CN101375409A - 太阳能电池密封材料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供太阳能电池密封材料及使用该太阳能电池密封材料制作的太阳能电池组件，所述太阳能电池密封材料容易制作太阳能电池组件，并且加工性、绝缘性、防腐性、透明性、耐热性、柔软性等优良。本发明的太阳能电池密封材料含有交联性树脂组合物(A)，所述交联性树脂组合物(A)以乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物作为原料聚合物，含有上述原料聚合物和有机过氧化物及交联助剂，该有机过氧化物的分解温度(1小时半衰期温度)为150℃以下，相对于每100重量份原料聚合物，有机过氧化物和交联助剂的总配合量在0.5～5重量份的范围内，有机过氧化物和交联助剂的配比(有机过氧化物/交联助剂)以重量比计，在1/5～1/0.1的范围内。

Description

太阳能电池密封材料
技术领域
本发明涉及太阳能电池组件中太阳能电池元件的密封材料及使用该密封材料制作的太阳能电池组件。更详细而言，涉及容易制作太阳能电池组件且加工性、绝缘性、防腐性、透明性、耐热性、柔软性等优良的密封材料。
背景技术
利用取之不尽的自然能源、能减少二氧化碳并改善其他环境问题的水力发电、风力发电以及太阳能发电等受到关注。其中，由于太阳能发电显著提高太阳能电池组件的发电效率等性能，另一方面，价格不断降低、国家和自治体展开了住宅用太阳能发电系统导入促进事业，所以，近年开始积极推进太阳能发电的普及。
太阳能电池组件通常是用上部透明保护材料和下部基板保护材料保护硅、镓-砷、铜-铟-硒等太阳能电池元件，用密封材料固定太阳能电池元件和保护材料，并进行包装而得到的。因此，为了提高发电效率，要求太阳能电池密封材料的透明性良好。另外，使用太阳能电池组件时，为了在温度上升时也能避免密封材料流动或者变形的问题，要求具有耐热性。为了稳定地固定太阳能电池元件，要求适当的柔软性和优良的粘合性。
基于上述观点，目前，作为太阳能电池组件中太阳能电池元件的密封材料，使用在乙烯·乙酸乙烯酯共聚物中配合有机过氧化物和硅烷偶联剂的树脂组合物，并且已经积累了30年以上的使用成果。但是，乙烯·乙酸乙烯酯共聚物的吸湿性较高，有时吸湿的水分导致密封材料层的绝缘性下降、发电效率下降。另外，增加热量、紫外线、吸湿等特定条件时，有时由乙烯·乙酸乙烯酯共聚物产生极微量的乙酸，有可能因乙酸腐蚀电极或母线、软钎料等而使发电效率降低。在非晶硅或微晶硅等通称为薄膜太阳能电池的太阳能电池组件中，有可能腐蚀被用作电极的氧化锌之类的金属氧化膜，而降低发电效率。
因此，已知下述密封材料，所述密封材料使用了以吸湿性小、不产生乙酸的乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物代替乙烯·乙酸乙烯酯共聚物作为原料聚合物(base polymer)的树脂组合物(例如参见专利文献1)。但是，乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物利用有机过氧化物形成的交联与乙烯·乙酸乙烯酯共聚物的交联相比，难以进行，因此，为了得到与以乙烯·乙酸乙烯酯共聚物作为原料聚合物的树脂组合物同样的耐热性，必须配合更多有机过氧化物。但是，在乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物中配合大量有机过氧化物时，有机过氧化物容易渗出(bleed)，因此有时会引起在片材加工时发生滑动，导致生产率显著下降，或者在制造太阳能电池组件时，由于有机过氧化物的分解气体而发生膨胀的问题。
专利文献1：特开平6-299125号公报
发明内容
因此，本发明人等为了得到一种耐热性优良的密封材料而进行了研究，所述密封材料即使使用以乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物作为原料聚合物的树脂组合物，在成型片材或制造太阳能电池组件时也不发生上述加工方面的问题。结果发现通过在使用特定的有机过氧化物的同时并用交联助剂，并以规定的比例使用交联助剂，能够得到目标密封材料。所以，本发明的目的在于提供容易制作太阳能电池组件且加工性、绝缘性、防腐性、透明性、耐热性、柔软性等优良的密封材料及使用该密封材料制作的太阳能电池组件。
即，本发明涉及一种太阳能电池(元件)密封材料，所述密封材料含有交联性树脂组合物(A)，所述交联性树脂组合物(A)以乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物为原料聚合物，含有该原料聚合物和有机过氧化物及交联助剂，其特征在于，该有机过氧化物的分解温度(1小时半衰期温度)为150℃以下，相对于每100重量份原料聚合物，有机过氧化物和交联助剂的总配合量在0.5～5重量份的范围内，有机过氧化物和交联助剂的配比(有机过氧化物/交联助剂)以重量比计在1/5～1/0.1的范围内。
本发明还涉及使用上述太阳能电池密封材料制作的太阳能电池组件。
作为上述有机过氧化物，优选使用选自二烷基过氧化物、过氧化酯、过氧碳酸酯及过氧缩酮中的至少一种。特别优选并用至少一种二烷基过氧化物和选自过氧碳酸酯及过氧缩酮中的至少一种。作为交联助剂，优选使用异氰酸三烯丙酯或氰脲酸三烯丙酯。优选在上述树脂组合物(A)中进一步配合选自硅烷偶联剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂及耐光稳定剂中的至少一种添加剂。
本发明的太阳能电池密封材料具有优良的加工性、绝缘性、防腐性、透明性、耐热性、柔软性等。特别是使用吸湿性小、不产生乙酸的本发明的密封材料制作的太阳能电池组件，发电效率的经时降低倾向显著降低，另外，即使用于薄膜太阳能电池也不腐蚀电极，品质稳定。在制造密封材料片材或太阳能电池组件时能够避免加工方面的问题，同时能形成耐热性、透明性、柔软性、粘合性等优良的密封材料层。
具体实施方式
本发明中使用乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物作为形成密封材料的树脂组合物(A)的原料聚合物。作为原料聚合物，可以另外配合少量的其他聚合物例如乙烯共聚物等，但通常单独使用乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物。此处，乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物中的(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，优选丙烯酸或甲基丙烯酸的碳原子数为1～10左右的烷酸酯。作为(甲基)丙烯酸酯，具体可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯等。乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物特别优选乙烯·丙烯酸甲酯共聚物及乙烯·丙烯酸乙酯共聚物。考虑到透明性、柔软性、粘合性等，作为乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物，优选使用(甲基)丙烯酸酯聚合单元含量为10～40重量％、优选为15～35重量％的共聚物。另外，考虑到加工性和耐热性，优选使用在190℃、2160g荷重时的熔体流动速率(JIS K7210-1999)在0.5～150g/10分钟的范围内的共聚物。
本发明中，上述乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(B)可以通过高压釜高压聚合法、管式高压聚合法中的任意一种方法制备。
管式高压聚合法是使用管式反应器，在高压下使用游离基催化剂进行自由基聚合的方法，例如，可以举出特开昭62-273214号公报等中记载的方法。
通过上述管式高压聚合法得到的共聚物的特征在于，(甲基)丙烯酸酯含量：X(摩尔％)和共聚物熔点：T(℃)(利用DSC法测定的熔点，基于JIS K7121)的关系满足下述式(I)，
-3.0X+125≧T≧-3.0X+109 (I)
与利用其他聚合法得到的组成相当的共聚物相比，熔点高，所以使用了利用上述管式高压聚合法得到的乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物的太阳能电池密封材料的耐热性更优良。另外，在本发明中，使用通过管式高压聚合法得到的共聚物作为乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物时，密封材料对玻璃、聚酯树脂的粘合性也优良。
本发明中，在形成密封材料的上述树脂组合物(A)中配合分解温度(1小时半衰期温度)为150℃以下的有机过氧化物和交联助剂作为必需成分。作为优选的有机过氧化物，例如可以举出二枯基过氧化物(135℃)、1，3-二(2-叔丁基过氧化异丙基)苯(137℃)、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烷(140℃)、叔丁基枯基过氧化物(142℃)、二-叔丁基过氧化物(149℃)等可以被脂环烃或芳香烃等取代的二烷基过氧化物，过异丁酸叔丁酯(102℃)、过氧化马来酸叔丁酯(110℃)、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基过氧化)己烷(118℃)、过乙酸叔丁酯(123℃)、过异壬酸叔丁酯(123℃)、过苯甲酸叔丁酯(125℃)等过氧化酯、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯(119℃)、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯(121℃)等过氧碳酸酯，1，1-二(叔丁基过氧化)3，3，5-三甲基环己烷(112℃)、1，1-二(叔丁基过氧化)环己烷(112℃)、1，1-二(叔戊基过氧化)环己烷(112℃)、2，2-二(叔丁基过氧化)丁烷(119℃)、4，4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯(129℃)、3，3-二(叔丁基过氧化)丁酸乙酯(135℃)等过氧缩酮等(括号内表示1小时半衰期温度)。上述过氧化物可以用无机物粉末或溶剂稀释后使用。还可以并用二种以上上述过氧化物。其中，从对提高交联速度、防止变色或膨胀特别有效方面考虑，优选并用至少一种二烷基过氧化物和选自过氧碳酸酯及过氧缩酮中的至少一种。此种情况下的优选使用比率用二烷基过氧化物过氧化物/过氧碳酸酯及过氧缩酮表示，以重量比计为10/90～90/10的范围，优选为30/70～70/30的范围。
作为交联助剂的具体例，可以举出聚烯丙基化合物或聚(甲基)丙烯酰氧基化合物之类多不饱和化合物。更具体而言，可以举出异氰脲酸三烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯之类聚烯丙基化合物，乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯之类聚(甲基)丙烯酰氧基化合物，二乙烯基苯等。其中，特别优选使用异氰脲酸三烯丙酯或氰脲酸三烯丙酯。
对于本发明的密封材料所使用的上述树脂组合物(A)，重要的是相对于100重量份原料聚合物，使有机过氧化物及交联助剂的总配合量为0.5～5重量份(0.5～5.0重量份)，优选为0.5～4.8重量份，较优选为0.5～4重量份，并且使有机过氧化物和交联助剂的配比(有机过氧化物/交联助剂)以重量比计为1/5～1/0.1的范围，优选为1/4～1/0.5的范围。由此能够形成耐热性和粘合性优良的密封材料层，同时，可以避免密封材料片材加工时的滑动现象或太阳能电池组件制作时的膨胀现象。为此，有机过氧化物相对于100重量份原料聚合物，可以配合例如0.2～3重量份(0.2～3.0重量份)左右，交联助剂相对于100重量份原料聚合物，可以配合0.1～3重量份(0.1～3.0重量份)左右。
构成本发明的太阳能电池密封材料的树脂组合物(A)中可以根据需要配合各种添加剂。作为上述添加剂，具体可以举出硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、受阻酚类或亚磷酸酯类抗氧化剂、受阻胺类的耐光稳定剂、光扩散剂、阻燃剂、防变色剂等。特别优选配合选自硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂及耐光稳定剂中的至少一种添加剂。
硅烷偶联剂有利于提高密封材料对保护材料或太阳能电池元件等的粘合性，作为其例子，可以举出具有乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基之类不饱和基团、氨基、环氧基等，同时还具有烷氧基之类能水解的基团的化合物。作为硅烷偶联剂，具体可以举出N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。硅烷偶联剂相对于100重量份原料聚合物，优选配合0.1～5重量份左右。
作为可以添加到本发明的太阳能电池密封材料中的紫外线吸收剂，可以举出二苯酮类、苯并三唑类、三嗪类、水杨酸酯类等各种类型的物质。作为二苯酮类紫外线吸收剂，例如可以举出2-羟基-4-甲氧基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯酮、2-羟基-4-辛氧基二苯酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯酮、2-羟基-4-正十八烷氧基二苯酮、2-羟基-4-苄氧基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯酮、2-羟基-5-氯二苯酮、2，4-二羟基二苯酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯酮等。
作为苯并三唑类紫外线吸收剂，为羟基苯基取代的苯并三唑化合物，例如可以举出2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二甲基苯基)苯并三唑、2-(2-甲基-4-羟基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-甲基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二-叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)苯并三唑等。另外，作为三嗪类紫外线吸收剂，可以举出2-[4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚等。作为水杨酸酯类，可以举出水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯等。
作为抗氧化剂，例如可以举出2，6-二-叔丁基-对甲苯酚、2-叔丁基-4-甲氧基苯酚、3-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚甲基双(2，6-二-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对甲苯酚]、二[3，3-二(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4，4’-亚丁基双(6-叔丁基-间甲苯酚)、2，2’-亚乙基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-乙叉二(4，6-二-叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、四[亚甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯、4，4’-硫代双(6-叔丁基-间甲苯酚)、生育酚、3，9-二[1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基硫基)-1，3，5-三嗪等受阻酚类抗氧化剂。
作为耐光稳定剂，优选受阻胺类耐光稳定剂，不仅可以使用低分子量物质，还可以使用高分子量物质。上述耐光稳定剂不仅可以使用一种，还可以组合使用二种以上。作为低分子量受阻胺，例如可以举出4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苄氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-环己酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(苯基乙酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(邻氯苯甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(苯氧基乙酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(苯基氨基甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(对甲苯磺酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-烟酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(2-呋喃甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(β-萘甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、1，3，8-三氮杂-7，7，9，9-四甲基-2，4-二氧-3-正辛基-螺[4，5]癸烷、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二酸酯、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六氢对苯二甲酸酯、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)对苯二甲酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)苯-1，3，5-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-乙酰氧基丙烷-1，2，3-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-羟基丙烷-1，2，3-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)三嗪-2，4，6-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚磷酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1，2，3-三甲酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丙烷-1，1，2，3-四甲酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1，2，3，4-四甲酸酯、(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)-4-螺-2’-(6’，6’-二甲基哌啶)-4’-螺-5”-乙内酰脲等。更具体而言，可以使用以Sanol LS770、TINUVIN144、Adekastab LA-57、AdekastabLA-62、Adekastab LA-67、Good-rite UV-3034等商品名在市场上销售的产品。作为高分子量受阻胺，可以使用分子量超过1000的物质，例如可以使用以Cyasorb UV3346、Chimassorb 944LD、TINUVIN622LD等商品名在市场上销售的产品。
可以通过使用本发明的太阳能电池密封材料，用上下保护材料固定太阳能电池元件来制作太阳能电池组件。作为上述太阳能电池组件，可以列举各种类型的组件。例如可以举出上部透明保护材料/密封材料/太阳能电池元件/密封材料/下部保护材料这样用密封材料从太阳能电池元件两侧进行包夹的组件；结构为在形成于下部基板保护材料内周面上的太阳能电池元件上形成密封材料和上部透明保护材料的组件；结构为在形成于上部透明保护材料内周面上的太阳能电池元件上、例如在氟树脂类透明保护材料上通过溅射等制作非晶太阳能电池元件而得到的元件上，形成密封材料和下部保护材料的组件等。
作为太阳能电池元件，可以使用单晶硅、多晶硅、非晶硅、微晶硅及组合上述物质得到的混合型或薄膜型等硅类、镓-砷、铜-铟-硒、镉-碲等III-V族或II-VI族化合物半导体类等各种太阳能电池元件。作为用作透明电极的金属氧化物，可以举出氧化锌、氧化锡、氧化铟及在上述氧化物中掺杂某种元素得到的物质。
作为构成太阳能电池组件的上部保护材料，可以举出玻璃、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、聚酯、含氟树脂等。对于玻璃，考虑到在发电效率方面有利，作为优选例，可以举出不添加具有UV吸收能力的CeO2的玻璃。下部保护材料是金属或各种热塑性树脂薄膜等的单层或多层片材，例如可以举出锡、铝、不锈钢等金属、玻璃等无机材料、聚酯、无机物蒸镀聚酯、含氟树脂、聚烯烃等的1层或多层保护材料。
本发明的太阳能电池密封材料通常以厚度为0.1～1.5mm、优选为0.1～1mm左右的片状加以使用。含有树脂组合物(A)的片状太阳能电池密封材料可以通过使用T-模挤出机、压延成型机等的公知的片材成型法制造。例如可以通过在乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物中预先干式混合有机过氧化物及交联助剂、根据需要添加的硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐光稳定剂等添加剂，从T-模挤出机的加料漏斗供给，挤出成型为片状，由此得到片状太阳能电池密封材料。另外，在进行干式混合时，一部分或全部添加剂可以以母炼胶的形式使用。在进行T-模挤出或压延成型时，还可以使用预先用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里混合机、捏和机等在乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物中熔融混合一部分或全部添加剂得到的树脂组合物。
制造太阳能电池组件时，可以通过与现有方法相同的方法，即预先制作本发明的密封材料的片材，在密封材料熔融的温度下压接，由此形成具有上述结构的组件的方法。即，可以在交联剂实质上不分解、且本发明的密封材料熔融的温度下，在太阳能电池元件或保护材料上临时粘接该密封材料，然后升温，充分进行粘接和乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物的交联。此种情况下，为了得到耐热性良好的太阳能电池组件，可以将交联进行至密封材料层中的凝胶分率(将1g试样浸渍在100ml二甲苯中，在110℃下处理24小时后，用20目金属网过滤，测定未溶解部分的质量分率)为50～98％，优选为70～95％左右。
实施例
接下来利用实施例更详细地说明本发明。需要说明的是，在实施例及比较例中使用的原料及评价项目如下。
1.原料
(1)EEA(乙烯·丙烯酸乙酯共聚物，丙烯酸乙酯单元含量为25重量％，190℃、2160g荷重下的熔体流动速率(JIS K7210-1999)为15g/10分钟)
(2)有机过氧化物
有机过氧化物(1)：2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烷
有机过氧化物(2)：叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯
有机过氧化物(3)：1，1-二(叔丁基过氧化)环己烷
(3)交联助剂
交联助剂(1)：异氰脲酸三烯丙酯
交联助剂(2)：氰脲酸三烯丙酯
(4)硅烷偶联剂：γ-(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷
(5)紫外线吸收剂：2-羟基-4-辛氧基二苯酮
(6)耐光稳定剂：二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯
2.评价项目
(1)加工性
利用以下基准评价片材加工时的加工性。
○：无问题，可加工
×：因为起伏(surging)等原因而导致加工不稳定
(2)凝胶分率
在150℃、15分钟的条件下制作1mm厚度的加压片材，然后切取约1g，精确称量。将其浸渍在100ml二甲苯中，在110℃下处理24小时，用20目金属网过滤后，精确称量未溶解部分。用残渣重量除以处理前的试样重量，由此计算出凝胶分率。
(3)膨胀
在蓝色玻璃(3mm厚×12cm×7.5cm)上，放置各例中制作的片材，然后在该片材上以1cm的间隔放置2张切成3cm的方形铝板(0.5厚，被当作单元)，用1cm宽×3cm长的聚四氟乙烯基材制胶带固定。然后在其上再放置各例中制作的片材，最后重叠PET类背板，在150℃下粘合5分钟。接下来，观察在140℃下固化(cure)1小时后的外观，根据以下基准进行评价。
○：外观无特别变化
△：在粘合胶带的地方发生微小的形状变化
×：在粘合胶带的地方发生膨胀
[实施例1]
预先按照表1所示的比例混合上述乙烯·丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、有机过氧化物(3)、交联助剂(1)、硅烷偶联剂、紫外线吸收剂及耐光稳定剂，3小时后，用T-模挤出机(螺杆直径40mm、全螺纹螺杆(full flight screw)、CR＝2.6、L/D＝26)，在加工温度100℃下制作厚度0.6mm的片材。使用该片材进行上述各种评价。结果示于表1。
[实施例2]
除如表1所示改变有机过氧化物(3)及交联助剂(1)的使用量以外，与实施例1相同地进行片材成型，并对其进行评价。结果示于表1。
[实施例3]
按照表1所示的比例使用有机过氧化物(2)代替有机过氧化物(3)，除此之外与实施例2相同地进行片材成型，并对其进行评价。结果示于表1。
[实施例4]
按照表1所示的比例使用有机过氧化物(1)和有机过氧化物(2)代替有机过氧化物(3)，除此之外与实施例2相同地进行片材成型，并对其进行评价。结果示于表1。
[实施例5]
使用交联助剂(2)代替交联助剂(1)，并将紫外线吸收剂的使用量改变为表1所示的比例，除此之外与实施例1相同地进行片材成型，并对其进行评价。结果示于表1。
[比较例1]
将有机过氧化物(3)及紫外线吸收剂的使用量改变为表1所示的比例，并且不使用交联助剂(1)，除此之外与实施例1相同地进行片材成型，并对其进行评价。结果示于表1。
[表1]
Figure A200780003822D00151
[实施例6]
预先按照表2所示的比例混合表2所示的乙烯·丙烯酸甲酯共聚物(EMA(1))、有机过氧化物(2)、交联助剂(1)、硅烷偶联剂，3小时后，用T-模挤出机(螺杆直径40mm、全螺纹螺杆、CR＝2.6、L/D＝26)，在加工温度100℃下制作厚度为0.6mm的片材。使用该片材进行上述各种评价。结果示于表3。
[实施例7]
使用表2所示的乙烯·丙烯酸甲酯共聚物(EMA(2))，并如表2所示改变有机过氧化物(1)、有机过氧化物(2)及交联助剂的使用量，除此之外与实施例1相同地进行片材成型，对其进行评价。结果示于表3。
[表2]
 
乙烯·丙烯酸甲酯共聚物EMA(1) 乙烯·丙烯酸甲酯共聚物EMA(2)
X:共聚单体含量(摩尔数) 9.36 12.2
共聚单体含量(wt％) 24 30
熔体流动速率(g/10分钟) 20 15
-3.0X+125 96.9 88.4
T：熔点(℃) 88 84
-3.0X+109 80.9 72.4
硬度(肖氏A) 78 68
制法 管式法 管式法
[表3]
Figure A200780003822D00161
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供加工性、绝缘性、防腐性、透明性、耐热性、柔软性等优良的太阳能电池密封材料。
本发明的太阳能电池组件，特别是使用吸湿性小、不产生乙酸的本发明的密封材料制作的太阳能电池组件，发电效率的经时降低倾向显著降低，并且即使用于薄膜太阳能电池，也不腐蚀电极，进而能够提供品质稳定的太阳能电池。
另外，能够在制造密封材料片材或太阳能电池组件时避免加工方面的问题，同时能够形成耐热性、透明性、柔软性、粘合性等优良的密封材料层。

Claims (8)

1.一种太阳能电池密封材料，含有交联性树脂组合物(A)，所述交联性树脂组合物(A)以乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物为原料聚合物，含有所述原料聚合物和有机过氧化物及交联助剂，其特征在于，所述有机过氧化物的分解温度(1小时半衰期温度)为150℃以下，有机过氧化物和交联助剂的总配合量相对于每100重量份原料聚合物在0.5～5重量份的范围内，有机过氧化物和交联助剂的配比即有机过氧化物/交联助剂按重量比计在1/5～1/0.1的范围内。
2.如权利要求1所述的太阳能电池密封材料，其中，有机过氧化物是选自二烷基过氧化物、过氧化酯、过氧碳酸酯及过氧缩酮中的至少一种。
3.如权利要求2所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，作为有机过氧化物，并用至少一种二烷基过氧化物和选自过氧碳酸酯及过氧缩酮中的至少一种。
4.如权利要求1～3中任一项所述的太阳能电池密封材料，其中，交联助剂是异氰酸三烯丙酯或氰脲酸三烯丙酯。
5.如权利要求1～4中任一项所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，在树脂组合物(A)中配合选自硅烷偶联剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂及耐光稳定剂中的至少一种添加剂。
6.一种太阳能电池组件，是使用权利要求1～5中任一项所述的太阳能电池密封材料制成的。
7.如权利要求6所述的太阳能电池组件，是使用不含有氧化铈的表面保护材料而形成的。
8.如权利要求6或7所述的太阳能电池组件，其中，作为太阳能电池元件，使用非晶硅、微晶硅及组合二者而成的薄膜类硅、或镓-砷或铜-铟-硒等化合物类半导体，作为透明电极，使用金属氧化膜。
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