CN101357521B - 离型膜 - Google Patents

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Abstract

一种离型膜，构成中包括聚酯薄膜，位于聚酯薄膜的单面或双面上的抗静电层，和层叠在所述抗静电层上的离型层，所述抗静电层中，相对于导电聚合物100重量份含有粘合剂树脂10～200重量份和防粘连剂0～20重量份。本发明提供的离型膜，其防静电涂布液的加工工艺稳定，具有优异透明性、良好的附着性和加工性，可广泛应用在各种电子和电气设备、信息通信领域中。

Description

离型膜
技术领域
本发明涉及一种离型膜。
背景技术
随着产业化的发展，在各种电子和电气设备、信息通信领域直至一般生活用品的多个领域中，离型膜的应用快速增长，以PP、PET等高聚物塑料膜片为支持体的离型膜，因其尺寸稳定、易模切、少污染等优点而倍受关注并广泛应用，由此出现的静电问题日益显著。特别是在平板显示器件的加工制造中，大量使用以PP、PET等高聚物塑料膜片为支持体的离型膜，由此对离型膜的剥离力、附着性、残余粘着率和抗静电性等提出了更高的要求。
申请号为200610077434.7、名称为“抗静电聚酯薄膜”的中国专利公开了一种聚酯脱模薄膜的技术方案，该薄膜包括聚酯薄膜，含有用于抗静电的导电聚合物且在所述聚酯薄膜的单面或双面上形成的抗静电涂布层，和为改善脱模物性而层叠在所述抗静电层上的硅树脂层，抗静电层中交联剂的加入虽然改善了抗静电层的涂布层和作为基材薄膜的聚酯薄膜的粘合性，但是，胶粘剂的加入会影响涂布液的加工使用稳定性，降低薄膜对离型树脂层的附着性，影响产品的光学性能、表面性能和加工制造稳定性。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种具有优异透明性、良好的附着性和加工性的离型膜。
解决上述问题所采用的技术方案为：
一种离型膜，构成中包括聚酯薄膜，位于聚酯薄膜的单面或双面上的抗静电层，和层叠在所述抗静电层上的离型层，所述抗静电层中，相对于导电聚合物100重量份含有粘合剂树脂10～200重量份和防粘连剂0～20重量份。
上述离型膜，所述导电聚合物是聚噻吩组合物或聚噻吩衍生物组合物。
上述离型膜，所述粘合剂树脂是水分散或水溶性粘合剂树脂，它们选自聚丙烯酸类、聚氨酯类、环氧类、聚酯类、乙烯基树脂类、酰胺树脂类中的一种或几种。
上述离型膜，所述防粘连剂是由惰性微粒子组成分散体，选自无机化合物微粒子或交联的高分子有机树脂微粒子中的一种。
上述离型膜，所述离型膜的表面电阻小于1012Ω。
本发明因其具有优良的抗静电性能而被广泛用作各种显示器的离型膜，其与粘合剂剥离时产生的剥离静电少，可以消除因剥离时产生的静电而引起的缺陷；另外，在与离型层进行层叠时，其抗静电性能并未降低且表现出稳定的剥离性能。
本发明的离型膜包括聚酯薄膜，位于聚酯薄膜的单面或双面上的抗静电层和层叠在所述抗静电层上的离型层。
所述抗静电层中含有的导电聚合物，为了赋予其抗静电性能，将聚噻吩或其衍生物混合在聚阴离子中使用。具体说来，通过将由下述通式1和通式2表示的化合物在聚阴离子的存在下单独或混合后进行聚合而得到。
Figure G200810079297XD00021
通式1
上述的通式1中，R1、R2分别表示氢原子、C1-12的脂肪族烃基、脂环族烃基或芳香族烃基，具体的适合是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和苯基。
Figure G200810079297XD00022
通式2
上述通式2中，n是1～4的整数。
上述聚阴离子是酸性聚合物，是高分子羧酸或高分子磺酸、聚乙烯基磺酸等。作为高分子羧酸，有聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸等，作为高分子磺酸，有聚苯乙烯磺酸等。
另一方面，本发明中使用含有0.5重量％的聚(3，4-乙二氧撑噻吩)和0.8重量％的聚苯乙烯磺酸(分子量Mn＝150000)的聚合物水分散体(Baytron P，Bayer公司)。
为了改善抗静电层和作为基材薄膜的聚酯薄膜的粘合性，所述抗静电层中含有的粘合剂是水分散或水溶性粘合剂树脂，该粘合剂树脂含有选自羰基、羟基、丙烯基、氨基甲酸基、羧基、酰胺基、酰亚胺基、羧酸、马来酸和马来酸酐中的任何一种或多种的官能团。作为含有上述官能团的粘合剂树脂，可以使用聚丙烯酸类、聚氨酯类、环氧类、聚酯类、乙烯基树脂类、酰胺树脂类中的一种或多种。上述化合物通过将各自的骨架结构进行共聚等而实际上具有复合结构，作为具有该复合结构的粘合剂，有丙烯酸接枝聚酯、丙烯酸接枝聚氨酯、乙烯基树脂接枝聚酯、乙烯基树脂接枝聚氨酯等。
在上述抗静电层中含有防粘连剂，是为了改善涂布防静电薄膜的操作性能、防止薄膜之间的粘连而使用的。防粘连剂是由惰性微粒子的分散体构成，所述微粒子可以是有机或无机的微粒子，例如选自高龄土、氧化铝、氧化钙、碳酸钙、氧化硅、氧化锌、交联丙烯酸树脂粒子、交联有机硅树脂粒子、交联聚苯乙烯树脂粒子、三聚氰胺树脂粒子中的任何一种或多种。优选使用以二氧化硅为主体的水性分散胶体。所述微粒子的平均粒径为0.01～5μm，优选0.05～2μm。
将上述抗静电层用溶剂稀释，使得相对于总重量含有0.5～10.0％的固体成分，然后涂布在聚酯薄膜上。上述溶剂只要能够使本发明的固体成分溶解并涂布在聚酯薄膜上即可，并不受种类限制，但优选水。
本发明对离型层的种类没有限制，只要能够在上述抗静电层上形成并能够剥离即可。它可以是有机硅离型层或氟碳化合物离型层。本发明中使用的有机硅离型层中，含有烷基乙烯基聚硅氧烷、烷基氢聚硅氧烷、铂络合物催化剂和硅烷偶合剂。关于各组份的用量，相对于烷基乙烯基聚硅氧烷100重量份，加入1.5～10重量份烷基氢聚硅氧烷，10～500ppm的铂络合物催化剂和0～30重量份硅烷偶合剂。
上述有机硅离型层树脂通过有机溶剂进行稀释，控制总含固量在0.5～10％，然后涂布到具有防静电涂层的聚酯薄膜上。对上述溶剂没有种类的限制，可以是醇类、酮类、苯类、烷类、酯类等的任何一种或多种，优选甲苯、二甲苯、甲乙酮、丁酮、正己烷、环己烷、乙酸乙酯等。
本发明中使用的聚酯薄膜并不受种类限制，可以使用公知的作为现有抗静电涂布层的基材薄膜的物质。本发明中，以聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯类树脂为中心进行说明，但是本发明的聚酯薄膜并不限于此。构成上述薄膜的聚酯表示为将芳香族二羧酸与脂肪族二元醇进行缩聚获得的聚酯。作为芳香族二羧酸，可以是对苯二甲酸、2，6-萘二羧酸等，作为脂肪族二元醇，可以是乙二醇、二甘醇、1，4-环己二甲醇等。作为代表性的聚酯，有聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚2，6-萘二羧酸乙二酯(PEN)等，上述聚酯也可以是含有第3种成分的共聚物。作为上述共聚聚酯中的二羧酸成分，可以是间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、己二酸、葵二酸、羟基酸等；作为二元醇成分，可以是乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、1，4-环己二甲醇、新戊二醇等。这些二羧酸成分和二元醇成分也可以以二种或更多种并用。本发明的薄膜可使用具有高的透明性、同时生产性和加工性优良的单轴或双轴薄膜。
作为上述基础薄膜的聚酯薄膜，可以用公知的方法制造。将聚酯树脂进行真空干燥后用挤压机进行熔化，通过T型模挤压在薄片上，在冷却辊上通过静电施加法粘合在流延鼓上，进行冷却固化从而获得未拉伸聚酯薄片。另外，用加热至聚酯树脂的玻璃化转变温度或其以上温度的辊，利用辊与辊之间的线速度比差，将其进行2.5～4.5倍的纵向拉伸，接着将用夹子固定住的薄膜，在进行机械拉伸的横向拉伸装置内，拉伸至3.0～7.0倍并进行热固定，从而获得拉伸取向薄膜。对在纵向拉伸工序和横向拉伸工序之间进行的涂布方法没有特别限制。
为了改善抗静电涂布液的安全性、润湿性和涂布流平性，可以混合使用一种或多种的下述溶剂，所述溶剂包括：乙醇、异丙醇等醇类；乙基溶纤剂、叔丁基溶纤剂等醚类；甲乙酮、丙酮等酮类；二甲基乙醇胺等胺类或离子性、非离子性表面活性剂。上述聚酯薄膜的厚度通常为5～300微米，优选10～250微米。
本发明提供的离型膜可以通过下述方法来制备：
将导电聚合物树脂、粘合剂树脂经过混合稀释得到的涂布液涂布在基材薄膜的至少一个面上。作为上述涂布组合物的涂布方法，可采用公知的辊涂、版涂、浸涂、喷涂、气刀涂、棒涂等方法进行涂布。
在上述基材薄膜的至少一个面上层叠的抗静电层的上部，层叠离型层。上述离型层的层叠方法与抗静电层的层叠方法相同，可以使用公知的浸涂、辊涂、刮刀涂布以及凹版涂布方式，优选以凹版涂布方式，通过暖风干燥来制备表面电阻小于1012Ω的电工离型膜。
本发明提供的离型膜，与现有技术相比，其防静电涂布液的加工工艺稳定，具有优异透明性、良好的附着性和加工性。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步的详细说明，但本发明的保护范围并不限于这些实施例。
聚酯薄膜基材的制造：
将加入了20PPm平均粒径为2.5pm的无定形球状二氧化硅粒子的特性粘度为0.625um/g的聚对苯二甲酸乙二酷颗粒，用真空干燥器在160℃下充分干燥7小时后使其熔化，经过挤压T型模用静电施加法使其粘合在冷却鼓上而制作成无定形未拉伸薄片，将其再次加热并在95℃下沿薄膜前进方向进行3.5倍拉伸，然后在100℃延着薄膜前进方向的垂直方向上二次拉伸3.5倍。接着，通过在被涂布的薄膜表面上进行电晕处理来制造聚醋薄膜。
实施例1
将导电高分子树脂(Bayer公司，Baytron P)100重量份，偏二氯乙烯多元共聚粘合树脂(无锡梦立化工有限公司)200重量份，防粘连剂(北京飞龙马科贸有限公司90-II型硅溶胶)20重量份混合于水，控制固含量在2.5％左右，然后将该抗静电液通过转移辊方式涂布在通过制造例1方法制备的经过电晕处理的75μm聚酯薄膜表面上，涂布后在100～130℃区间加热干燥，得到涂布抗静电聚酯薄膜。
在上述抗静电层的形成面上，将硅树脂(Panel Group PS-106)100重量份，锚着剂(Panel Group PS-589)1重量份，胶联剂(Panel Group PS-234)1重量份，催化剂(PanelGroup PS-912)1重量份混合于120#溶剂汽油中，控制体系的固含量在5％，然后通过凹版涂布机进行涂布，在70～150℃区间加热干燥和固化，得到想要的抗静电离型膜。
实施例2
将导电高分子树脂(Bayer公司，Baytron P)100重量份，聚氨酯树脂(DSM NeoRezR-600)100重量份，丙烯酸树脂(DSM NeoCryl A-1901)50重量份，防粘连剂(北京飞龙马科贸有限公司90-II型硅溶胶)10重量份混合于水，固含量在2.5％左右，用实施例1的方法得到离型膜。
实施例3
将导电高分子树脂(Bayer公司，Baytron P)100重量份，聚氨酯树脂(DSM NeoRezR-600)50重量份，丙烯酸树脂(DSM NeoCryl BT-36)50重量份，固含量在2.5％左右，用实施例1的方法得到离型膜。
实施例4
将导电高分子树脂(Bayer公司，Baytron P)100重量份，聚氨酯树脂(DSM NeoRezR-986)50重量份，防粘连剂(北京飞龙马科贸有限公司90-II型硅溶胶)10重量份混合于水，固含量在2.0％左右，用实施例1的方法得到离型膜。
实施例5
将导电高分子树脂(Bayer公司，Baytron P)100重量份，聚氨酯树脂(DSM NeoRezR-986)10重量份，防粘连剂(北京飞龙马科贸有限公司90-II型硅溶胶)15重量份混合于水，固含量在2.0％左右，用实施例1的方法得到离型膜。
比较例1
在通过制造例1的方法制备的经过电晕处理的75μm聚酯薄膜上，用实施例1的方法直接涂布制造例1中介绍离型涂布液，得到离型膜。
由上述实施例1～4和比较例1制造的离型膜通过下述方法进行性能评价，结果见表1中。
1、抗静电性：
在温度20～25℃、湿度50±5％RH环境下，将试样放置在高绝缘漏电流测量仪(北京瑞普电子仪器厂RP2680)中，依据HG/T3008-1999标准测量其表面电阻。
2、透光率、雾度：
在透光率/雾度测定仪上(上海精密仪器科学有限公司WGT-S型)，依据GB2410-80标准进行测量。
3、附着性：
在薄膜涂布离型层的表面，用拇指的指肚沿同一方向在同一位置多次层摩擦，观察涂层表面的变化，
◎为摩擦8次以上离型层没有脱离；○为摩擦8～3次离型层没有脱离；×为摩擦3次以下离型层脱离。
表1：性能数据表
 
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 比较例1
表面电阻(Ω) 3.5*105 3.5*107 8.2*108 1.9*109 2.5*1010 >1013
透光率(％) 91.9 90.7 90.4 91.4 91.0 88.9
雾度(％) 1.96 2.31 2.78 1.92 2.2 1.87
附着性 ◎ ○ ◎ ◎ ◎ ×

Claims (2)

1.一种离型膜，它包括聚酯薄膜，位于聚酯薄膜的单面或双面上的抗静电层，和层叠在所述抗静电层上的离型层，其特征在于，在所述抗静电层中，相对于导电聚合物100重量份，含有粘合剂树脂10～150重量份和防粘连剂10～20重量份；
所述防粘连剂是由惰性微粒子组成的分散体，使用选自无机化合物微粒子或交联的高分子有机树脂微粒子中的一种；
所述导电聚合物是聚噻吩或聚噻吩衍生物；
所述粘合剂树脂是水分散或水溶性粘合剂树脂，它们选自聚丙烯酸类、聚氨酯类、环氧类、聚酯类、乙烯基树脂类、酰胺树脂类中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述离型膜，其特征在于，所述离型膜的表面电阻小于1012Ω。
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Address before: 071054 Kennan street, Hebei, Baoding, No. 6

Patentee before: Chinese Lekai Film Group Co

Patentee before: Baoding Lucky Film Co., Ltd.

Patentee before: Hefei Lucky Science & Technology Industry Co., Ltd.

C56 Change in the name or address of the patentee
CP03 Change of name, title or address

Address after: South Street, new urban lucky 071054 Hebei province Baoding City No. 6

Patentee after: China Lucky Group Corporation

Patentee after: Lucky Medical Technology Co Ltd

Patentee after: Hefei Lucky Science & Technology Industry Co., Ltd.

Address before: South Street, New District Hebei city of Baoding province Chinese lucky number 6

Patentee before: China Lucky Group Corporation

Patentee before: Baoding Lucky Film Co., Ltd.

Patentee before: Hefei Lucky Science & Technology Industry Co., Ltd.