CN101343231A - 一种对硝基苯胺的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种对硝基苯胺的生产方法，依次包括如下步骤：(1)对硝基氯化苯与氨水在高压釜中发生高压氨解反应生成对硝基苯胺和氯化铵，所述氨解反应的温度为180～185℃；(2)上述高压氨解反应结束后，于130～150℃下放压以排净高压釜中的游离氨和部分水，排出的游离氨和水由氨吸收釜进行吸收；(3)将高压釜中的物料通入离析液中进行离析，抽滤，保留滤饼即为对硝基苯胺成品，特别是，所述的离析液为氯化铵饱和溶液。该生产方法生产成本低、无废水排放且具有较高收率。
Description
技术领域
本发明涉及一种对硝基苯胺的生产方法。
背景技术
对硝基苯胺是染料工业极为重要的中间体。现有的对硝基苯胺的生产方法是以对硝基氯化苯为原料，在33％浓氨水介质条件下进行高压氨解反应，氨解压力54Kg/cm2，氨解温度为180～185℃，氨解时间为12小时，氨解完毕后，通过放压将反应釜中游离的氨气释放到另一只氨吸收罐中，进行吸收，放压完毕后进行离析工艺。在离析釜中放入水1000Kg，然后将上述氨解物料放入离析釜中，慢慢降温离析，到40℃时抽滤，然后用少量的水进行漂洗后抽干，包装，即得对硝基苯胺。按此工艺生产，由于离析釜中加入了纯水，虽然对硝基苯胺在水中的溶解度不大，但仍然会溶解部分对硝基苯胺，从而使对硝基苯胺的收率降低；另外，由于加入了纯水，氯化铵被稀释，欲生产农用氯化铵，则必须蒸发除去大量水，导致成本较高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种生产成本低、无废水排放且具有较高收率的对硝基苯胺的生产方法。
为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案是：
一种对硝基苯胺的生产方法，依次包括如下步骤：
(1)、对硝基氯化苯与氨水在高压釜中发生高压氨解反应生成对硝基苯胺和氯化铵，所述氨解反应的温度为180～185℃；
(2)、上述高压氨解反应结束后，于130～150℃下放压以排净高压釜中的游离氨和部分水，排出的游离氨和水由氨吸收釜进行吸收；
(3)、将高压釜中的物料通入离析液中进行离析，抽滤，保留滤饼即为对硝基苯胺成品，
特别是，所述的离析液为氯化铵饱和溶液。
作为本发明的优选实施方式，步骤(2)中，放压在135～145℃下进行。
在步骤(3)中，经抽滤后所得滤液直接用作制备下批对硝基苯胺时的离析液，此时离析液的温度为30～50℃，该温度应使得滤液为氯化铵的饱和溶液。
在步骤(3)中，抽滤后所得滤液还可以经活性炭脱色、喷雾干燥制得农用氯化铵产品。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
在进行离析分离对硝基苯胺和氨水、副产物氯化氨时，采取饱和氯化铵溶液为离析液，在饱和氯化铵溶液中进行离析，游离的对硝基苯胺非常少，从而提高对硝基苯胺的收率(大于98％)，降低生产成本；另一方面，抽滤后的滤液既可以作为下批制备对硝基苯胺的离析液使用，也可以经脱色后，经喷雾干燥制得农用氯化铵，从而使得整个制备过程中，无废水排放，做到了真正意义上的绿色工艺和清洁生产。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明进行详细的说明，但不局限于此。
实例1
按照本实施例的对硝基苯胺的生产方法依次包括如下步骤：
(1)、对硝基氯化苯发生高压氨解反应生成对硝基苯胺和氯化铵
在4500L高压釜中，加入33％的氨水3000L、对硝基氯化苯800Kg，慢慢升温到180～185℃，此时压力为54Kg/cm2，记保温时间，保温12小时后，高压氨解反应完毕。
(2)、脱除游离氨和部分水
将高压釜内物料降温到140℃，慢慢开始放压以放出游离氨，排出的游离氨由盛有水的氨吸收釜进行吸收，当储罐液位及浓度测量显示高压釜中基本无余氨，说明游离氨已除净。从氨吸收釜内水的体积的变化，可知排出的游离氨和水共约2000L，说明高压釜内的物料中所含有的氯化铵已基本达到40℃的饱和溶液。
(3)、离析
预先在离析釜中放入40℃的氯化铵的饱和溶液1000Kg。然后将高压釜中的物料慢慢放入离析釜中，降温离析，于40℃抽滤，滤饼用少量水漂洗，即为对硝基苯胺成品，折干695.6Kg，色谱分析含量99.5％，计算对硝基苯胺的摩尔收率为98.3％；抽滤所得滤液基本为40℃下氯化铵的饱和溶液，其中含对硝基苯胺0.1％，该饱和溶液可用作下次制备对硝基苯胺的离析液。
实例2
(1)、同实施例1。
(2)、脱除游离氨和部分水
将高压釜内物料降温到130℃，慢慢开始放压，放出余氨，余氨由氨吸收釜进行吸收，储罐液位及浓度测量显示高压釜中基本无余氨，从氨吸收釜内水的体积的变化，可知排出的游离氨和水共约15000L(由于放压，温度降低，故排出的水分减少)，说明反应副产物氯化铵基本达到30℃时的饱和溶液。
(3)、离析
预先在离析釜中放入由实施例1所得滤液1000Kg，然后将高压釜物料慢慢放入离析釜中，降温离析到40℃，抽滤，滤饼用少量水漂洗，即为对硝基苯胺成品，折干692.5Kg，色谱分析含量99.6％，计算对硝基苯胺的摩尔收率为98.0％；抽滤所得滤液中对硝基苯胺含量为0.2％，该滤液亦可用作下次制备对硝基苯胺的离析液。
实例3
(1)、同实施例1。
(2)、脱除游离氨和部分水
将高压釜内物料降温到150℃，慢慢开始放压，放出余氨，余氨由氨吸收釜进行吸收，储罐液位及浓度测量显示高压釜中基本无余氨，吸收罐体积增大约2500L，说明反应副产物氯化铵已达到50℃时的过饱和溶液。
(3)、离析
预先在离析釜中放入由实施例2抽滤所得滤液1000Kg，于30℃下，将高压釜物料慢慢放入离析釜中，降温离析至30℃，进行抽滤，滤饼用少量水漂洗，即为对硝基苯胺成品，折干705Kg，重氮分析对硝基苯胺含量为98.6％，计算对硝基苯胺的摩尔收率为98.8％。抽滤所得滤液，可以经稀释至40℃时的饱和溶液用作下批制备对硝基苯胺的离析液，或者，直接经活性炭脱色、喷雾干燥后制得农用氯化铵产品，从而使整个生产过程中无废水排放，真正做到了绿色工艺、清洁生产。
比较例
按照传统的生产方法生产对硝基苯胺，依次包括以下步骤：
(1)、同实施例1。
(2)、降温到120℃慢慢开始放压，放出余氨，余氨用另一储罐吸收，余氨放压完毕后，储罐液位及浓度测量显示高压釜中基本无余氨。
(3)、在离析釜中放入1000Kg水，然后将高压釜物料慢慢放入离析釜中，降温离析到40℃，抽滤，滤饼用少量水漂洗，即为对硝基苯胺成品，折干680Kg。
比较比较例与实例1至3，显然其收率比本发明低，而且母液量大，处理成本大。
Claims (4)
1、一种对硝基苯胺的生产方法，依次包括如下步骤：
(1)、对硝基氯化苯与氨水在高压釜中发生高压氨解反应生成对硝基苯胺和氯化铵，所述氨解反应的温度为180～185℃；
(2)、上述高压氨解反应结束后，于130～150℃下放压，以排净高压釜中的游离氨和部分水，排出的游离氨和水由氨吸收釜进行吸收；
(3)、将高压釜中的物料通入离析液中进行离析，抽滤，保留滤饼即为对硝基苯胺成品，
其特征在于：所述的离析液为氯化铵饱和溶液。
2、根据权利要求1所述的一种对硝基苯胺的生产方法，其特征在于：步骤(2)中，放压在135～145℃下进行。
3、根据权利要求1或2所述的一种对硝基苯胺的生产方法，其特征在于：在步骤(3)中，抽滤后所得滤液直接用作制备下批对硝基苯胺时的离析液，所述的离析液的温度为30～50℃。
4、根据权利要求1或2所述的一种对硝基苯胺的生产方法，其特征在于：在步骤(3)中，抽滤后所得滤液经活性炭脱色、喷雾干燥制得农用氯化铵产品。
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