CN101367904A - 一种双酚酸型水溶性酚醛树脂合成工艺 - Google Patents

一种双酚酸型水溶性酚醛树脂合成工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN101367904A
CN101367904A CNA2008101415872A CN200810141587A CN101367904A CN 101367904 A CN101367904 A CN 101367904A CN A2008101415872 A CNA2008101415872 A CN A2008101415872A CN 200810141587 A CN200810141587 A CN 200810141587A CN 101367904 A CN101367904 A CN 101367904A
Authority
CN
China
Prior art keywords
water soluble
phenol resin
soluble phenol
diphenolic acid
type water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2008101415872A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101367904B (zh
Inventor
常春
李洪亮
陈俊英
方书起
马晓建
韩秀丽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhengzhou University
Original Assignee
Zhengzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhengzhou University filed Critical Zhengzhou University
Priority to CN2008101415872A priority Critical patent/CN101367904B/zh
Publication of CN101367904A publication Critical patent/CN101367904A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101367904B publication Critical patent/CN101367904B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明涉及一种双酚酸型水溶性酚醛树脂的合成工艺，向反应器中依次加入碱性催化剂和双酚酸，搅拌均匀并升温到40～50℃，搅拌下缓慢滴加甲醛水溶液于50～80℃反应2～4小时，得双酚酸型水溶性酚醛树脂；双酚酸与甲醛的摩尔比为1∶2～4，双酚酸与碱性催化剂的摩尔比1∶0.1～0.3。利用本发明得到的双酚酸型水溶性酚醛树脂能与任意比例的水混合，其它各项指标达到国家标准。本发明工艺简单，适于工业化生产。

Description

一种双酚酸型水溶性酚醛树脂合成工艺
技术领域
本发明涉及一种双酚酸型水溶性酚醛树脂的合成工艺。
背景技术
树脂作为精细化工产品的主要原料，大多以有机溶剂进行稀释，这不仅造成了严重的环境污染，而且树脂的使用成本也大大提高。因此，开发以水作为溶剂的树脂，即水溶性树脂已成为树脂行业追求的目标之一。水溶性酚醛树脂相比于醇溶性或酯溶性树脂具有原料来源丰富、不需再回收溶剂、节省投资等优点。它可用于电气绝缘方面，还可用作层压板胶粘剂、胶木压塑料、高档家具的表面油漆、金属防腐防锈涂层及水基聚合物凝胶交联剂等。国内外对酚醛树脂的研究集中在合成影响因素分析、反应机理等方面，但研究的水溶性酚醛树脂品种主要是苯酚型、双酚A型的水溶性酚醛树脂。
苯酚型和双酚A型水溶性树脂的合成通常可采用一步或两步碱法合成。黎钢等(中国胶粘剂2001，12(1)：18-21]采用两步碱法合成了苯酚型水溶性酚醛树脂，产品经检测固含量高，残留甲醛量为1.1％(wt)，游离酚为0.05％(wt)；庄永兵等(粘结2007，28(1)：31-34)用双酚A替代苯酚一步法合成水溶性酚醛树脂也得到了较好的结果，此法合成的酚醛树脂配制丙烯酸酯乳液胶用于聚酰亚胺挠性覆铜板的制造，其综合性能达到GB/T13555—2000的要求。但有关医学研究发现，双酚A是一种环境雌激素，对环境污染严重，低水平的双酚A会引起人体前列腺癌和乳腺癌增加、生殖异常、精子数降低、雌性早熟、肥胖和糖尿病等疾病，因此，寻找可替代双酚A为原料合成新型的水溶性酚醛树脂正引起人们的关注。
发明内容
本发明目的在于提供一种以双酚酸替代双酚A合成水溶性酚醛树脂的合成工艺。
为达上述目的，本发明采用如下技术方案：一种双酚酸型水溶性酚醛树脂合成工艺，反应体系中依次加入碱性催化剂和双酚酸，然后搅拌均匀并升温到40～50℃，搅拌下缓慢滴加甲醛水溶液于50～80℃反应2～4小时，得双酚酸型水溶性酚醛树脂；双酚酸与甲醛的摩尔比为1:2～4，双酚酸与碱性催化剂的摩尔比1:0.1～0.3。
所述碱性催化剂为碱土金属氢氧化物，如NaOH、KOH等。
甲醛水溶液重量百分比浓度为37％，碱性催化剂水溶液重量百分比浓度为10—20％。
通过对双酚酸型水溶性酚醛树脂的红外光谱(a)和双酚酸的红外光谱(b)比较可知：(a)在3385.9处较(b)的3294.0处有更强更宽的吸收峰，是由于醇羟基与酚羟基形成分子内氢键的缘故；(a)在887.3处和800.4处出现苯环上多位取代的c—H面外弯曲振动峰，(b)则只是在828.0cm处出现苯环上对二取代的c-H面外弯曲振动峰；(a)在1022.8cm处较(b)1012.6处有PhCH2—O—H上C—O强的伸缩振动吸收峰，这些都表明在催化剂的作用下，双酚酸生成了双酚酸型水溶性酚醛树脂。
本法得到的产品残留甲醛量≤1％，符合国家标准，产品固含量40～50％，粘度60～90mpa·s，产物能与任意比例的水混合。
本发明以双酚酸代替了双酚A为主要原料，工艺简单易行，收率达94％以上。
具体实施方式
实施例1：
向装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的500mL三口瓶中，加入重量百分比浓度10％的NaOH水溶液2mL，再加入双酚酸14.3g，搅拌升温到40℃，搅拌下缓慢滴加重量百分比浓度37％的甲醛水溶液8mL，反应温度控制在50℃，反应时间3小时，反应结束后即为本发明方法产品中双酚酸型水溶性酚醛树脂。本实施例得到的产品固含量40％，粘度60mpa·s，残留甲醛量≤1％，能与任意2比例的水混合，产品收率92.5％。
实施例2：
向装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的500mL三口瓶中，加入重量百分比浓度20％的NaOH水溶液3mL，再加入双酚酸14.3g，搅拌升温到50℃，搅拌下缓慢滴加重量百分比浓度37％的甲醛水溶液12mL，反应温度控制在80℃，反应时间2小时，反应结束后即的双酚酸型水溶性酚醛树脂。本实施例得到的产品固含量45.7％，粘度80mpa·s，残留甲醛量≤1％，产物能与任意比例的水混合，产品收率91.4％。
实施例3：
向装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的500mL三口瓶中，加入重量百分比浓度10％的KOH水溶液8mL，再加入双酚酸14.3g，搅拌升温到50℃，搅拌下缓慢滴加重量百分比浓度37％的甲醛水溶液16.2mL，反应温度控制在70℃，反应时间4小时，反应结束后即得双酚酸型水溶性酚醛树脂。本实施例得到的产品固含量50％，粘度90mpa·s，残留甲醛量≤1％，产物能与任意比例的水混合产品收率94.2％。

Claims (3)

1.一种双酚酸型水溶性酚醛树脂合成工艺，其特征在于：向反应器中依次加入碱性催化剂和双酚酸，搅拌均匀并升温到40～50℃，搅拌下缓慢滴加甲醛水溶液于50～80℃反应2～4小时，得双酚酸型水溶性酚醛树脂；双酚酸与甲醛的摩尔比为1:2～4，双酚酸与碱性催化剂的摩尔比1:0.1～0.3。
2.如权利要求1所述的双酚酸型水溶性酚醛树脂合成工艺，其特征在于：所述碱性催化剂为碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物。
3.如权利要求1所述的双酚酸型水溶性酚醛树脂合成工艺，其特征在于：甲醛水溶液重量百分比浓度为37％，碱性催化剂水溶液重量百分比浓度为10—20％。
CN2008101415872A 2008-10-10 2008-10-10 一种双酚酸型水溶性酚醛树脂合成工艺 Expired - Fee Related CN101367904B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008101415872A CN101367904B (zh) 2008-10-10 2008-10-10 一种双酚酸型水溶性酚醛树脂合成工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008101415872A CN101367904B (zh) 2008-10-10 2008-10-10 一种双酚酸型水溶性酚醛树脂合成工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101367904A true CN101367904A (zh) 2009-02-18
CN101367904B CN101367904B (zh) 2010-10-13

Family

ID=40411913

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008101415872A Expired - Fee Related CN101367904B (zh) 2008-10-10 2008-10-10 一种双酚酸型水溶性酚醛树脂合成工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101367904B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101880366A (zh) * 2010-08-17 2010-11-10 哈尔滨理工大学 一种低分子量水溶性酚醛树脂及其制备方法
CN103319670A (zh) * 2013-05-29 2013-09-25 金骄特种新材料（集团）有限公司 一种生物基酚醛树脂及其制备方法
CN103320902A (zh) * 2013-05-29 2013-09-25 金骄特种新材料（集团）有限公司 一种生物基活性碳纤维过滤材料及其制备方法
CN114316168A (zh) * 2021-09-15 2022-04-12 浙江信豪科技有限公司 一种新型水溶性酚醛树脂及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101880366A (zh) * 2010-08-17 2010-11-10 哈尔滨理工大学 一种低分子量水溶性酚醛树脂及其制备方法
CN103319670A (zh) * 2013-05-29 2013-09-25 金骄特种新材料（集团）有限公司 一种生物基酚醛树脂及其制备方法
CN103320902A (zh) * 2013-05-29 2013-09-25 金骄特种新材料（集团）有限公司 一种生物基活性碳纤维过滤材料及其制备方法
CN103319670B (zh) * 2013-05-29 2015-06-24 金骄特种新材料（集团）有限公司 一种生物基酚醛树脂及其制备方法
CN103320902B (zh) * 2013-05-29 2016-06-08 金骄特种新材料（集团）有限公司 一种生物基活性碳纤维过滤材料及其制备方法
CN114316168A (zh) * 2021-09-15 2022-04-12 浙江信豪科技有限公司 一种新型水溶性酚醛树脂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101367904B (zh) 2010-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101367904B (zh) 一种双酚酸型水溶性酚醛树脂合成工艺
CN115197173B (zh) 一种生物基环氧树脂及其制备方法
CN109837057A (zh) 一种自粘性液体硅橡胶
CN106750062A (zh) 一种腰果酚改性的酚醛树脂及酚醛模塑料的制备方法
CN103602298B (zh) 一种酚醛树脂胶黏剂的制备方法
CN104804194B (zh) 聚钛硼硅氧烷的制备及对酚醛树脂的改性方法
CN103333321A (zh) 一种改性双酚a环氧丙烯酸酯的合成方法
CN103232605A (zh) 一种加氢酚化裂解木质素及其制备方法
CN103467682B (zh) 沉淀法循环生产热塑性硫酸钡酚醛树脂的工艺
CN101225283A (zh) 无限溶解酚醛改性松香树脂及其生产方法
CN112898516B (zh) 一种酚醛改性胺及其制备方法
CN114605269B (zh) 一种全生物基脂肪族二环二胺环氧树脂固化剂及其制备方法与应用
CN104694061A (zh) 一种酚醛树脂胶黏剂
CN104694062A (zh) 一种酚醛树脂胶黏剂
CN103450263A (zh) 磷改性酚醛树脂的制备方法
CN114163390B (zh) 一种哌嗪类环氧树脂固化剂及其制备方法
CN104447233B (zh) 一种羟乙基对枯基苯酚醚的制备方法
CN104761705A (zh) 窄分子量分布的乙烯基树脂的制备方法及所用催化剂
CN118005908A (zh) 一种环氧树脂类玻璃聚合物及其制备方法
CN103468183B (zh) 一种酚醛树脂胶黏剂
CN103450264A (zh) 磷改性酚醛树脂的制备方法
CN115785394A (zh) 改性邻甲酚醛环氧树脂及其制备方法
CN103450421A (zh) 磷改性酚醛树脂的制备方法
CN114213630A (zh) 一种曼尼希改性胺类环氧树脂固化剂及其制备方法
CN103450265A (zh) 磷改性酚醛树脂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Assignee: Staryy Resin Product (Kunshan) Co., Ltd.

Assignor: Zhengzhou University

Contract record no.: 2011320000666

Denomination of invention: Synthesis process of bisphenol acid type water soluble phenol resin

Granted publication date: 20101013

License type: Exclusive License

Open date: 20090218

Record date: 20110429

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20101013

Termination date: 20161010

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee