CN107396640A - 密封片以及太阳能电池模块 - Google Patents

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Abstract

本发明的密封片是用于密封太阳能电池元件的密封片，其包含：乙烯‑极性单体共聚物，交联剂，选自由二乙烯基芳香族化合物、氰脲酸酯化合物、二烯丙基化合物、三烯丙基化合物、肟化合物和马来酰亚胺化合物所组成的组中的一种或二种以上的交联助剂，以及由下述式(I)表示的甘油三(甲基)丙烯酸酯化合物。上述式(I)中，R1、R2和R3各自独立地为氢原子或甲基，R4、R5和R6各自独立地为‑CH(CH3)CH2‑、‑CH2CH(CH3)‑或‑CH2CH2‑，x+y+z为2以上20以下的整数。

Description

密封片以及太阳能电池模块
技术领域
本发明涉及密封片以及太阳能电池模块。
背景技术
近年来，作为清洁能源，太阳光发电引人注目，正在推进太阳光发电用的太阳能电池模块的开发。太阳能电池模块一般为如下构成：保护玻璃(正面侧透明保护构件)、密封片、太阳能电池元件、密封片、背片(背面侧保护构件)。在制造太阳能电池模块时，通过在层叠上述各层的状态下对密封片进行加热，从而密封片中的树脂熔融而将太阳能电池元件密封，进一步与保护玻璃、背片粘接。
作为太阳能电池元件用的密封片，一直以来，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)片因为透明性、柔软性、加工性和耐久性等优异而被广泛使用。例如，专利文献1(日本特开2010-53298号公报)中，公开了由包含交联剂和偏苯三甲酸酯的EVA组合物形成的、粘接性和制膜性两者均优异的密封膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-53298号公报
专利文献2：日本特开2008-53379号公报
发明内容
发明所要解决的课题
随着大规模太阳能发电站(Mega Solar)的普及，出于降低传输损耗等目的，正在推进系统电压的高电压化。在维持高电压的状态下使用的太阳能电池模块中，有时发生输出大幅降低而特性劣化的PID(Potential Induced Degradation(电势诱导衰减)的简写)现象。正在寻求防止PID现象，可以长期维持发电特性的太阳能电池模块。
例如，专利文献2(日本特开2008-53379号公报)中记载了通过使密封片含有(甲基)丙烯酸酯化合物，太阳能电池密封片的透明性提高。然而，该文献中并未记载可以抑制模块的PID现象发生。
本发明是鉴于上述情况而提出的，其提供可以抑制太阳能电池模块的PID现象发生的密封片。
用于解决课题的方法
本发明人等为了提供可以抑制太阳能电池模块的PID现象发生的密封片而进行了深入研究。其结果发现，通过使用特定的三(甲基)丙烯酸酯化合物作为密封片的构成成分，从而可以防止太阳能电池模块的PID现象发生，完成了本发明。
即，根据本发明，提供以下所示的密封片和太阳能电池模块。
[1]
一种密封片，是用于密封太阳能电池元件的密封片，其包含：
乙烯-极性单体共聚物，
交联剂，
选自由二乙烯基芳香族化合物、氰脲酸酯化合物、二烯丙基化合物、三烯丙基化合物、肟化合物和马来酰亚胺化合物所组成的组中的一种或二种以上的交联助剂，以及
由下述式(I)表示的甘油三(甲基)丙烯酸酯化合物。
[化1]
(在上述式(I)中，R1、R2和R3各自独立地为氢原子或甲基，R4、R5和R6各自独立地为-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-或-CH2CH2-，x+y+z为2以上20以下的整数)
[2]
根据上述[1]所述的密封片，上述乙烯-极性单体共聚物包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
[3]
根据上述[2]所述的密封片，上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的来源于乙酸乙烯酯的结构单元的含有比例为10质量％以上47质量％以下。
[4]
根据上述[1]～[3]中任一项所述的密封片，上述式(I)中的R1、R2和R3为氢原子。
[5]
根据上述[1]～[4]中任一项所述的密封片，上述式(I)中的x+y+z为3或6。
[6]
根据上述[1]～[5]中任一项所述的密封片，由上述式(I)表示的甘油三(甲基)丙烯酸酯化合物的含量相对于上述乙烯-极性单体共聚物100质量份为0.1质量份以上2.0质量份以下。
[7]
一种太阳能电池模块，其具备：
正面侧透明保护构件，
背面侧保护构件，
太阳能电池元件，
密封层，其由上述[1]～[6]中任一项所述的密封片的交联物构成，并且，将上述太阳能电池元件密封在上述正面侧透明保护构件与上述背面侧保护构件之间。
发明的效果
根据本发明，可以实现能够抑制太阳能电池模块的PID现象发生的密封片。即，使用了本发明的密封片的太阳能电池模块即使在施加了高电压后输出以及并联电阻Rsh的降低也小，可以长期维持发电特性。
附图说明
通过以下记载的优选实施方式及其附带的以下附图而进一步明确上述目的和其它目的、特征和优点。
图1是示意性表示本发明的太阳能电池模块的代表性实施方式的截面图。
具体实施方式
以下，使用附图对本发明的实施方式进行说明。另外，关于数值范围的“A～B”，如果没有特别说明，则表示A以上B以下。此外，本说明书中所谓“(甲基)丙烯酸酯”，意味着“丙烯酸酯”或“甲基丙烯酸酯”。此外，在本说明书中“(甲基)丙烯酸”意味着“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”。
1.关于密封片
本实施方式的密封片是用于密封太阳能电池元件的密封片，其包含：乙烯-极性单体共聚物；交联剂；选自由二乙烯基芳香族化合物、氰脲酸酯化合物、二烯丙基化合物、三烯丙基化合物、肟化合物和马来酰亚胺化合物所组成的组中的一种或二种以上的交联助剂；以及由下述式(I)表示的甘油三(甲基)丙烯酸酯化合物。
[化2]
(在上述式(I)中，R1、R2和R3各自独立地为氢原子或甲基，R4、R5和R6各自独立地为-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-或-CH2CH2-，x+y+z为2以上20以下的整数)
本发明人等为了提供能够抑制PID现象发生的密封片而进行了深入研究。其结果发现，使用了除乙烯-极性单体共聚物、交联剂和交联助剂以外，还包含由上述式(I)表示的甘油三(甲基)丙烯酸酯化合物的密封片的太阳能电池模块能够抑制PID现象发生。
即，本实施方式的密封片可以抑制所得的太阳能电池模块的PID现象发生。
以下，对构成本实施方式的密封片的各成分进行说明。
＜乙烯-极性单体共聚物＞
本实施方式的密封片含有乙烯-极性单体共聚物。
作为上述乙烯-极性单体共聚物，可以举出例如，选自乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸丙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸己酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-马来酸二甲酯共聚物、乙烯-马来酸二乙酯共聚物、乙烯-富马酸二甲酯共聚物、乙烯-富马酸二乙酯共聚物等乙烯-不饱和羧酸酯共聚物；乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-马来酸共聚物、乙烯-富马酸共聚物、乙烯-巴豆酸共聚物等乙烯-不饱和羧酸共聚物和它们的盐；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丁酸乙烯酯共聚物、乙烯-硬脂酸乙烯酯共聚物等乙烯-乙烯基酯共聚物：乙烯-苯乙烯共聚物等中的一种或二种以上。
其中，作为上述乙烯-极性单体共聚物，从其获得容易性与性能的平衡考虑，优选包含选自乙烯-乙烯基酯共聚物、乙烯-不饱和羧酸酯共聚物中的一种或二种以上，特别优选包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物为乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物，通常为无规共聚物。
上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的来源于乙酸乙烯酯的结构单元的含有比例优选为10质量％以上47质量％以下，更优选为13质量％以上35质量％以下。如果乙酸乙烯酯的含量在该范围内，则密封片的粘接性、耐候性、透明性、机械性质的平衡更优异。此外，在成膜密封片时，成膜性也变得良好。
乙酸乙烯酯含量能够依照JIS K6730来测定。
另外，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物优选为仅包含乙烯和乙酸乙烯酯的二元共聚物，但除了乙烯和乙酸乙烯酯以外，也可以包含例如选自甲酸乙烯酯、乙醇酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯基酯系单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、或者它们的盐或烷基酯等丙烯酸系单体；等中的一种或二种以上作为共聚成分。在包含除了乙烯和乙酸乙烯酯以外的上述共聚成分的情况下，优选使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的除了乙烯和乙酸乙烯酯以外的上述共聚成分的量为0.5质量％以上5质量％以下。
由ASTM D 1238得到的190℃、2160g载荷下的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熔体流动速率(MFR)优选为5g/10分钟以上45g/10分钟以下，更优选为5g/10分钟以上40g/10分钟以下，进一步优选为10g/10分钟以上30g/10分钟以下。
如果乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的MFR为上述范围，则挤出成型性优异。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的MFR可以通过调整聚合反应时的聚合温度、聚合压力、以及聚合体系内的极性单体的单体浓度与氢浓度的摩尔比率等来调整。
本实施方式的密封片可以使用例如乙酸乙烯酯含量、熔体流动速率等不同的2种以上乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，在使用2种以上乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的情况下，优选使它们的总量为上述范围。
关于上述乙烯-极性单体共聚物的含量，在将该密封片所包含的树脂成分的整体设为100质量％时，优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，而且，特别优选为100质量％。由此，可以获得透明性、粘接性、耐热性、柔软性、外观、交联特性、电气特性和挤出成型性等各特性的平衡更优异的密封片。
关于上述树脂成分的含量，在将该密封片的整体设为100质量％时，优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，特别优选为90质量％以上。由此，可以获得透明性、粘接性、耐热性、柔软性、外观、交联特性、电气特性和挤出成型性等各特性的平衡更优异的密封片。
上述乙烯-极性单体共聚物的制造方法没有特别限定，可以通过公知的方法来制造。例如，可以通过在自由基引发剂的存在下，在500～4000气压、100～300℃，在溶剂、链转移剂的存在下或不存在下，使乙烯、极性单体、根据需要的其它共聚成分共聚来制造。
＜交联剂＞
作为交联剂，可以使用例如有机过氧化物。
在本实施方式的密封片中，通过含有交联剂，可以将上述乙烯-极性单体共聚物交联，或可以将硅烷偶联剂接枝于上述乙烯-极性单体共聚物。通过将上述乙烯-极性单体共聚物交联，从而所得的密封片的耐热性、耐候性变得良好。
密封片中的交联剂的含量相对于乙烯-极性单体共聚物100质量份，优选为0.1质量份以上5质量份以下，更优选为0.2质量份以上2质量份以下，进一步优选为0.2质量份以上1质量份以下。如果交联剂的含量为上述下限值以上，则可以抑制密封片的交联特性的降低，使硅烷偶联剂在乙烯-极性单体共聚物的主链上的接枝反应良好，可以抑制耐热性、粘接性的降低。此外，如果交联剂的含量为上述上限值以下，则交联剂的分解生成物等的产生量进一步降低，可以更确实地抑制密封片中产生气泡。
如果考虑太阳能电池模块的生产率，则作为有机过氧化物，优选半衰期为10小时以下，并且分解温度为105℃以下的有机过氧化物。此外，从安全性方面考虑，优选最高保存温度为10℃以上的有机过氧化物。作为这样的有机过氧化物的例子，可以使用选自过氧化二月桂酰、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、二过氧化苯甲酰、过氧化环己酮、二过氧化叔丁基邻苯二甲酸酯、过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化氢、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、叔戊基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、叔丁基过氧化马来酸、1,1-二(叔戊基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔戊基过氧化)环己烷、叔戊基过氧化异壬酸酯、叔戊基过氧化正辛酸酯、1,1-二(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧化)己烷、叔戊基过氧化苯甲酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化异壬酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、2,2-二(丁基过氧化)丁烷、正丁基-4,4-二(叔丁基过氧化)丁酸酯、过氧化甲基乙基酮、乙基-3,3-二(叔丁基过氧化)丁酸酯、过氧化二异丙苯、过氧化叔丁基异丙苯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、过氧化二叔丁基、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化氢、过氧化乙酰丙酮等中的一种或二种以上。
其中，优选使用选自2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯中的一种或二种以上。
本实施方式的密封片通过含有交联剂而具有优异的交联特性，因此不需要经过真空层压机与交联炉的两阶段的粘接工序，而可以在高温度以短时间完成。
＜交联助剂＞
作为交联助剂，可以使用选自由二乙烯基芳香族化合物、氰脲酸酯化合物、二烯丙基化合物、三烯丙基化合物、肟化合物和马来酰亚胺化合物所组成的组中的一种或二种以上。
密封片中的交联助剂的含量相对于乙烯-极性单体共聚物100质量份优选为10质量份以下，更优选为5.0质量份以下，特别优选为2.0质量份以下。
此外，密封片中的交联助剂的含量相对于乙烯-极性单体共聚物100质量份，优选为0.1质量份以上，更优选为0.5质量份以上。由此，可以形成适度的交联结构，可以提高密封片的耐热性、机械物性和粘接性。
作为二乙烯基芳香族化合物，可举出例如二乙烯基苯、二异丙烯基苯等。
作为氰脲酸酯化合物，可举出例如氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯等。
作为二烯丙基化合物，可举出例如邻苯二甲酸二烯丙酯等。
作为三烯丙基化合物，可举出例如季戊四醇三烯丙基醚等。
作为肟化合物，可举出例如对醌二肟，p-p’-二苯甲酰醌二肟等。
作为马来酰亚胺化合物，可举出例如间亚苯基二马来酰亚胺等。
＜三(甲基)丙烯酸酯化合物＞
本实施方式的密封片含有由下述式(I)表示的甘油三(甲基)丙烯酸酯化合物。
[化3]
在上述式(I)中，R1、R2和R3各自独立地为氢原子或甲基，R4、R5和R6各自独立地为-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-或-CH2CH2-，x+y+z为2以上20以下的整数。x+y+z优选为3以上6以下的整数，进一步优选为3或6。x、y、z分别优选各自独立地为1或2。
优选上述式(I)中的R1、R2和R3全部为氢原子。
如果R1、R2和R3为氢原子，则与为甲基的化合物相比，耐PID性能优异。
此外，作为由上述式(I)表示的甘油三(甲基)丙烯酸酯化合物，优选为甘油丙氧基三(甲基)丙烯酸酯和甘油乙氧基三(甲基)丙烯酸酯，更优选为甘油丙氧基三丙烯酸酯和甘油乙氧基三丙烯酸酯。
此外，从密封片的成型时的分散性优异的观点考虑，上述式(I)中的x+y+z优选为3以上6以下的整数，特别优选为3或6。在该情况下，可以为x+y+z为3的化合物与x+y+z为6的化合物的混合物，也可以混合有30质量％以下的除x+y+z为3或6以外的化合物。
由上述式(I)表示的甘油三(甲基)丙烯酸酯化合物的含量相对于乙烯-极性单体共聚物100质量份优选为0.1质量份以上2.0质量份以下，特别优选为0.1质量份以上1.0质量份以下。如果甘油三(甲基)丙烯酸酯化合物的含量为上述下限值以上，则可以使所得的太阳能电池模块的PID耐性更良好。此外，如果甘油三(甲基)丙烯酸酯化合物的含量为上述上限值以下，则保存密封片时，可以抑制渗出的发生。
此外，交联助剂与由上述式(I)表示的甘油三(甲基)丙烯酸酯化合物的含量的合计相对于乙烯-极性单体共聚物100质量份，优选为0.2质量份以上5.0质量份以下，更优选为0.5质量份以上3.0质量份以下，进一步优选为0.5质量份以上2.0质量份以下。
＜其它添加剂＞
本实施方式的密封片中，在不损害本发明的目的的范围内，可以适当含有除以上详述的各成分以外的各种成分。可以适当含有例如选自硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂等中的一种或二种以上的添加剂。
(硅烷偶联剂)
本实施方式的密封片中的硅烷偶联剂的含量相对于乙烯-极性单体共聚物100质量份，优选为0.1质量份以上5质量份以下，更优选为0.1质量份以上3质量份以下，进一步优选为0.1质量份以上1.5质量份以下。
如果硅烷偶联剂的含量为上述下限值以上，则可以使密封片与其它构件的粘接强度更良好。另一方面，如果硅烷偶联剂为上述上限值以下，则来源于硅烷偶联剂的甲氧基、乙氧基的由水解产生的甲醇、乙醇变少，可以更确实地抑制密封片中产生气泡。
作为硅烷偶联剂，可以使用例如选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基硅烷)、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二(三乙氧基)硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-亚丁基)丙基胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等中的一种或二种以上。
其中，从粘接性提高的观点考虑，优选使用选自3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的一种或二种以上。
(紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂)
本实施方式的密封片可以含有选自由紫外线吸收剂、光稳定剂和抗氧化剂所组成的组中的一种或二种以上的添加剂。这些添加剂的合计含量相对于乙烯-极性单体共聚物100质量份，优选为0.005质量份以上5质量份以下。通过为该范围，可以充分确保提高对高温高湿的耐性、热循环的耐性、耐候稳定性和耐热稳定性的效果，并且，可以防止密封片的透明性、粘接性的降低。进一步，优选含有选自上述三种中的至少二种添加剂，特别优选含有上述三种全部。
作为紫外线吸收剂，可以使用例如选自2-羟基-4-正辛基氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2-羧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收剂；苯基水杨酸酯、对辛基苯基水杨酸酯等水杨酸酯系紫外线吸收剂等中的一种或二种以上。
作为光稳定剂，可以使用例如选自双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]等受阻胺系化合物、受阻哌啶系化合物等中的一种或二种以上。
作为抗氧化剂，可以使用例如选自三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双[2,4-双(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙基酯亚磷酸、四(2,4-二叔丁基苯基)[1,1-联苯]-4,4’-二基双亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等亚磷酸酯系抗氧化剂；3-羟基-5,7-二叔丁基-呋喃-2-酮与邻二甲苯的反应生成物等内酯系抗氧化剂；3,3’,3”,5,5’,5”-六叔丁基-a,a’,a”-(亚甲基-2,4,6-三基)三-对甲酚、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)苄基苯、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等受阻酚系抗氧化剂；硫系抗氧化剂；胺系抗氧化剂等中的一种或二种以上。其中，优选为亚磷酸酯系抗氧化剂和受阻酚系抗氧化剂。
＜密封片＞
本实施方式中的密封片的厚度没有特别限定，但优选为0.01mm以上2mm以下，更优选为0.2mm以上1.2mm以下。如果厚度在该范围内，则可以抑制层压工序中的、受光面侧保护构件、太阳能电池元件、薄膜电极等的破损，并且，通过确保充分的光线透射率而可以获得高的光发电量。进一步，可以进行低温下的太阳能电池模块的层压成型，因此优选。
本实施方式的密封片中，在不损害本发明的目的的范围内，可以层叠其它层。例如，可以具有用于正面或背面保护的硬涂层、粘接层、防反射层、阻气层、防污层等层。如果按材质分类，则可以举出由紫外线固化性树脂形成的层、由热固性树脂形成的层、由聚烯烃树脂形成的层、由羧酸改性聚烯烃树脂形成的层、由含氟树脂形成的层、由环状烯烃(共)聚合物形成的层、由无机化合物形成的层等。
关于本实施方式的密封片的加热时的收缩性，按照JIS C2318-1997测定的热收缩率优选为25％以下，更优选为15％以下。通过热收缩率为上述上限值以下，可以更有效地抑制在制作太阳能电池模块时太阳能电池元件在太阳能电池模块内错位、太阳能电池元件破损。
(密封片的制造方法)
本实施方式的密封片的制造方法没有特别限定，能够采用公知的各种成型方法(浇铸成型、挤出片成型、吹胀成型、注射成型、压缩成型、压延成型等)。特别优选为挤出成型和压延成型。
本实施方式的密封片的制造方法没有特别限定，可举出例如以下方法。首先，将乙烯-极性单体共聚物、交联剂、交联助剂、由上述式(I)表示的甘油三(甲基)丙烯酸酯化合物、和根据需要的其它添加剂进行干式混合。接着，将所得的混合物从料斗供给到挤出机，根据需要在比交联剂的一小时半衰期温度低的温度进行熔融混炼。然后，从挤出机的前端片状地挤出成型而制造密封片。成型可以通过使用T-模头挤出机、压延成型机、吹胀成型机等公知的方法来进行。
此外，可以通过上述方法来制作不含交联剂的片，在所制作的片中通过含浸法添加交联剂。另外，在包含二种以上交联剂的情况下，在比最低的交联剂的一小时半衰期温度低的温度进行熔融混炼即可。
2.关于太阳能电池模块
本实施方式的密封片在太阳能电池模块中用于密封太阳能电池元件。
作为太阳能电池模块的构成，可举出例如将正面侧透明保护构件/受光面侧密封片(受光面侧密封层)/太阳能电池元件/背面侧密封片(背面侧密封层)/背面侧保护构件(背片)依次层叠而成的构成，没有特别限定。
本实施方式的密封片可以用于上述受光面侧密封片和上述背面侧密封片中的任一者或两者。
图1表示本实施方式的太阳能电池模块10的截面图的一例。
太阳能电池模块10具备：多个太阳能电池元件13；夹着太阳能电池元件13而密封的一对受光面侧密封片11和背面侧密封片12；以及正面侧透明保护构件14和背面侧保护构件(背片)15。
(太阳能电池元件)
作为太阳能电池元件13，可以使用例如单晶硅、多晶硅、无定形硅等硅系、镓-砷、铜-铟-硒、镉-碲等III-V族、II-VI族化合物半导体系等各种太阳能电池元件。
在太阳能电池模块10中，多个太阳能电池元件13经由具备导线和焊料接合部的互连线16而串联地电连接。
(正面侧透明保护构件)
作为正面侧透明保护构件14，可举出例如玻璃板，由丙烯酸系树脂、聚碳酸酯、聚酯、含氟树脂等形成的树脂板等。
(背面侧保护构件)
作为背面侧保护构件(背片)15，可举出例如金属、各种热塑性树脂膜等单独或多层的片。可举出例如锡、铝、不锈钢等金属；玻璃等无机材料；由聚酯、无机物蒸镀聚酯、含氟树脂、聚烯烃等形成的各种热塑性树脂膜等。
背面侧保护构件15可以为单层，也可以为多层。
本实施方式的密封片对这些正面侧透明保护构件14和背面侧保护构件15显示良好的粘接性。
(太阳能电池模块的制造方法)
本实施方式的太阳能电池模块10的制造方法没有特别限定，可举出例如以下方法。
首先，将使用互连线16而电连接的多个太阳能电池元件13用一对受光面侧密封片11和背面侧密封片12夹着，进一步将这些受光面侧密封片11和背面侧密封片12用正面侧透明保护构件14和背面侧保护构件15夹着而制作层叠体。接着，将层叠体加热，将受光面侧密封片11与背面侧密封片12、受光面侧密封片11与正面侧透明保护构件14、背面侧密封片12与背面侧保护构件15粘接。
更具体而言，将密封片加热至密封片所包含的交联剂实质上不分解，并且乙烯-极性单体共聚物熔融那样的温度，将受光面侧密封片11与背面侧密封片12、受光面侧密封片11与正面侧透明保护构件14、背面侧密封片12与背面侧保护构件15分别临时粘接。接着，升温，进行充分的粘接，进一步进行密封片内的乙烯-极性单体共聚物的交联。粘接和交联的温度只要是可获得应满意的交联速度，并且不发生膨胀那样的温度即可，可以为例如100～180℃左右的温度范围。
以上，参照附图对本发明的实施方式进行说明，但它们是本发明的例示，也可以采用上述以外的各种构成。
实施例
以下，基于实施例具体说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。
＜密封片的制作＞
关于实施例1～6和比较例1、2，如下制作密封片。首先，将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、交联剂、交联助剂、丙烯酸酯化合物、硅烷偶联剂、光稳定剂和抗氧化剂按表1所示的处方配合而获得了树脂组合物。
将所得的树脂组合物利用带有T型模头的挤出机而挤出成型为厚度约450μm的密封片。
另外，表1中的各成分的配合比例的单位为质量份。此外，表1中的各成分的详细如下所述。
·EVA：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯含有率28质量％，MFR：15g/10分钟)
·交联剂：叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯
·交联助剂：异氰脲酸三烯丙酯
·丙烯酸酯化合物1：甘油丙氧基三丙烯酸酯(式(I)中x+y+z为3，R1、R2、R3为氢原子，R4、R5和R6为-CH(CH3)CH2-或-CH2CH(CH3)-的化合物)
·丙烯酸酯化合物2：九乙二醇二甲基丙烯酸酯
·丙烯酸酯化合物3：甘油乙氧基三丙烯酸酯(式(I)中x+y+z为3，R1、R2、R3为氢原子，R4、R5和R6为-CH2CH2-的化合物)
·硅烷偶联剂：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷
·光稳定剂：双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯
·抗氧化剂：十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯
＜PID性能评价＞
使用实施例和比较例中获得的密封片，制作1单元小模块，进行了评价。玻璃使用了切割为24×21cm的旭硝子fabritech公司制的白板浮法玻璃(3.2mm厚度的带有压纹的热处理玻璃)。太阳能电池元件使用了156mm×156mm的单元(Gintech公司制)。作为背片，使用包含蒸镀有二氧化硅的PET的PET系背片，对背片的一部分用切割刀切入约2cm切口，取出单元的正端子和负端子，使用真空层压机(NPC公司制：LM-110x160-S)以热盘温度150℃、真空时间3分钟、加压时间15分钟进行了层压。然后，切割从玻璃伸出的密封片和背片，对玻璃边缘赋予端面密封材，安装铝框架。然后，从背片取出的端子部分的切口部位赋予RTV有机硅使其固化，获得了迷你模块。
将该迷你模块的正端子与负端子短路，连接电源的高压侧电缆。此外，电源的低压侧的电缆与铝框架连接，铝框架接地。将该模块放置于60℃、85％Rh的恒温恒湿槽内，等待温度上升后，在施加-1000V的状态下保持96小时。
高压电源使用了松定PRECISION公司制HARb-3R10-LF，恒温恒湿槽使用了ETAC公司制FS-214C2。
模块的IV特性使用具有AM(空气质量)1.5A级的光强度分布的氙光源和日清纺精密机器公司制的PVS-116i-S，评价光照射功率密度1000W/m2时的最大输出电功率Pmax。
此外进一步，在PID评价中，黑暗时的并联电阻(暗Rsh)是在显示单元的劣化方面灵敏度最高的参数，因此暗Rsh也加入到评价项目。具体而言，将模块设置于暗室，使用ADC公司制的6242测定黑暗时的IV特性，由电流为零附近的电压相对于电流的倾斜度(ΔV/ΔI)评价暗Rsh。
评价结果如下所述分类。将结果示于表1。
试验后的IV特性的最大输出电功率Pmax与初始值相比
输出电功率的降低为5％以下：A
输出电功率的降低超过5％：B
试验后的IV特性在黑暗时的并联电阻(暗Rsh)与初始值相比
暗Rsh的降低为50％以下：A
暗Rsh的降低超过50％：B
将Pmax和暗Rsh都为A的情况判断为无PID劣化，相反将Pmax和暗Rsh的任一者为B的情况判断为PID劣化。
实施例1～6中，可知PID试验后也保持最大输出Pmax，暗Rsh的降低也小。
与此相对，未配合丙烯酸酯化合物的比较例1中，在PID试验后Pmax与初始值相比降低。
使用了与本发明不同的丙烯酸酯化合物的比较例2中，虽然保持了PID试验后的Pmax，但暗Rsh的降低大，观察到单元的劣化。
综上，在本发明中，通过使用特定的(甲基)丙烯酸酯化合物，从而不仅可以抑制PID试验后的最大输出电功率的降低，而且可以抑制暗Rsh的降低，可以说对PID更发挥效果。
[表1]
该申请主张以2015年4月24日申请的日本申请特愿2015-089235号为基础的优先权，并将其公开的全部内容引入到本文中。

Claims (7)

1.一种密封片，是用于密封太阳能电池元件的密封片，其包含：
乙烯-极性单体共聚物，
交联剂，
选自由二乙烯基芳香族化合物、氰脲酸酯化合物、二烯丙基化合物、三烯丙基化合物、肟化合物和马来酰亚胺化合物所组成的组中的一种或二种以上的交联助剂，以及
由下述式(I)表示的甘油三(甲基)丙烯酸酯化合物，
所述式(I)中，R1、R2和R3各自独立地为氢原子或甲基，R4、R5和R6各自独立地为-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-或-CH2CH2-，x+y+z为2以上20以下的整数。
2.根据权利要求1所述的密封片，所述乙烯-极性单体共聚物包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
3.根据权利要求2所述的密封片，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的来源于乙酸乙烯酯的结构单元的含有比例为10质量％以上47质量％以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的密封片，所述式(I)中的R1、R2和R3为氢原子。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的密封片，所述式(I)中的x+y+z为3或6。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的密封片，由所述式(I)表示的甘油三(甲基)丙烯酸酯化合物的含量相对于所述乙烯-极性单体共聚物100质量份为0.1质量份以上2.0质量份以下。
7.一种太阳能电池模块，其具备：
正面侧透明保护构件，
背面侧保护构件，
太阳能电池元件，
密封层，其由权利要求1～6中任一项所述的密封片的交联物构成，并且，将所述太阳能电池元件密封在所述正面侧透明保护构件与所述背面侧保护构件之间。
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