料(被添加材料)100质量％，作为添加物按CoO换算，含有1质量％以下的Co氧化物、Co氢氧化物、Co碳氧化物中的至少一种的材料。

可以在到后述的焙烧工序之前进行制备上述材料的工序。即，也可以在到称量、混合、煅烧、粉碎、成型之前的各工序中制备上述材料。例如，可以最初称量、混合并煅烧作为所有元素的原始材料的碳酸盐粉末和氧化物粉末；可以先称量、混合除Li和Co等原料粉末外的其它原料粉末，经煅烧后，将Li和Co等原料粉末混合进该煅烧粉(被添加材料)后，进行粉碎、成型。或者，还可以在混合进粉碎后的粉碎粉(被添加材料)后，进行焙烧。

在煅烧工序中，优选煅烧温度800℃～900℃。煅烧时间优选为2小时～5小时。此外，煅烧气氛优选为大气中或氧气氛中。

在粉碎工序中，优选在纯水或乙醇中进行粉碎。此外，粉碎后的粉碎粉的平均粒径优选为0.5μm～1.5μm。

通过所希望的成型手段成型粉碎后的粉碎粉。可以在成型前，根据需要用造粒装置对粉碎粉进行造粒。成型压力优选为70MPa～150MPa。

焙烧通过上述方式得到的成型体，得到本发明的铁氧体烧结体。焙烧温度优选950℃～1050℃。焙烧时间优选2～5小时。此外，焙烧气氛优选在大气中或氧气氛中。

接着，说明铁氧体粉末的制造方法。作为制造铁氧体粉末的方法，存在依次实施如下所述的各程序得到铁氧体粉末的5种制法。

(制法a1)原料粉末制备→焙烧

(制法a2)原料粉末制备→造粒→焙烧

(制法b1)原料粉末制备→煅烧→粉碎→焙烧

(制法b2)原料粉末制备→煅烧→粉碎→造粒→焙烧

(制法c)原料粉末制备→煅烧→粉碎→成型→焙烧→粉碎

制法a1是在称量、混合碳酸盐粉末和氧化物粉末等原料粉末后，以800℃～1050℃进行焙烧的方法。制法a2是在称量、混合原料粉末后，经造粒，再以800℃～1050℃进行焙烧的方法。在制法a1、a2中，焙烧温度设为800℃～1050℃的理由如下。

当焙烧温度低于800℃时，由于固相反应不生成铁氧体相，一旦超过1050℃，则引起晶粒生长，进行凝聚，所以不是优选的。在制法a1、a2、b1、b2中，还可以粉碎焙烧后的粉末。在制法a1、a2中，由于与其它的制法相比焙烧时的收缩率大，所以容易得到比较小的粒径的粉末。此外，由于粉末的机械强度也比较低，所以通过粉碎能够得到更细的粒径。

制法b1是将称量、混合的原料粉末经煅烧、粉碎得到的粉末，仍旧以950℃～1050℃进行焙烧的方法。制法b2是从称量、混合的原料粉末经煅烧、粉碎的粉末中得到造粒粉末后，仍旧以950℃～1050℃进行焙烧的方法。在制法b1、b2中，由于与制法a1、a2的情形相比，焙烧时的收缩率小，所以容易得到更大的粒径的粉末。此外，由于焙烧煅烧粉，所以粉末相互间、粉末内的组成的偏差小，容易得到均质的粉末。此外，能容易地制作粒径50μm～100μm左右的大致球形的粉末。

制法c是按如上所述的程序制造铁氧体烧结体后，粉碎此铁氧体烧结体的方法。在制法c中，与其它制法的情形相比，能够得到大粒径的粉末。然而，在粉碎工序中，由于没有避免微粉的发生，所以优选进行分级处理去除微粉。

即便在铁氧体粉末的制造中，也与铁氧体烧结体的制造相同，优选相对于被添加材料100质量％，作为添加物，按CoO换算，添加1质量％以下的Co氧化物、Co氢氧化物、Co碳氧化物中的至少1种。此情况下，添加Co的工序可以在焙烧工序前进行。即，例如，可以在上述制法a1～c中，在组成式为(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO的被添加材料中添加Co，制备原料粉末。此外，在制法b1、b2、c中，也可以先称量、混合除Co外的其它原料粉末并进行煅烧后，在煅烧粉(被添加材料)中添加Co，然后进行粉碎。或者，也可以在粉碎后的粉碎粉(被添加材料)中进行添加后再焙烧。

(实施例1)

实施例1验证了在本发明的铁氧体材料中，对表示ZnO的含有率的x的组成限定理由。

最终的组成成为图1所示的各种组成(对于(Li_0.5Fe_0.5)O，ZnO，(Mn，Fe)₂O₃，CuO而言用mol％标记。组成式中x、y、z的0.01相当于1mol％)那样，称量、混合成为原始材料的碳酸盐粉末和氧化物粉末，在大气中以900℃煅烧3小时。利用球磨机湿式粉碎得到的煅烧粉使其从0.5μm变为1.5μm的大小后，进行干燥。

在得到的粉末中添加1质量％的聚乙烯醇，进行造粒成为造粒粉，以成型压力150MPa，将该造粒粉成型为外径9mm×内径4mm×厚3mm的环状，长边20mm×短边10mm×厚5mm的板状，和外框9.5mm×内框4.7mm×厚2.4mm的框架形状，在大气中以1000℃将得到的成型体焙烧3小时，得到铁氧体材料。

对得到的环状铁氧体材料实施绕线，利用LCR仪器(HEWLETTPACKARD制造，装置名4285A)以f＝100kHz、H＝0.4A/m测量起始导磁率μ_i。测量结果示于图1。

此外，使用阻抗分析仪(Agilent制造，E4991A、フィクスチャ—16454A)，以OSC电平100mV，在f＝1MHz～1GHz下测量得到的环状铁氧体材料的相对导磁率μ’、μ”，使用下式(1)计算出标准化阻抗Z_N。在30MHz和100MHz下的标准化阻抗Z_N的结果示于图1。再有，在下式(1)中，f是频率，μ₀是真空的导磁率，μ’是材料的相对导磁率(实部)，μ”是材料的相对导磁率(虚部)。

Z_N＝2πfμ₀(μ’²+μ”²)^1/2   (1)

此外，从得到的板状铁氧体材料中切出长边17mm×短边2mm×厚2mm的试料，在两端涂敷导电性膏剂，利用二端子法测量试料的电阻。测量结果示于图1。

并且，对得到的画框形状的铁氧体材料实施绕线，按一轴30MPa加压，用与上述相同的LCR仪器测量加压前后的起始导磁率μ_i，求出起始导磁率μ_i的变化率。测量结果示于图1。再有，在图1中，带*标记的试料编号是比较例，没有*标记的是适合例(本发明的实施例)。该*标记在后述的其它图2～图5中意义相同。

如由图1所表明的，可知在组成式为(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO，a＝Mn/(Mn+Fe)的铁氧体材料中，能够得到在ZnO的含有率为0.175～0.29的范围中，兼顾30MHz处的标准化阻抗Z_N为40000Ω/m以上、100MHz处的标准化阻抗Z_N为60000Ω/m以上，且满足电阻率10⁶Ωm以上的铁氧体材料。此外，如由μ_i变化率所表明的，可知能够得到起始导磁率相对于外部应力的变化率小的铁氧体材料。

(实施例2)

实施例2验证了在本发明的铁氧体材料中，表示(Mn，Fe)₂O₃的含有率的y的组成限定理由。

除最终的组成使用图2所示的各种组成以外，进行与实施例1相同的实验。其结果示于图2。

如由图2所表明的，可知在组成式为(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO，a＝Mn/(Mn+Fe)的铁氧体材料中，能够得到在Fe₂O₃的含有率为0.475～0.51的范围中，兼顾30MHz处的标准化阻抗Z_N为40000Ω/m以上、100MHz处的标准化阻抗Z_N为60000Ω/m以上，且满足电阻率10⁶Ωm以上的铁氧体材料。此外，如由μ_i变化率所表明的，可知能够得到起始导磁率相对于外部应力的变化率小的铁氧体材料。

(实施例3)

实施例3验证了表示作为本发明的铁氧体材料的主要特征的CuO的含有率的z的组成限定理由。

除最终的组成使用图3所示的各种组成以外，进行与实施例1相同的实验。其结果示于图3。

如图3所表明的，可知在组成式为(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO，a＝Mn/(Mn+Fe)的铁氧体材料中，能够得到在CuO的含有率为0.07～0.22的范围中，兼顾30MHz处的标准化阻抗Z_N为40000Ω/m以上、100MHz处的标准化阻抗Z_N为60000Ω/m以上，且满足电阻率10⁶Ωm以上的铁氧体材料。此外，如μ_i变化率所表明的，可知能够得到起始导磁率相对于外部应力的变化率小的铁氧体材料。

(实施例4)

实施例4验证了表示作为本发明的铁氧体材料的特征之一的Mn的含有率的(Mn/(Mn+Fe))的组成限定理由。

除最终的组成使用图4所示的各种组成以外，进行与实施例1相同的实验。其结果示于图4。

如由图4所表明的，可知在组成式为(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO，a＝Mn/(Mn+Fe)的铁氧体材料中，能够得到在(Mn/(Mn+Fe))的含有率为0.02～0.055的范围中，兼顾30MHz处的标准化阻抗Z_N为40000Ω/m以上、100MHz处的标准化阻抗Z_N为60000Ω/m以上，且满足电阻率10⁶Ωm以上的铁氧体材料。此外，如由μ_i变化率所表明的，可知能够得到起始导磁率相对于外部应力的变化率小的铁氧体材料。

(实施例5)

实施例5验证了在本发明的铁氧体材料中，Co氧化物的含有效果。

除最终的组成将图5所示的主成分组成作为100质量％，并按CoO换算添加了图5所示的量的Co₃O₄作为添加量之外，进行与实施例1相同的实验。其结果示于图5。

如由图5所表明的，可知相对于组成式为(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO，a＝Mn/(Mn+Fe)的铁氧体材料100质量100％，通过按CoO换算而含有1质量％以下添加量的Co氧化物，使30MHz和100MHz处的标准化阻抗Z_N提高。此外，可知由于含有CoO，所以电阻率满足10⁶Ωm以上，μ_i变化率也小。

(实施例6)

不成型按照实施例1制作的造粒粉，而在大气中以1000℃焙烧3小时，得到平均粒径75μm的大致球状的铁氧体材料(铁氧体粉末)。此铁氧体粉末的制造方法相当于上述的制法b2。将得到的铁氧体粉末90质量％和热可塑性树脂10质量10％混合，在树脂中均匀地分散铁氧体粉末，为了提高树脂的流动性而加热、搅拌后，成型冷却到室温，由此，制作出板状的电波吸收体。测量制作出的电波吸收体的电波吸收性能，结果表明在高频带中具有优良的电波吸收性能。

再有，与实施例6相同，使根据除制法b2以外的上述制法制造出的铁氧体粉末分散进热可塑性树脂中，制作出电波吸收体，即便在该电波吸收体中，也能够确认其具有优良的电波吸收性能。

根据本发明的铁氧体材料，在高频带中具有高的阻抗的同时，还具有能够对铁心实施直接绕线的高电阻率，并且因外部应力引起的磁特性的变化小，能够廉价地提供，最适于静噪滤波器和扼流圈等绕线部件的铁心材料、或电波吸收体等。

Claims (13)

1.铁氧体材料，其组成式为(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO，其特征在于，

在a＝Mn/(Mn+Fe)的情况下，x、y、z、a满足0.175≤x≤0.29，0.475≤y≤0.51，0.07≤z≤0.22，0.02≤a≤0.055；以及

相对于铁氧体材料100质量％，按CoO换算，含有1质量％以下的Co氧化物、Co氢氧化物、Co碳氧化物中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的铁氧体材料，其特征在于，

在30MHz下的标准化阻抗Z_N为40000Ω/m以上、且在100MHz下的标准化阻抗Z_N为60000Ω/m以上。

3.根据权利要求1所述的铁氧体材料，其特征在于，

电阻率为10⁶Ωm以上。

4.根据权利要求1所述的铁氧体材料，其特征在于，

在30MPa的压力下加压时的起始导磁率的变化率为±10％以内。

5.根据权利要求1所述的铁氧体材料，其特征在于，

所述铁氧体材料是对原料粉末依次实施煅烧、粉碎、成型及焙烧各处理得到的铁氧体烧结体。

6.根据权利要求1所述的铁氧体材料，其特征在于，

所述铁氧体材料是焙烧原料粉末得到的铁氧体粉末。

7.根据权利要求1所述的铁氧体材料，其特征在于，

所述铁氧体材料是对原料粉末依次实施煅烧、粉碎及焙烧各处理得到的铁氧体粉末。

8.根据权利要求1所述的铁氧体材料，其特征在于，

所述铁氧体材料是对原料粉末依次实施煅烧、粉碎、成型、焙烧及粉碎各处理得到的铁氧体粉末。

9.铁氧体材料的制造方法，包括以下步骤：

制备原料粉末，所述原料粉末的组成式为(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO，且在a＝Mn/(Mn+Fe)的情况下，x、y、z、a满足0.175≤x≤0.29，0.475≤y≤0.51，0.07≤z≤0.22，0.02≤a≤0.055；

煅烧原料粉末得到煅烧粉；

粉碎煅烧粉得到粉碎粉；

成型粉碎粉得到成型体；和

焙烧成型体得到铁氧体烧结体；其中

在到进行所述焙烧之前的期间，相对于被添加材料100质量％，按CoO换算，添加1质量％以下的Co氧化物、Co氢氧化物、Co碳氧化物中的至少一种。

10.铁氧体材料的制造方法，包括以下步骤：

制备原料粉末，所述原料粉末的组成式为(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO，且在a＝Mn/(Mn+Fe)的情况下，x、y、z、a满足0.175≤x≤0.29，0.475≤y≤0.51，0.07≤z≤0.22，0.02≤a≤0.055；和

焙烧原料粉末得到铁氧体粉末；其中

在到进行所述焙烧之前的期间，相对于被添加材料100质量％，按CoO换算，添加1质量％以下的Co氧化物、Co氢氧化物、Co碳氧化物中的至少一种。

11.根据权利要求10所述的铁氧体材料的制造方法，其特征在于，焙烧所述原料粉末时的温度为800℃～1050℃。

12.铁氧体材料的制造方法，包括以下步骤：

制备原料粉末，所述原料粉末的组成式为(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO，且在a＝Mn/(Mn+Fe)的情况下，x、y、z、a满足0.175≤x≤0.29，0.475≤y≤0.51，0.07≤z≤0.22，0.02≤a≤0.055；

煅烧原料粉末得到煅烧粉；

粉碎煅烧粉得到粉碎粉；和

焙烧粉碎粉得到铁氧体粉末；其中

在到进行所述焙烧之前的期间，相对于被添加材料100质量％，按CoO换算，添加1质量％以下的Co氧化物、Co氢氧化物、Co碳氧化物中的至少一种。

13.一种铁氧体材料的制造方法，包括以下步骤：

制备原料粉末，所述原料粉末的组成式为(1-x-y-z)(Li_0.5Fe_0.5)O·xZnO·y(Mn，Fe)₂O₃·zCuO，且在a＝Mn/(Mn+Fe)的情况下，x、y、z、a满足0.175≤x≤0.29，0.475≤y≤0.51，0.07≤z≤0.22，0.02≤a≤0.055；

煅烧原料粉末得到煅烧粉；

粉碎煅烧粉得到粉碎粉；

成型粉碎粉得到成型体；

焙烧成型体得到烧结体；和

粉碎烧结体得到铁氧体粉末；其中

在到进行所述焙烧之前的期间，相对于被添加材料100质量％，按CoO换算，添加1质量％以下的Co氧化物、Co氢氧化物、Co碳氧化物中的至少一种。

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