CN101330829A - 具有改进的活性的杀昆虫组合物 - Google Patents

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CN101330829A CNA2006800467614A CN200680046761A CN101330829A CN 101330829 A CN101330829 A CN 101330829A CN A2006800467614 A CNA2006800467614 A CN A2006800467614A CN 200680046761 A CN200680046761 A CN 200680046761A CN 101330829 A CN101330829 A CN 101330829A
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Abstract

本发明涉及通过添加铵盐和/或鏻盐或者通过添加铵或鏻盐及渗透促进剂来提高含有烟碱乙酰胆碱受体抑制剂(例如新烟碱类)的作物保护组合物的活性,涉及相应组合物、其制备方法及其在作物保护中的用途。

Description

具有改进的活性的杀昆虫组合物
本发明涉及通过添加铵盐和/或鏻盐或者通过添加铵或鏻盐及渗透剂来提高含有烟碱乙酰胆碱受体抑制剂(例如新烟碱类)的作物保护组合物的活性,涉及相应组合物、其制备方法及其在作物保护中的用途。
本发明的所有烟碱乙酰胆碱受体抑制剂均为已知的防治有害动物、特别是昆虫的药剂,并且可通过现有技术中记载的方法进行制备。所述组合物的活性良好;但是,特别是在施用率和浓度较低时,不总是完全令人满意。而且所述化合物与植物的相容性不总是足够。因此需要提高含有所述化合物的作物保护组合物的活性。
新烟碱类可通过式(Ia)描述
Figure A20068004676100081
其中
A代表各自任选被取代的环烷基、杂环基、芳基或杂芳基,
R1代表氢或烷基,
R2代表氢或烷基,
X代表=N-NO2、=N-CN或=CH-NO2
E代表甲基、OR3、SR3或NR4R5
其中
R3代表各自任选被取代并任选被一个或多个杂原子间隔的烷基、烯基、环烷基、环烷基烷基,或者代表各自被取代的芳基、杂芳基、芳基烷基或杂芳基烷基,
R4和R5相互独立地代表氢,代表各自任选被取代并任选被一个或多个杂原子间隔的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、烷氧羰基,或者代表各自任选被取代的芳基、杂芳基、芳基烷基或杂芳基烷基,
或者
R2和R5与它们所连的氮原子一起代表一个任选被取代的且任选被一个或多个杂原子间隔的环,
或者
R2和R3与连接它们的原子一起形成一个任选被取代的且任选被一个或多个杂原子间隔的环,
或者
R2和R5与连接它们的原子一起形成一个任选被取代的且任选被一个或多个杂原子间隔的环,
(参见,例如,EP-A 0 580 553、EP-A 0 376 279、EP-A 0 235 725、EP-A 0 375 907、EP-A 0 376 279、EP-A 0 425 978、EP-A 0 483 062、EP-A 0 649 845)。
新烟碱类还可通过式(Ib)描述
其中
B代表各自任选被取代的芳基、杂芳基或杂环基,
R6和R8代表氢或烷基,
R7代表氢或者各自任选被取代的烷基、烯基、炔基、苯基烷基或杂芳基烷基,
R9代表氢、烷基或环烷基,
Z代表氰基或硝基,
(参见,例如,EP-A 0 649 845和WO 06/069 685)。
此外,新烟碱类还可通过式(Ic)描述
其中
Q代表一个五元或六元的碳环或杂环,例如苯基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噻吩基、呋喃基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基和异噁唑基或者代表杂环的还原形式,例如四氢呋喃基,
R10、R11、R12、R13和R14各自相互独立地代表
(a)支链或直链的C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10烯基、C1-C10炔基、C1-C10烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10烷基羰硫基(alkylcarbonothioyl)、C1-C10烷氧基羰基、C1-C10烷硫基羰基、C1-C10烷氧基羰硫基、C1-C10烷硫基羰硫基或HC(=NH)-,
(b)C3-C10环烷基或C3-C10环烯基,
(c)芳基、杂环基、芳氧基、杂环氧基、芳硫基、杂环硫基(heterocyclylthio)、芳氨基或杂环氨基,
(d)氢、羟基、巯基、氨基、氰基、甲酰基、硝基、卤素或氨羰基,
(参见,例如,WO 04/056178)。每一个Q和每一个R10、R11、R12、R13和R14可用以下取代基之一代替所存在的各氢原子,只要所述取代基是相互空间相容的并且遵从化学价和环张力的规则:
(a)支链或直链的C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10烯基、C1-C10炔基、C1-C10烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10烷基羰硫基、C1-C10烷氧基羰基、C1-C10烷硫基羰基、C1-C10烷氧基羰硫基、C1-C10烷硫基羰硫基、C1-C10二烷基膦酰基、C1-C10二烷基磷酸基(dialkylphosphatyl)或HC(=NH)-,
(b)C3-C10环烷基或C3-C10环烯基,
(c)芳基、杂环基、芳氧基、杂环氧基、芳硫基、杂环硫基、芳氨基或杂环氨基,
(d)羟基、巯基、氨基、氰基、甲酰基、硝基、卤素或氨羰基。
此外,新烟碱类可通过式(Id)描述
其中
Q如上定义,
Z如上定义,
Y代表N、CR19、COR19、CSOnR19(其中n=0、1或2)、CN(R19)2、C(C=O)R19、C(C=S)R19、C(C=NR19)R19、CP(=O)m(R19)2(其中m=0或1)、CP(=S)m(R19)2(其中m=0或1),
其中各个R19相互独立地代表
(a)支链或直链的C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10烯基、C1-C10炔基、C1-C10烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10烷基羰硫基、C1-C10烷氧基羰基、C1-C10烷硫基羰基、C1-C10烷氧基羰硫基、C1-C10烷硫基羰硫基、C1-C10二烷基膦酰基、C1-C10二烷基磷酸基或HC(=NH)-,
(b)C3-C10环烷基或C3-C10环烯基,
(c)芳基、杂环基、芳氧基、杂环氧基、芳硫基、杂环硫基、芳氨基或杂环氨基,
(d)氢、羟基、巯基、氨基、氰基、甲酰基、硝基、卤素或氨羰基,R15和R16各自相互独立地代表
(a)支链或直链的C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10烯基、C1-C10炔基、C1-C10烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10烷基羰硫基、C1-C10烷氧基羰基、C1-C10烷硫基羰基、C1-C10烷氧基羰硫基、C1-C10烷硫基羰硫基、C1-C10二烷基膦酰基、C1-C10二烷基磷酸基或HC(=NH)-,
(b)C3-C10环烷基或C3-C10环烯基,
(c)芳基、杂环基、芳氧基、杂环氧基、芳硫基、杂环硫基、芳氨基或杂环氨基,
(d)氢、羟基、巯基、氨基、氰基、甲酰基、硝基、卤素或氨羰基,
R15和R16直接地或经由具有一至四个原子长度的链而相互连接,其中所述原子可为碳、氮、硫、磷或氧,
R17和R18各自相互独立地代表
(a)支链或直链的C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10烯基、C1-C10炔基、C1-C10烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10烷基羰硫基、C1-C10烷氧基羰基、C1-C10烷硫基羰基、C1-C10烷氧基羰硫基、C1-C10烷硫基羰硫基、C1-C10二烷基膦酰基、C1-C10二烷基磷酸基或HC(=NH)-,
(b)C3-C10环烷基或C3-C10环烯基,
(c)芳基、杂环基、芳氧基、杂环氧基、芳硫基、杂环硫基、芳氨基或杂环氨基,
(d)氢、羟基、巯基、氨基、氰基、甲酰基、硝基、卤素或氨羰基,
R17和R18直接地或经由具有一至四个原子长度的链而相互连接,其中所述原子可为碳、氮、硫、磷或氧,
R16和R17直接地或经由具有一至四个原子长度的链而相互连接,其中所述原子可为碳、氮、硫、磷或氧,
(参见,例如,WO 04/057960)。每一个Q、Y和每一个R15、R16、R17、R18和R19可用以下取代基之一代替所存在的各氢原子,只要所述取代基是相互空间相容的并且遵从化学价和环张力的规则:
(a)支链或直链的C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10烯基、C1-C10炔基、C1-C10烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10烷基羰硫基、C1-C10烷氧基羰基、C1-C10烷硫基羰基、C1-C10烷氧基羰硫基、C1-C10烷硫基羰硫基、C1-C10二烷基膦酰基、C1-C10二烷基磷酸基或HC(=NH)-,
(b)C3-C10环烷基或C3-C10环烯基,
(c)芳基、杂环基、芳氧基、杂环氧基、芳硫基、杂环硫基、芳氨基或杂环氨基,
(d)羟基、巯基、氨基、氰基、甲酰基、硝基、卤素或氨羰基。
此外,新烟碱类可通过式(Ie)描述
Figure A20068004676100121
其中
Q如上定义,
T-U代表C(CHO)-NO2
R20、R21和R22各自相互独立地代表
(a)支链或直链的C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10烯基、C1-C10炔基、C1-C10烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10烷基羰硫基、C1-C10烷氧基羰基、C1-C10烷硫基羰基、C1-C10烷氧基羰硫基、C1-C10烷硫基羰硫基、C1-C10二烷基膦酰基、C1-C10二烷基磷酸基或HC(=NH)-,
(b)C3-C10环烷基或C3-C10环烯基,
(c)芳基、杂环基、芳氧基、杂环氧基、芳硫基、杂环硫基、芳氨基或杂环氨基,
(d)氢、羟基、巯基、氨基、氰基、甲酰基、硝基、卤素或氨羰基,
R20和R21直接地或经由具有一至四个原子长度的链而相互连接,其中所述原子可为碳、氮、硫或氧,
(参见,例如,WO 04/058714)。每一个Q和每一个R20、R21和R22可用以下取代基之一代替所存在的各氢原子,只要所述取代基是相互空间相容的并且遵从化学价和环张力的规则:
(a)支链或直链的C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10烯基、C1-C10炔基、C1-C10烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10烷基羰硫基、C1-C10烷氧基羰基、C1-C10烷硫基羰基、C1-C10烷氧基羰硫基、C1-C10烷硫基羰硫基、C1-C10二烷基膦酰基、C1-C10二烷基磷酸基或HC(=NH)-,
(b)C3-C10环烷基或C3-C10环烯基,
(c)芳基、杂环基、芳氧基、杂环氧基、芳硫基、杂环硫基、芳氨基或杂环氨基,
(d)羟基、巯基、氨基、氰基、甲酰基、硝基、卤素或氨羰基。
此外,新烟碱类可通过式(If)描述
Figure A20068004676100131
其中
R23代表一个未被取代的或被取代的5元或6元的含氮的芳香族杂环基团,
R24代表氢,各自未被取代的或被取代的烷基、烯基、环烷基、环烯基、芳基、-O-R25、-S-R25、-SO-R25、-SO2-R25、-CO-R25或-CO2-R25
R25代表氢或者各自未被取代的或被取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基或芳基,
G、J和D相互独立地各自代表一个未被取代的或被取代的碳原子或杂原子或者代表一个单键,
L代表各自未被取代的或被取代的烯基或亚烷基,
M代表CO或CS,
V代表氢或者代表各自未被取代的或被取代的烷基、烯基、炔基或芳基或者代表硝基、卤素或者代表-W-R26
W代表CO、CO2或S(O)m
m代表0、1或2,并且
R26代表各自未被取代的或被取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基或芳基,
(参见,例如,EP-A 0 539 588和WO 06/037 475)。
此外,新烟碱类可通过式(Ig)描述
Figure A20068004676100141
其中
m代表一个来自0-3的整数,
R31和R32相互独立地代表氢、甲基、乙基、氟、氯或溴,
R33代表硝基、氰基或COOR37
R34代表一个单键或者R36、S和R34一起代表一个五元或六元环,
R35代表6-卤吡啶-3-基、6-(C1-C4)-烷基吡啶-3-基、6-(C1-C4)-烷氧基吡啶-3-基、2-氯噻唑-4-基或3-氯异噁唑-5-基,如果m=0-3并且R34为一个单键;或者代表氢、C1-C4烷基、苯基、6-卤吡啶-3-基、6-(C1-C4)-烷基吡啶-3-基、6-(C1-C4)-烷氧基吡啶-3-基、2-氯噻唑-4-基或3-氯异噁唑-5-基,如果m=0-1并且R36、S和R34一起形成一个五元或六元环,
R36代表甲基或乙基,并且
R37代表C1-C3烷基,
(参见WO 06/60029)。
其他的烟碱乙酰胆碱受体抑制剂在WO 05/055715中有教导。它们通过式(Ih)描述
Figure A20068004676100151
其中
a和hr相互独立地为0或1,
Ar选自
Figure A20068004676100152
吡啶-3-基           吡啶-2-基          吡啶-4-基
Figure A20068004676100153
1,3-噻唑-5-基      1-甲基咪唑-4-基    1,3-噁唑-5-基   1,2,3-噻二唑-5-基
Figure A20068004676100154
1,3,4-噁二唑-2-基 哒嗪-4-基          嘧啶-5-基        哒嗪-3-基
Figure A20068004676100155
吡嗪-5-基           3-甲基异噁唑-5-基  氧杂戊环(oxolan)-3-基
其中
Rh1、Rh2、Rh3和Rh4相互独立地选自氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基和卤代烷氧基,
s为0或1,
Rha、Rhb、Rhc和Rhd相互独立地选自氢和烷基,
b和c为0或1,并且
如果b和c为1,
Rhe、Rhf、Rhg和Rhh相互独立地选自氢和烷基,
Rh选自氢、卤代烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、环烷基烷基、氰烷基、甲酰基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基磺酰基、二烷基膦酰基(phosphonato)、氧杂戊环-3-基甲基、2H-3,4,5,6-四氢吡喃-2-基甲基、环己-1-烯-3-基、噻吩-3-基甲基、呋喃-2-基甲基、呋喃-3-基甲基、苯并[b]呋喃-2-基甲基、2-Rhg-1,3-噻唑-4-基甲基、5-Rhg-1,2,4-噁二唑-3-基甲基,
Figure A20068004676100162
-(CH2)f-CRh14=CRh15Rh16
和-(CH2)f-C≡CRh17
其中
Rh8选自卤素、烷基、芳基和杂芳基,其中芳基和杂芳基任选被至少一个选自卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基和卤代烷氧基的取代基取代;
f为1或2,并且
Rh9、Rh10、Rh11、Rh12和Rh13相互独立地选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基亚氨基烷基、氰基、硝基、2-烷基-2H-四唑-5-基、芳基和芳氧基;
Rh14、Rh15和Rh16相互独立地选自氢、卤素、烷基和芳基;
Rh17选自氢、烷基、
Figure A20068004676100171
其中
Rh18、Rh19、Rh20、Rh21和Rh22相互独立地选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基和卤代烷氧基,
Rh5选自氢、烷基和
Figure A20068004676100172
其中
n为1或2,
Rh23、Rh24、Rh25、Rh26和Rh27相互独立地选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基和卤代烷氧基,
d和e相互独立地为0或1,并且
如果d和1为1,U和V为亚甲基,
Rh6选自氢、烷基、环烷基、环烷基烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、烯基、卤代烯基和
Figure A20068004676100173
其中
p为1或2,并且
Rh28、Rh29、Rh30、Rh31和Rh32相互独立地选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基和卤代烷氧基,
Rh7选自氰基和硝基,
W选自-CRh33-和-N-,
X2选自-CRh34Rh35-、-O-、-S-和-NRh36-,
其中
Rh33、Rh34、Rh35和Rh36相互独立地选自氢和烷基,
条件为
如果Ar为氧杂戊环-3-基;a、b和c为1;Rha直至并且包括Rhg为氢;d、e和r为0;R为-(CH2)mCRh14=CRh15Rh16或-(CH2)mC≡CRh17;Rh5为氢或烷基;Rh6为氢、烷基、烯基或卤代烯基,并且W为-CH-,则X2不为-S-,
如果b和c为0,
Rh和Rh5共同为亚乙基,形成哌嗪环,
如果d和e为0,
Rh5和X2一起可形成环-CH2(CH2)p-或-CH2YCH2-,其中q为1或2,Y选自O、S和NRh37,其中Rh37为氢或烷基,并且
X2选自-CH-、-O-、-S-和-N-,其中,如果X为-CH-或-N-,则Rh6选自氢、烷基并且Rh的定义如上所述。
上述及下述式(Ia)-(Ih)中所列基团的优选取代基或范围在下面进行示例说明。
下面给出了式(Ia)中所列基团的优选范围:
A优选代表任选被卤素(氟、氯、溴、碘、)、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基取代的苯基。
A优选代表任选被卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基取代的四氢呋喃基。
A还优选代表吡唑基、1,2,4-三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、1,2,5-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基或嘧啶基,这些基团任选被氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C2烷基(其任选被氟和/或氯取代)、C1-C2烷氧基(其任选被氟和/或氯取代)、C1-C2烷基(其任选被氟和/或氯取代)、C1-C2烷硫基(其任选被氟和/或氯取代)、C1-C2烷基磺酰基(其任选被氟和/或氯取代)取代。
A还优选代表任选被卤素或C1-C3烷基取代的并且其中任选一个亚甲基被O或S代替的饱和C5-C6环烷基基团。
A特别优选代表任选被卤素(特别是氯)或C1-C3烷基(特别是甲基)取代的噻唑基或吡啶基。
A还特别优选代表任选被卤素(特别是氯)或C1-C3烷基(特别是甲基)取代的四氢呋喃基团。
A非常特别优选代表以下基团之一
Figure A20068004676100191
A尤其优选代表2-氯吡啶-5-基
Figure A20068004676100192
A还尤其优选代表2-氯-1,3-噻唑-5-基
Figure A20068004676100193
A还尤其优选代表
Figure A20068004676100194
R1优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R1特别优选代表氢或甲基。
R2优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R2特别优选代表氢、甲基或乙基。
R3优选代表各自任选被氧或硫间隔并任选被卤素、羟基或氰基取代的直链或支链的C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C2烷基,代表任选被C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、卤素、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基-C1-C2烷基、苯基、吡啶基、噻唑基、吡唑基或嘧啶基。
R3特别优选代表直链或支链的C1-C4烷基,特别是甲基、乙基、丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基;羟基-C1-C4烷基,特别是2-羟乙基、3-羟丙基;C3-C4烯基,特别是2-丙烯基、2-丁烯基;C5-C7环烷基,特别是环丙基甲基;任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基或苯甲基。
R3非常特别优选代表甲基或苯基。
R4和R5优选并相互独立地代表氢、各自任选被氧或硫间隔并且各自任选被卤素取代的直链或支链的C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C6烯基、C1-C6烷氧基羰基,或者代表任选被C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基或卤素取代的苯基、苯基-C1-C2烯基、吡啶基、噻唑基、吡啶基-C1-C2烯基或噻唑基-C1-C2烯基。
R4和R5特别优选并相互独立地代表氢、直链或支链的C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C3-C4烯基。
R4和R5非常特别优选并相互独立地代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟乙基、1,1,1-三氟异丙基、2-丙烯基或2-丁烯基。
R4和R5尤其优选并相互独立地代表氢、甲基或乙基。
X优选代表=N-NO2、=N-CN、=CH-NO2或=C(CHO)NO2
X特别优选代表=N-NO2、=N-CN、=CH-NO2
E优选代表OR3、SR3或NR4R5
E特别优选代表SR3或NR4R5
R2和R3优选代表任选被C1-C4烷基取代的并可任选被一个来自氧、硫和氮的杂原子间隔的C2-C4亚烷基二基。
R2和R3特别优选代表可任选被一个来自氧、硫和氮的杂原子间隔的C2-C3亚烷基二基。
R2和R3非常特别优选代表-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-NH-CH2或-CH2-N(CH3)-CH2-。
R4和R5优选与其所连的氮原子一起代表一个4元、5元、6元或7元环或者代表一个任选被氧、硫、亚硫酰基、磺酰基、羰基、N-R6或被季铵化的氮间隔并任选被C1-C4烷基取代的7-10元双环。
R4和R5特别优选代表任选被甲基或乙基取代的并任选被氧、硫或N-R6间隔的C4-C6亚烷基二基。
R4和R5非常特别优选与其所连的氮原子一起代表任选被甲基或乙基取代的吡咯烷(pyrrolidino)、吗啉代、硫代吗啉代(thiomorpholino)、哌啶子基、咪唑(imidazolo)或哌嗪(piperazino)。
R2和R5优选与连接它们的原子一起代表一个任选被C1-C4烷基取代的饱和的5元、6元或7元环。
R2和R5特别优选与连接它们的原子一起代表一个饱和的5元、6元或7元环。
R2和R5非常特别优选与连接它们的原子一起代表一个饱和的5元或6元环。
在一组优选的化合物中,R1代表氢。
下面给出了上述及下述式(I b)中所列基团的优选取代基和范围。
B优选代表任选被卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基取代的苯基。
B还优选代表吡唑基、1,2,4-三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、1,2,5-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、被C1-C4烷基取代的四氢呋喃基,上述基团任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基(其任选被氟和/或氯取代)、C1-C4烷硫基(其任选被氟和/或氯取代)、C1-C4烷基磺酰基(其任选被氟和/或氯取代)取代。
B特别优选代表任选被卤素或C1-C3烷基取代的噻唑基或吡啶基。
B非常特别优选代表任选被氯或甲基取代的噻唑基或吡啶基。
B尤其优选代表2-氯吡啶-5-基或2-氯-1,3-噻唑-5-基。
R6优选代表氢或甲基、乙基或正丙基或异丙基。
R6特别优选代表氢或甲基。
R6非常特别优选代表氢。
R7优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或正丁基。
R7特别优选代表氢、甲基、乙基或正丙基。
R7非常特别优选代表甲基。
R8特别代表氢、甲基或乙基。
R8特别优选代表氢。
R9优选代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
R9特别优选代表氢、甲基、乙基或环丙基。
R9非常特别优选代表氢。
Z优选代表氰基或硝基。
在一组优选的式(Ib)化合物中,B代表2-氯吡啶-5-基
Figure A20068004676100211
在另一组优选的式(Ib)化合物中,B代表2-氯-1,3-噻唑-5-基
上面给出的宽泛的或优选的基团定义或示例说明适用于最终产物,并且相应地适用于起始原料和中间体。所述基团定义可按需要相互组合,即包括各优选范围之间的组合。
本发明优选含有上面所给优选含义的组合的式(Ia)-(Ih)化合物。
本发明特别优选含有上面所给特别优选含义的组合的式(Ia)-(Ih)化合物。
本发明非常特别优选含有上面所给非常特别优选含义的组合的式(Ia)-(Ih)化合物。
在上面及下面给出的基团定义中,烃基如烷基——包括与杂原子结合如烷氧基——各自为直链的或可能的支链的。
特别提及新烟碱类的通式(Ia)的以下化合物:
●化合物(Ia-1),噻虫嗪(thiamethoxam),具有以下结构式
并已知于EP-A 0 580 553。
●化合物(Ia-2),噻虫胺(clothianidin),具有以下结构式
Figure A20068004676100222
并已知于EP-A 0 376 279。
●化合物(Ia-3),噻虫啉(thiacloprid),具有以下结构式
Figure A20068004676100223
并已知于EP-A 0 235 725。
●化合物(Ia-4),呋虫胺(dinotefuran),具有以下结构式
Figure A20068004676100231
并已知于EP-A 0 649 845。
●化合物(Ia-5),啶虫脒(acetamiprid),具有以下结构式
Figure A20068004676100232
并已知于WO 91/04965。
●化合物(Ia-6),烯啶虫胺(nitenpyram),具有以下结构式
Figure A20068004676100233
并已知于EP-A 0 302 389。
●化合物(Ia-7),吡虫啉(imidacloprid),具有以下结构式
Figure A20068004676100234
并已知于EP-A 0 192 060。
●化合物(Ia-8),氯噻啉(imidaclothiz),具有以下结构式
●化合物(Ia-9),AKD-1022,具有以下结构式
Figure A20068004676100241
并已知于EP 428941 A1。
此外,可提及新烟碱类的通式(Ib)的以下化合物:
●化合物(Ib-1)具有以下结构式
Figure A20068004676100242
并已知于EP-A 0 649 845。
●化合物(Ib-2)具有以下结构式
Figure A20068004676100243
并已知于WO 2006 069 685 A1。
●化合物(Ib-3)具有以下结构式
并已知于WO 2006 069 685 A1。
此外,可提及新烟碱类的通式(Ic)的以下化合物:
●化合物(Ic-1)具有以下结构式
Figure A20068004676100245
并已知于WO 04/056178。
此外,可提及新烟碱类的通式(Id)的以下化合物:
●化合物(Id-1)具有以下结构式
Figure A20068004676100251
并已知于WO 04/057960。
●化合物(Id-2)具有以下结构式
Figure A20068004676100252
并已知于WO 04/057960。
此外,可提及新烟碱类的通式(Ie)的以下化合物,其也可以几何异构体(A/B)的形式存在:
●化合物(Ie-1)具有以下结构式
Figure A20068004676100253
并已知于WO 04/058714。
●化合物(Ie-2)具有以下结构式
Figure A20068004676100254
并已知于WO 04/058714。
此外,可提及通式(If)的以下化合物:
●化合物(If-1)具有以下结构式
Figure A20068004676100261
并已知于WO 92/00964和WO 06/037475。
●化合物(If-2)具有以下结构式
Figure A20068004676100262
并已知于WO 92/00964和WO 06/037475。
此外,可提及通式(Ig)的以下化合物:
●化合物(Ig-1)具有以下结构式
并已知于US 2005 0 228 027 A1。
●化合物(Ig-2)具有以下结构式
Figure A20068004676100264
并已知于US 2005 0 228 027 A1。
●化合物(Ig-3)具有以下结构式
Figure A20068004676100271
并已知于US 2005 0 228 027 A1。
●化合物(Ig-4)具有以下结构式
Figure A20068004676100272
并已知于US 2005 0 228 027 A1。
●化合物(Ig-5)具有以下结构式
Figure A20068004676100273
并已知于US 2005 0 228 027 A1。
此外,可提及新烟碱类的通式(Ih)的以下化合物:
Figure A20068004676100274
烟碱乙酰胆碱受体抑制剂具有广谱杀昆虫活性;但是,在特定情况下该活性不令人满意。
本发明组合物中的活性化合物可在宽的浓度范围内使用。本文中,制剂中活性化合物的浓度通常为0.1-50重量%。
文献中已对可通过添加铵盐或鏻盐提高多种活性化合物活性的效果给出了描述。但是,所述盐为具有洗涤作用(例如WO 95/017817)的盐和/或具有相对长的烷基和/或芳基取代基的盐,它们具有渗透作用或提高了活性化合物的溶解度(例如EP-A 0 453 086、EP-A 0 664081、FR-A 2 600 494、US 4 844 734、US 5 462 912、US 5 538 937、US-A 03/0224939、US-A 05/0009880、US-A 05/0096386)。此外,现有技术仅描述了某些活性化合物的活性和/或所述组合物的某些施用。在另外的其他情况下,所述盐为其中酸部分对昆虫具有麻痹作用的磺酸盐(US 2 842 476)。描述了可通过添加硫酸铵提高除草剂草甘膦(glyphosate)和草丁膦(phosphinothricin)的活性(US 6 645914、EP-A 0 036 106)。但是,该现有技术既未公开也未暗示对于杀虫剂的相应活性。
同样,还已描述了硫酸铵作为配制助剂用于某些活性化合物及施用的用途(WO 92/16108),但是此处使用它的目的是为了稳定制剂,而不是为了提高活性。
完全出人意料的是,现在已发现,烟碱乙酰胆碱受体抑制剂杀虫剂的活性可通过向使用型溶液(as-used solution)(桶混施用)添加铵盐和/或鏻盐或者通过将所述盐掺入含有所述杀虫剂的制剂中而得到显著提高。因此本发明提供了铵盐和/或鏻盐用于提高作物保护组合物活性的用途,所述组合物含有作为活性化合物的具有杀昆虫活性的烟碱乙酰胆碱受体抑制剂。本发明还提供了含有所述杀虫剂及提高活性的铵盐和/或鏻盐的组合物,具体地说既包括活性化合物制剂,也包括即用组合物(喷射药液)。最后,本发明还提供了所述组合物用于防治有害昆虫的用途。
根据本发明提高含有烟碱乙酰胆碱受体抑制剂的作物保护组合物活性的铵盐和鏻盐通过式(II)定义
Figure A20068004676100291
其中
D代表氮或磷,
D优选代表氮,
R26、R27、R28和R29相互独立地代表氢或者各自任选被取代的C1-C8烷基或者单或多不饱和的、任选被取代的C1-C8烯基,其中取代基可选自卤素、硝基和氰基,
R26、R27、R28和R29优选相互独立地代表氢或各自任选被取代的C1-C4烷基,其中取代基可选自卤素、硝基和氰基,
R26、R27、R28和R29特别优选相互独立地代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基,
R26、R27、R28和R29非常特别优选代表氢,
R26、R27、R28和R29还非常特别优选均代表甲基或均代表乙基,
n代表1、2、3或4,
n优选代表1或2,
R30代表无机或有机阴离子,
R30优选代表碳酸氢根、四硼酸根、氟离子、溴离子、碘离子、氯离子、磷酸一氢根、磷酸二氢根、硫酸氢根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、柠檬酸根或草酸根,
R30还优选代表碳酸根、五硼酸根、亚硫酸根、苯甲酸根、草酸氢根、柠檬酸氢根、甲基硫酸根或四氟硼酸根,
R30特别优选代表乳酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、柠檬酸根、草酸根或甲酸根,
R30还特别优选代表磷酸一氢根或磷酸二氢根,并且
R30非常特别优选代表硫酸根。
式(II)的铵盐和鏻盐可在宽的浓度范围内用于提高含有杀虫或杀螨活性化合物的作物保护组合物的活性。通常,铵盐或鏻盐以0.5-80mmol/l、优选0.75-37.5mmol/l、特别优选1.5-25mmol/l的浓度用于即用作物保护组合物中。在产品制剂的情况下,选择制剂中铵盐浓度和/或鏻盐浓度,使得制剂被稀释至所需活性化合物浓度后,其在所述宽泛的、优选的或特别优选的范围内。本文中制剂中该盐浓度通常为1-50重量%。
在本发明的一个优选实施方案中,通过向作物保护组合物中不仅添加铵盐和/或鏻盐还另外添加渗透剂来提高活性。被认为完全出人意料的是,在所述情况下甚至可观察到更大幅度的活性提高。因此本发明还提供了渗透剂与铵盐和/或鏻盐的结合物用于提高作物保护组合物活性的用途,所述组合物含有作为活性化合物的、具有杀虫活性的烟碱乙酰胆碱受体抑制剂。本发明还提供了含有具有杀虫活性的烟碱乙酰胆碱受体抑制剂、渗透剂及铵盐和/或鏻盐的组合物,具体地说既包括活性化合物制剂,也包括即用组合物(喷射药液)。最后,本发明还提供了所述组合物用于防治有害昆虫的用途。
本发明中适宜的渗透剂包括那些通常用于促进农用化学活性化合物向植物中渗透的所有物质。渗透剂在本文中通过它们从含水喷射药液和/或从喷射覆盖层渗入植物表皮并从而提高表皮中活性化合物流动性的能力进行定义。可用本献(Baur等人,1997,PesticideScience 51,131-152)中所述方法来确定该特性。
适宜的渗透剂有,例如,烷醇烷氧基化物。本发明的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-AO)v-R’    (III)
其中
R代表具有4-20个碳原子的直链或支链烷基,
R′代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基,
AO代表环氧乙烷基团、环氧丙烷基团、环氧丁烷基团,或者代表环氧乙烷和环氧丙烷基团或环氧丁烷基团的混合,并且
v代表2-30的数值。
一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-EO-)n-R’               (III-a)
其中
R如上定义,
R′如上定义,
EO代表-CH2-CH2-O-,并且
n代表2-20的数值。
另一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-EO-)p-(-PO-)q-R’       (III-b)
其中
R如上定义,
R’如上定义,
EO代表-CH2-CH2-O-,
PO代表
p代表1-10的数值,并且
q代表1-10的数值。
另一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-PO-)r-(EO-)s-R’          (III-c)
其中
R如上定义,
R’如上定义,
EO代表-CH2-CH2-O-,
PO代表
r代表1-10的数值,并且
s代表1-10的数值。
另一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-EO-)p-(-BO-)q-R′         (III-d)
其中
R和R′如上所定义,
EO代表CH2-CH2-O-,
BO代表
Figure A20068004676100321
p代表1-10的数值,并且
q代表1-10的数值。
另一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-BO-)r-(-EO-)s-R′      (III-e)
其中
R和R′如上定义,
BO代表
Figure A20068004676100322
EO代表CH2-CH2-O-,
r代表1-10的数值,并且
s代表1-10的数值。
另一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-R’(III-f)
其中
R’如上定义,
t代表8-13的数值,并且
u代表6-17的数值。
在以上所给结构式中,
R优选代表丁基、异丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、正十二烷基、异十二烷基、月桂基、十四烷基、异十三烷基、三甲基壬基、棕榈基、硬脂基(stearyl)或二十烷基。
可提及的一个式(III-c)烷醇烷氧基化物的实例为下式的2-乙基己基烷氧基化物
Figure A20068004676100323
其中
EO代表-CH2-CH2-O-,
PO代表
Figure A20068004676100331
并且
数值8和6是平均值。
可提及的一个式(III-d)烷醇烷氧基化物的实例为下式
CH3-(CH2)10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3     (III-d-1)
其中
EO代表CH2-CH2-O-,
BO代表
Figure A20068004676100332
并且
数值10、6和2是平均值。
特别优选的式(III-f)烷醇烷氧基化物为该式这样的化合物,其中
t代表9-12的数值,并且
u代表7-9的数值。
可非常特别优选提及式(III-f-1)的烷醇烷氧基化物
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H   (III-f-1)
其中
t代表平均值10.5,并且
u代表平均值8.4。
以上各式提供了烷醇烷氧基化物的宽泛的定义。这些物质为具有不同链长的所述类型物质的混合物。因此所述下标具有也可偏离整数的平均值。
所述式的烷醇烷氧基化物为已知的,并且在一些情况下市售可得或可通过已知方法制备(参见WO 98-35 553、WO 00-35 278和EP-A0 681 865)。
适宜的渗透剂还包括,例如,提高式(I)化合物在喷射覆盖层中溶解度的物质。所述物质包括,例如矿物油和植物油。适宜的油为可通常用于农用化学组合物中的经改性的或未经改性的所有矿物或植物油。可提及的实例有向日葵油、油菜籽油(rapeseed oil)、橄榄油、蓖麻油、菜籽油(colza oil)、玉米籽油、棉籽油和豆油,或所述油的酯类。优选油菜籽油、向日葵油及它们的甲基或乙基酯类。
本发明组合物中渗透剂的浓度可在宽范围内变化。在作物保护组合物制剂的情况中,渗透剂通常为1-95重量%,优选1-55重量%,特别优选15-40重量%。在即用组合物(喷射药液)中,浓度通常在0.1至10g/l之间,优选0.5和5g/l之间。
本发明所强调的活性化合物、盐及渗透剂的结合物列于下表中。表中,“渗透剂按照试验”的含义为在表皮渗透试验(Baur等人,1997,Pesticide Science 51,131-152)中起渗透剂作用的任意化合物均是适宜的。
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  1   噻虫嗪(Ia-1)   硫酸铵   按照试验
  2   噻虫嗪(Ia-1)   乳酸铵   按照试验
  3   噻虫嗪(Ia-1)   硝酸铵   按照试验
  4   噻虫嗪(Ia-1)   硫代硫酸铵   按照试验
  5   噻虫嗪(Ia-1)   硫氰酸铵   按照试验
  6   噻虫嗪(Ia-1)   柠檬酸铵   按照试验
  7   噻虫嗪(Ia-1)   草酸铵 按照试验
  8   噻虫嗪(Ia-1)   甲酸铵   按照试验
  9   噻虫嗪(Ia-1)   磷酸氢铵   按照试验
  10   噻虫嗪(Ia-1)   磷酸二氢铵   按照试验
  11   噻虫嗪(Ia-1)   碳酸铵 按照试验
  12   噻虫嗪(Ia-1)   苯甲酸铵   按照试验
  13   噻虫嗪(Ia-1)   亚硫酸铵 按照试验
  14   噻虫嗪(Ia-1)   苯甲酸铵   按照试验
  15   噻虫嗪(Ia-1)   草酸氢铵   按照试验
  16   噻虫嗪(Ia-1)   柠檬酸氢铵 按照试验
  17   噻虫嗪(Ia-1)   乙酸铵 按照试验
  18   噻虫嗪(Ia-1)   硫酸四甲铵   按照试验
  19   噻虫嗪(Ia-1)   乳酸四甲铵   按照试验
  20   噻虫嗪(Ia-1)   硝酸四甲铵   按照试验
  21   噻虫嗪(Ia-1)   硫代硫酸四甲铵   按照试验
  22   噻虫嗪(Ia-1)   硫氰酸四甲铵   按照试验
  23   噻虫嗪(Ia-1)   柠檬酸四甲铵   按照试验
  24   噻虫嗪(Ia-1)   草酸四甲铵   按照试验
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  25   噻虫嗪(Ia-1)   甲酸四甲铵   按照试验
  26   噻虫嗪(Ia-1)   磷酸氢四甲铵   按照试验
  27   噻虫嗪(Ia-1)   磷酸二氢四甲铵   按照试验
  28   噻虫嗪(Ia-1)   硫酸四乙铵 按照试验
  29   噻虫嗪(Ia-1)   乳酸四乙铵 按照试验
  30   噻虫嗪(Ia-1)   硝酸四乙铵 按照试验
  31   噻虫嗪(Ia-1)   硫代硫酸四乙铵 按照试验
  32   噻虫嗪(Ia-1)   硫氰酸四乙铵   按照试验
  33   噻虫嗪(Ia-1)   柠檬酸四乙铵   按照试验
  34   噻虫嗪(Ia-1)   草酸四乙铵   按照试验
  35   噻虫嗪(Ia-1)   甲酸四乙铵   按照试验
  36   噻虫嗪(Ia-1)   磷酸氢四乙铵   按照试验
  37   噻虫嗪(Ia-1)   磷酸二氢四乙铵   按照试验
  38   噻虫胺(Ia-2)   硫酸铵   按照试验
  39   噻虫胺(Ia-2)   乳酸铵   按照试验
  40   噻虫胺(Ia-2)   硝酸铵   按照试验
  41   噻虫胺(Ia-2)   硫代硫酸铵   按照试验
  42   噻虫胺(Ia-2)   硫氰酸铵   按照试验
  43   噻虫胺(Ia-2)   柠檬酸铵   按照试验
  44   噻虫胺(Ia-2)   草酸铵   按照试验
  45   噻虫胺(Ia-2)   甲酸铵   按照试验
  46   噻虫胺(Ia-2)   磷酸氢铵   按照试验
  47   噻虫胺(Ia-2)   磷酸二氢铵   按照试验
  48   噻虫胺(Ia-2)   碳酸铵   按照试验
  49   噻虫胺(Ia-2)   苯甲酸铵   按照试验
  50   噻虫胺(Ia-2)   亚硫酸铵   按照试验
  51   噻虫胺(Ia-2)   苯甲酸铵   按照试验
  52   噻虫胺(Ia-2)   草酸氢铵   按照试验
  53   噻虫胺(Ia-2)   柠檬酸氢铵   按照试验
  54   噻虫胺(Ia-2)   乙酸铵   按照试验
  55   噻虫胺(Ia-2)   硫酸四甲铵   按照试验
  56   噻虫胺(Ia-2)   乳酸四甲铵   按照试验
  57   噻虫胺(Ia-2)   硝酸四甲铵   按照试验
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  58   噻虫胺(Ia-2)   硫代硫酸四甲铵   按照试验
  59   噻虫胺(Ia-2)   硫氰酸四甲铵   按照试验
  60   噻虫胺(Ia-2)   柠檬酸四甲铵   按照试验
  61   噻虫胺(Ia-2)   草酸四甲铵   按照试验
  62   噻虫胺(Ia-2)   甲酸四甲铵   按照试验
  63   噻虫胺(Ia-2)   磷酸氢四甲铵   按照试验
  64   噻虫胺(Ia-2)   磷酸二氢四甲铵   按照试验
  65   噻虫胺(Ia-2)   硫酸四乙铵   按照试验
  66   噻虫胺(Ia-2)   乳酸四乙铵   按照试验
  67   噻虫胺(Ia-2)   硝酸四乙铵   按照试验
  68   噻虫胺(Ia-2)   硫代硫酸四乙铵   按照试验
  69   噻虫胺(Ia-2)   硫氰酸四乙铵   按照试验
  70   噻虫胺(Ia-2)   柠檬酸四乙铵   按照试验
  71   噻虫胺(Ia-2)   草酸四乙铵   按照试验
  72   噻虫胺(Ia-2)   甲酸四乙铵   按照试验
  73   噻虫胺(Ia-2)   磷酸氢四乙铵   按照试验
  74   噻虫胺(Ia-2)   磷酸二氢四乙铵   按照试验
  75   噻虫啉(Ia-3)   硫酸铵   按照试验
  76   噻虫啉(Ia-3)   乳酸铵   按照试验
  77   噻虫啉(Ia-3)   硝酸铵   按照试验
  78   噻虫啉(Ia-3)   硫代硫酸铵   按照试验
  79   噻虫啉(Ia-3)   硫氰酸铵   按照试验
  80   噻虫啉(Ia-3)   柠檬酸铵   按照试验
  81   噻虫啉(Ia-3)   草酸铵   按照试验
  82   噻虫啉(Ia-3)   甲酸铵   按照试验
  83   噻虫啉(Ia-3)   磷酸氢铵   按照试验
  84   噻虫啉(Ia-3)   磷酸二氢铵   按照试验
  85   噻虫啉(Ia-3)   碳酸铵   按照试验
  86   噻虫啉(Ia-3)   苯甲酸铵   按照试验
  87   噻虫啉(Ia-3)   亚硫酸铵   按照试验
  88   噻虫啉(Ia-3)   苯甲酸铵   按照试验
  89   噻虫啉(Ia-3)   草酸氢铵   按照试验
  90   噻虫啉(Ia-3)   柠檬酸氢铵   按照试验
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  91   噻虫啉(Ia-3)   乙酸铵   按照试验
  92   噻虫啉(Ia-3)   硫酸四甲铵   按照试验
  93   噻虫啉(Ia-3)   乳酸四甲铵   按照试验
  94   噻虫啉(Ia-3)   硝酸四甲铵   按照试验
  95   噻虫啉(Ia-3)   硫代硫酸四甲铵   按照试验
  96   噻虫啉(Ia-3)   硫氰酸四甲铵   按照试验
  97   噻虫啉(Ia-3)   柠檬酸四甲铵   按照试验
  98   噻虫啉(Ia-3)   草酸四甲铵   按照试验
  99   噻虫啉(Ia-3)   甲酸四甲铵   按照试验
  100   噻虫啉(Ia-3)   磷酸氢四甲铵   按照试验
  101   噻虫啉(Ia-3)   磷酸二氢四甲铵   按照试验
  102   噻虫啉(Ia-3)   硫酸四乙铵   按照试验
  103   噻虫啉(Ia-3)   乳酸四乙铵   按照试验
  104   噻虫啉(Ia-3)   硝酸四乙铵   按照试验
  105   噻虫啉(Ia-3)   硫代硫酸四乙铵   按照试验
  106   噻虫啉(Ia-3)   硫氰酸四乙铵   按照试验
  107   噻虫啉(Ia-3)   柠檬酸四乙铵   按照试验
  108   噻虫啉(Ia-3)   草酸四乙铵   按照试验
  109   噻虫啉(Ia-3)   甲酸四乙铵   按照试验
  110   噻虫啉(Ia-3)   磷酸氢四乙铵   按照试验
  111   噻虫啉(Ia-3)   磷酸二氢四乙铵   按照试验
  112   呋虫胺(Ia-4)   硫酸铵   按照试验
  113   呋虫胺(Ia-4)   乳酸铵   按照试验
  114   呋虫胺(Ia-4)   硝酸铵   按照试验
  115   呋虫胺(Ia-4)   硫代硫酸铵   按照试验
  116   呋虫胺(Ia-4)   硫氰酸铵   按照试验
  117   呋虫胺(Ia-4)   柠檬酸铵   按照试验
  118   呋虫胺(Ia-4)   草酸铵   按照试验
  119   呋虫胺(Ia-4)   甲酸铵   按照试验
  120   呋虫胺(Ia-4)   磷酸氢铵   按照试验
  121   呋虫胺(Ia-4)   磷酸二氢铵   按照试验
  122   呋虫胺(Ia-4)   碳酸铵   按照试验
  123   呋虫胺(Ia-4)   苯甲酸铵   按照试验
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  124   呋虫胺(Ia-4)   亚硫酸铵   按照试验
  125   呋虫胺(Ia-4)   苯甲酸铵   按照试验
  126   呋虫胺(Ia-4)   草酸氢铵   按照试验
  127   呋虫胺(Ia-4)   柠檬酸氢铵   按照试验
  128   呋虫胺(Ia-4)   乙酸铵   按照试验
  129   呋虫胺(Ia-4)   硫酸四甲铵   按照试验
  130   呋虫胺(Ia-4)   乳酸四甲铵   按照试验
  131   呋虫胺(Ia-4)   硝酸四甲铵   按照试验
  132   呋虫胺(Ia-4)   硫代硫酸四甲铵   按照试验
  133   呋虫胺(Ia-4)   硫氰酸四甲铵   按照试验
  134   呋虫胺(Ia-4)   柠檬酸四甲铵   按照试验
  135   呋虫胺(Ia-4)   草酸四甲铵   按照试验
  136   呋虫胺(Ia-4)   甲酸四甲铵   按照试验
  137   呋虫胺(Ia-4)   磷酸氢四甲铵   按照试验
  138   呋虫胺(Ia-4)   磷酸二氢四甲铵   按照试验
  139   呋虫胺(Ia-4)   硫酸四乙铵   按照试验
  140   呋虫胺(Ia-4)   乳酸四乙铵   按照试验
  141   呋虫胺(Ia-4)   硝酸四乙铵   按照试验
  142   呋虫胺(Ia-4)   硫代硫酸四乙铵   按照试验
  143   呋虫胺(Ia-4)   硫氰酸四乙铵   按照试验
  144   呋虫胺(Ia-4)   柠檬酸四乙铵   按照试验
  145   呋虫胺(Ia-4)   草酸四乙铵   按照试验
  146   呋虫胺(Ia-4)   甲酸四乙铵   按照试验
  147   呋虫胺(Ia-4)   磷酸氢四乙铵   按照试验
  148   呋虫胺(Ia-4)   磷酸二氢四乙铵   按照试验
  149   啶虫脒(Ia-5)   硫酸铵   按照试验
  150   啶虫脒(Ia-5)   乳酸铵   按照试验
  151   啶虫脒(Ia-5)   硝酸铵   按照试验
  152   啶虫脒(Ia-5)   硫代硫酸铵   按照试验
  153   啶虫脒(Ia-5)   硫氰酸铵   按照试验
  154   啶虫脒(Ia-5)   柠檬酸铵   按照试验
  155   啶虫脒(Ia-5)   草酸铵   按照试验
  156   啶虫脒(Ia-5)   甲酸铵   按照试验
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  157   啶虫脒(Ia-5)   磷酸氢铵   按照试验
  158   啶虫脒(Ia-5)   磷酸二氢铵   按照试验
  159   啶虫脒(Ia-5)   碳酸铵   按照试验
  160   啶虫脒(Ia-5)   苯甲酸铵   按照试验
  161   啶虫脒(Ia-5)   亚硫酸铵   按照试验
  162   啶虫脒(Ia-5)   苯甲酸铵   按照试验
  163   啶虫脒(Ia-5)   草酸氢铵   按照试验
  164   啶虫脒(Ia-5)   柠檬酸氢铵   按照试验
  165   啶虫脒(Ia-5)   乙酸铵   按照试验
  166   啶虫脒(Ia-5)   硫酸四甲铵   按照试验
  167   啶虫脒(Ia-5)   乳酸四甲铵   按照试验
  168   啶虫脒(Ia-5)   硝酸四甲铵   按照试验
  169   啶虫脒(Ia-5)   硫代硫酸四甲铵   按照试验
  170   啶虫脒(Ia-5)   硫氰酸四甲铵   按照试验
  171   啶虫脒(Ia-5)   柠檬酸四甲铵   按照试验
  172   啶虫脒(Ia-5)   草酸四甲铵   按照试验
  173   啶虫脒(Ia-5)   甲酸四甲铵   按照试验
  174   啶虫脒(Ia-5)   磷酸氢四甲铵   按照试验
  175   啶虫脒(Ia-5)   磷酸二氢四甲铵   按照试验
  176   啶虫脒(Ia-5)   硫酸四乙铵   按照试验
  177   啶虫脒(Ia-5)   乳酸四乙铵   按照试验
  178   啶虫脒(Ia-5)   硝酸四乙铵   按照试验
  179   啶虫脒(Ia-5)   硫代硫酸四乙铵   按照试验
  180   啶虫脒(Ia-5)   硫氰酸四乙铵   按照试验
  181   啶虫脒(Ia-5)   柠檬酸四乙铵   按照试验
  182   啶虫脒(Ia-5)   草酸四乙铵   按照试验
  183   啶虫脒(Ia-5)   甲酸四乙铵   按照试验
  184   啶虫脒(Ia-5)   磷酸氢四乙铵   按照试验
  185   啶虫脒(Ia-5)   磷酸二氢四乙铵   按照试验
  186   烯啶虫胺(Ia-6)   硫酸铵   按照试验
  187   烯啶虫胺(Ia-6)   乳酸铵   按照试验
  188   烯啶虫胺(Ia-6)   硝酸铵   按照试验
  189   烯啶虫胺(Ia-6)   硫代硫酸铵   按照试验
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  190   烯啶虫胺(Ia-6)   硫氰酸铵   按照试验
  191   烯啶虫胺(Ia-6)   柠檬酸铵   按照试验
  192   烯啶虫胺(Ia-6)   草酸铵   按照试验
  193   烯啶虫胺(Ia-6)   甲酸铵   按照试验
  194   烯啶虫胺(Ia-6)   磷酸氢铵   按照试验
  195   烯啶虫胺(Ia-6)   磷酸二氢铵   按照试验
  196   烯啶虫胺(Ia-6)   碳酸铵   按照试验
  197   烯啶虫胺(Ia-6)   苯甲酸铵   按照试验
  198   烯啶虫胺(Ia-6)   亚硫酸铵   按照试验
  199   烯啶虫胺(Ia-6)   苯甲酸铵   按照试验
  200   烯啶虫胺(Ia-6)   草酸氢铵   按照试验
  201   烯啶虫胺(Ia-6)   柠檬酸氢铵   按照试验
  202   烯啶虫胺(Ia-6)   乙酸铵   按照试验
  203   烯啶虫胺(Ia-6)   硫酸四甲铵   按照试验
  204   烯啶虫胺(Ia-6)   乳酸四甲铵   按照试验
  205   烯啶虫胺(Ia-6)   硝酸四甲铵   按照试验
  206   烯啶虫胺(Ia-6)   硫代硫酸四甲铵   按照试验
  207   烯啶虫胺(Ia-6)   硫氰酸四甲铵   按照试验
  208   烯啶虫胺(Ia-6)   柠檬酸四甲铵   按照试验
  209   烯啶虫胺(Ia-6)   草酸四甲铵   按照试验
  210   烯啶虫胺(Ia-6)   甲酸四甲铵   按照试验
  211   烯啶虫胺(Ia-6)   磷酸氢四甲铵   按照试验
  212   烯啶虫胺(Ia-6)   磷酸二氢四甲铵   按照试验
  213   烯啶虫胺(Ia-6)   硫酸四乙铵   按照试验
  214   烯啶虫胺(Ia-6)   乳酸四乙铵   按照试验
  215   烯啶虫胺(Ia-6)   硝酸四乙铵   按照试验
  216   烯啶虫胺(Ia-6)   硫代硫酸四乙铵   按照试验
  217   烯啶虫胺(Ia-6)   硫氰酸四乙铵   按照试验
  218   烯啶虫胺(Ia-6)   柠檬酸四乙铵   按照试验
  219   烯啶虫胺(Ia-6)   草酸四乙铵   按照试验
  220   烯啶虫胺(Ia-6)   甲酸四乙铵   按照试验
  221   烯啶虫胺(Ia-6)   磷酸氢四乙铵   按照试验
  222   烯啶虫胺(Ia-6)   磷酸二氢四乙铵   按照试验
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  223   吡虫啉(Ia-7)   硫酸铵   按照试验
  224   吡虫啉(Ia-7)   乳酸铵   按照试验
  225   吡虫啉(Ia-7)   硝酸铵   按照试验
  226   吡虫啉(Ia-7)   硫代硫酸铵   按照试验
  227   吡虫啉(Ia-7)   硫氰酸铵   按照试验
  228   吡虫啉(Ia-7)   柠檬酸铵   按照试验
  229   吡虫啉(Ia-7)   草酸铵   按照试验
  230   吡虫啉(Ia-7)   甲酸铵   按照试验
  231   吡虫啉(Ia-7)   磷酸氢铵   按照试验
  232   吡虫啉(Ia-7)   磷酸二氢铵   按照试验
  233   吡虫啉(Ia-7)   碳酸铵   按照试验
  234   吡虫啉(Ia-7)   苯甲酸铵   按照试验
  235   吡虫啉(Ia-7)   亚硫酸铵   按照试验
  236   吡虫啉(Ia-7)   苯甲酸铵   按照试验
  237   吡虫啉(Ia-7)   草酸氢铵   按照试验
  238   吡虫啉(Ia-7)   柠檬酸氢铵   按照试验
  239   吡虫啉(Ia-7)   乙酸铵   按照试验
  240   吡虫啉(Ia-7)   硫酸四甲铵   按照试验
  241   吡虫啉(Ia-7)   乳酸四甲铵   按照试验
  242   吡虫啉(Ia-7)   硝酸四甲铵   按照试验
  243   吡虫啉(Ia-7)   硫代硫酸四甲铵   按照试验
  244   吡虫啉(Ia-7)   硫氰酸四甲铵   按照试验
  245   吡虫啉(Ia-7)   柠檬酸四甲铵   按照试验
  246   吡虫啉(Ia-7)   草酸四甲铵   按照试验
  247   吡虫啉(Ia-7)   甲酸四甲铵   按照试验
  248   吡虫啉(Ia-7)   磷酸氢四甲铵   按照试验
  249   吡虫啉(Ia-7)   磷酸二氢四甲铵   按照试验
  250   吡虫啉(Ia-7)   硫酸四乙铵   按照试验
  251   吡虫啉(Ia-7)   乳酸四乙铵   按照试验
  252   吡虫啉(Ia-7)   硝酸四乙铵   按照试验
  253   吡虫啉(Ia-7)   硫代硫酸四乙铵   按照试验
  254   吡虫啉(Ia-7)   硫氰酸四乙铵   按照试验
  255   吡虫啉(Ia-7)   柠檬酸四乙铵   按照试验
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  256   吡虫啉(Ia-7)   草酸四乙铵   按照试验
  257   吡虫啉(Ia-7)   甲酸四乙铵   按照试验
  258   吡虫啉(Ia-7)   磷酸氢四乙铵   按照试验
  259   吡虫啉(Ia-7)   磷酸二氢四乙铵   按照试验
  260   氯噻啉(Ia-8)   硫酸铵   按照试验
  261   氯噻啉(Ia-8)   乳酸铵   按照试验
  262   氯噻啉(Ia-8)   硝酸铵   按照试验
  263   氯噻啉(Ia-8)   硫代硫酸铵   按照试验
  264   氯噻啉(Ia-8)   硫氰酸铵   按照试验
  265   氯噻啉(Ia-8)   柠檬酸铵   按照试验
  266   氯噻啉(Ia-8)   草酸铵   按照试验
  267   氯噻啉(Ia-8)   甲酸铵   按照试验
  268   氯噻啉(Ia-8)   磷酸氢铵   按照试验
  269   氯噻啉(Ia-8)   磷酸二氢铵   按照试验
  270   氯噻啉(Ia-8)   碳酸铵   按照试验
  271   氯噻啉(Ia-8)   苯甲酸铵   按照试验
  272   氯噻啉(Ia-8)   亚硫酸铵   按照试验
  273   氯噻啉(Ia-8)   苯甲酸铵   按照试验
  274   氯噻啉(Ia-8)   草酸氢铵   按照试验
  275   氯噻啉(Ia-8)   柠檬酸氢铵   按照试验
  276   氯噻啉(Ia-8)   乙酸铵   按照试验
  277   氯噻啉(Ia-8)   硫酸四甲铵   按照试验
  278   氯噻啉(Ia-8)   乳酸四甲铵   按照试验
  279   氯噻啉(Ia-8)   硝酸四甲铵   按照试验
  280   氯噻啉(Ia-8)   硫代硫酸四甲铵   按照试验
  281   氯噻啉(Ia-8)   硫氰酸四甲铵   按照试验
  282   氯噻啉(Ia-8)   柠檬酸四甲铵   按照试验
  283   氯噻啉(Ia-8)   草酸四甲铵   按照试验
  284   氯噻啉(Ia-8)   甲酸四甲铵   按照试验
  285   氯噻啉(Ia-8)   磷酸氢四甲铵   按照试验
  286   氯噻啉(Ia-8)   磷酸二氢四甲铵   按照试验
  287   氯噻啉(Ia-8)   硫酸四乙铵   按照试验
  288   氯噻啉(Ia-8)   乳酸四乙铵   按照试验
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  289   氯噻啉(Ia-8)   硝酸四乙铵   按照试验
  290   氯噻啉(Ia-8)   硫代硫酸四乙铵   按照试验
  291   氯噻啉(Ia-8)   硫氰酸四乙铵   按照试验
  292   氯噻啉(Ia-8)   柠檬酸四乙铵   按照试验
  293   氯噻啉(Ia-8)   草酸四乙铵   按照试验
  294   氯噻啉(Ia-8)   甲酸四乙铵   按照试验
  295   氯噻啉(Ia-8)   磷酸氢四乙铵   按照试验
  296   氯噻啉(Ia-8)   磷酸二氢四乙铵   按照试验
  297   AKD-1022(Ia-9)   硫酸铵   按照试验
  298   AKD-1022(Ia-9)   乳酸铵   按照试验
  299   AKD-1022(Ia-9)   硝酸铵   按照试验
  300   AKD-1022(Ia-9)   硫代硫酸铵   按照试验
  301   AKD-1022(Ia-9)   硫氰酸铵   按照试验
  302   AKD-1022(Ia-9)   柠檬酸铵   按照试验
  303   AKD-1022(Ia-9)   草酸铵   按照试验
  304   AKD-1022(Ia-9)   甲酸铵   按照试验
  305   AKD-1022(Ia-9)   磷酸氢铵   按照试验
  306   AKD-1022(Ia-9)   磷酸二氢铵   按照试验
  307   AKD-1022(Ia-9)   碳酸铵   按照试验
  308   AKD-1022(Ia-9)   苯甲酸铵   按照试验
  309   AKD-1022(Ia-9)   亚硫酸铵   按照试验
  310   AKD-1022(Ia-9)   苯甲酸铵   按照试验
  311   AKD-1022(Ia-9)   草酸氢铵   按照试验
  312   AKD-1022(Ia-9)   柠檬酸氢铵   按照试验
  313   AKD-1022(Ia-9)   乙酸铵   按照试验
  314   AKD-1022(Ia-9)   硫酸四甲铵   按照试验
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  317   AKD-1022(Ia-9)   硫代硫酸四甲铵   按照试验
  318   AKD-1022(Ia-9)   硫氰酸四甲铵   按照试验
  319   AKD-1022(Ia-9)   柠檬酸四甲铵   按照试验
  320   AKD-1022(Ia-9)   草酸四甲铵   按照试验
  321   AKD-1022(Ia-9)   甲酸四甲铵   按照试验
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  322   AKD-1022(Ia-9)   磷酸氢四甲铵   按照试验
  323   AKD-1022(Ia-9)   磷酸二氢四甲铵   按照试验
  324   AKD-1022(Ia-9)   硫酸四乙铵   按照试验
  325   AKD-1022(Ia-9)   乳酸四乙铵   按照试验
  326   AKD-1022(Ia-9)   硝酸四乙铵   按照试验
  327   AKD-1022(Ia-9)   硫代硫酸四乙铵   按照试验
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  332   AKD-1022(Ia-9)   磷酸氢四乙铵   按照试验
  333   AKD-1022(Ia-9)   磷酸二氢四乙铵   按照试验
  334   (Ib-1)   硫酸铵   按照试验
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  #   活性化合物   盐   渗透剂
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  #   活性化合物   盐   渗透剂
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  #   活性化合物   盐   渗透剂
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  #   活性化合物   盐   渗透剂
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  610   (Ie-2)   硫酸四甲铵   按照试验
  611   (Ie-2)   乳酸四甲铵   按照试验
  612   (Ie-2)   硝酸四甲铵   按照试验
  613   (Ie-2)   硫代硫酸四甲铵   按照试验
  614   (Ie-2)   硫氰酸四甲铵   按照试验
  615   (Ie-2)   柠檬酸四甲铵   按照试验
  616   (Ie-2)   草酸四甲铵   按照试验
  617   (Ie-2)   甲酸四甲铵   按照试验
  618   (Ie-2)   磷酸氢四甲铵   按照试验
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  619   (Ie-2)   磷酸二氢四甲铵   按照试验
  620   (Ie-2)   硫酸四乙铵   按照试验
  621   (Ie-2)   乳酸四乙铵   按照试验
  622   (Ie-2)   硝酸四乙铵   按照试验
  623   (Ie-2)   硫代硫酸四乙铵   按照试验
  624   (Ie-2)   硫氰酸四乙铵   按照试验
  625   (Ie-2)   柠檬酸四乙铵   按照试验
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  629   (Ie-2)   磷酸二氢四乙铵   按照试验
  630   (If-1)   硫酸铵   按照试验
  631   (If-1)   乳酸铵   按照试验
  632   (If-1)   硝酸铵   按照试验
  633   (If-1)   硫代硫酸铵   按照试验
  634   (If-1)   硫氰酸铵   按照试验
  635   (If-1)   柠檬酸铵   按照试验
  636   (If-1)   草酸铵   按照试验
  637   (If-1)   甲酸铵   按照试验
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  639   (If-1)   磷酸二氢铵   按照试验
  640   (If-1)   碳酸铵   按照试验
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  645   (If-1)   柠檬酸氢铵   按照试验
  646   (If-1)   乙酸铵   按照试验
  647   (If-1)   硫酸四甲铵   按照试验
  648   (If-1)   乳酸四甲铵   按照试验
  649   (If-1)   硝酸四甲铵   按照试验
  650   (If-1)   硫代硫酸四甲铵   按照试验
  651   (If-1)   硫氰酸四甲铵   按照试验
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  652   (If-1)   柠檬酸四甲铵   按照试验
  653   (If-1)   草酸四甲铵   按照试验
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  673   (If-2)   草酸铵   按照试验
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  681   (If-2)   草酸氢铵   按照试验
  682   (If-2)   柠檬酸氢铵   按照试验
  683   (If-2)   乙酸铵   按照试验
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  #   活性化合物   盐   渗透剂
  685   (If-2)   乳酸四甲铵   按照试验
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  687   (If-2)   硫代硫酸四甲铵   按照试验
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  703   (If-2)   磷酸二氢四乙铵   按照试验
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  #   活性化合物   盐   渗透剂
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  744   (Ig-2)   硫代硫酸铵   按照试验
  745   (Ig-2)   硫氰酸铵   按照试验
  746   (Ig-2)   柠檬酸铵   按照试验
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  #   活性化合物   盐   渗透剂
  751   (Ig-2)   碳酸铵   按照试验
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  802   (Ig-3)   甲酸四甲铵   按照试验
  803   (Ig-3)   磷酸氢四甲铵   按照试验
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  809   (Ig-3)   硫氰酸四乙铵   按照试验
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  811   (Ig-3)   草酸四乙铵   按照试验
  812   (Ig-3)   甲酸四乙铵   按照试验
  813   (Ig-3)   磷酸氢四乙铵   按照试验
  814   (Ig-3)   磷酸二氢四乙铵   按照试验
  815   (Ig-4)   硫酸铵   按照试验
  816   (Ig-4)   乳酸铵   按照试验
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  817   (Ig-4)   硝酸铵   按照试验
  818   (Ig-4)   硫代硫酸铵   按照试验
  819   (Ig-4)   硫氰酸铵   按照试验
  820   (Ig-4)   柠檬酸铵   按照试验
  821   (Ig-4)   草酸铵   按照试验
  822   (Ig-4)   甲酸铵   按照试验
  823   (Ig-4)   磷酸氢铵   按照试验
  824   (Ig-4)   磷酸二氢铵   按照试验
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  830   (Ig-4)   柠檬酸氢铵   按照试验
  831   (Ig-4)   乙酸铵   按照试验
  832   (Ig-4)   硫酸四甲铵   按照试验
  833   (Ig-4)   乳酸四甲铵   按照试验
  834   (Ig-4)   硝酸四甲铵   按照试验
  835   (Ig-4)   硫代硫酸四甲铵   按照试验
  836   (Ig-4)   硫氰酸四甲铵   按照试验
  837   (Ig-4)   柠檬酸四甲铵   按照试验
  838   (Ig-4)   草酸四甲铵   按照试验
  839   (Ig-4)   甲酸四甲铵   按照试验
  840   (Ig-4)   磷酸氢四甲铵   按照试验
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  842   (Ig-4)   硫酸四乙铵   按照试验
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  845   (Ig-4)   硫代硫酸四乙铵   按照试验
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  847   (Ig-4)   柠檬酸四乙铵   按照试验
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  #   活性化合物   盐   渗透剂
  850   (Ig-4)   磷酸氢四乙铵   按照试验
  851   (Ig-4)   磷酸二氢四乙铵   按照试验
  852   (Ig-5)   硫酸铵   按照试验
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  856   (Ig-5)   硫氰酸铵   按照试验
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  #   活性化合物   盐   渗透剂
  883   (Ig-5)   硫氰酸四乙铵   按照试验
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  916   (Ih-1)   硫酸四乙铵   按照试验
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  930   (Ih-2)   硫氰酸铵   按照试验
  931   (Ih-2)   柠檬酸铵   按照试验
  932   (Ih-2)   草酸铵   按照试验
  933   (Ih-2)   甲酸铵   按照试验
  934   (Ih-2)   磷酸氢铵   按照试验
  935   (Ih-2)   磷酸二氢铵   按照试验
  936   (Ih-2)   碳酸铵   按照试验
  937   (Ih-2)   苯甲酸铵   按照试验
  938   (Ih-2)   亚硫酸铵   按照试验
  939   (Ih-2)   苯甲酸铵   按照试验
  940   (Ih-2)   草酸氢铵   按照试验
  941   (Ih-2)   柠檬酸氢铵   按照试验
  942   (Ih-2)   乙酸铵   按照试验
  943   (Ih-2)   硫酸四甲铵   按照试验
  944   (Ih-2)   乳酸四甲铵   按照试验
  945   (Ih-2)   硝酸四甲铵   按照试验
  946   (Ih-2)   硫代硫酸四甲铵   按照试验
  947   (Ih-2)   硫氰酸四甲铵   按照试验
  948   (Ih-2)   柠檬酸四甲铵   按照试验
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  949   (Ih-2)   草酸四甲铵   按照试验
  950   (Ih-2)   甲酸四甲铵   按照试验
  951   (Ih-2)   磷酸氢四甲铵   按照试验
  952   (Ih-2)   磷酸二氢四甲铵   按照试验
  953   (Ih-2)   硫酸四乙铵   按照试验
  954   (Ih-2)   乳酸四乙铵   按照试验
  955   (Ih-2)   硝酸四乙铵   按照试验
  956   (Ih-2)   硫代硫酸四乙铵   按照试验
  957   (Ih-2)   硫氰酸四乙铵   按照试验
  958   (Ih-2)   柠檬酸四乙铵   按照试验
  959   (Ih-2)   草酸四乙铵   按照试验
  960   (Ih-2)   甲酸四乙铵   按照试验
  961   (Ih-2)   磷酸氢四乙铵   按照试验
  962   (Ih-2)   磷酸二氢四乙铵   按照试验
  963   (Ih-3)   硫酸铵   按照试验
  964   (Ih-3)   乳酸铵   按照试验
  965   (Ih-3)   硝酸铵   按照试验
  966   (Ih-3)   硫代硫酸铵   按照试验
  967   (Ih-3)   硫氰酸铵   按照试验
  968   (Ih-3)   柠檬酸铵   按照试验
  969   (Ih-3)   草酸铵   按照试验
  970   (Ih-3)   甲酸铵   按照试验
  971   (Ih-3)   磷酸氢铵   按照试验
  972   (Ih-3)   磷酸二氢铵   按照试验
  973   (Ih-3)   碳酸铵   按照试验
  974   (Ih-3)   苯甲酸铵   按照试验
  975   (Ih-3)   亚硫酸铵   按照试验
  976   (Ih-3)   苯甲酸铵   按照试验
  977   (Ih-3)   草酸氢铵   按照试验
  978   (Ih-3)   柠檬酸氢铵   按照试验
  979   (Ih-3)   乙酸铵   按照试验
  980   (Ih-3)   硫酸四甲铵   按照试验
  981   (Ih-3)   乳酸四甲铵   按照试验
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  982   (Ih-3)   硝酸四甲铵   按照试验
  983   (Ih-3)   硫代硫酸四甲铵   按照试验
  984   (Ih-3)   硫氰酸四甲铵   按照试验
  985   (Ih-3)   柠檬酸四甲铵   按照试验
  986   (Ih-3)   草酸四甲铵   按照试验
  987   (Ih-3)   甲酸四甲铵   按照试验
  988   (Ih-3)   磷酸氢四甲铵   按照试验
  989   (Ih-3)   磷酸二氢四甲铵   按照试验
  990   (Ih-3)   硫酸四乙铵   按照试验
  991   (Ih-3)   乳酸四乙铵   按照试验
  992   (Ih-3)   硝酸四乙铵   按照试验
  993   (Ih-3)   硫代硫酸四乙铵   按照试验
  994   (Ih-3)   硫氰酸四乙铵   按照试验
  995   (Ih-3)   柠檬酸四乙铵   按照试验
  996   (Ih-3)   草酸四乙铵   按照试验
  997   (Ih-3)   甲酸四乙铵   按照试验
  998   (Ih-3)   磷酸氢四乙铵   按照试验
  999   (Ih-3)   磷酸二氢四乙铵   按照试验
  1000   (Ih-4)   硫酸铵   按照试验
  1001   (Ih-4)   乳酸铵   按照试验
  1002   (Ih-4)   硝酸铵   按照试验
  1003   (Ih-4)   硫代硫酸铵   按照试验
  1004   (Ih-4)   硫氰酸铵   按照试验
  1005   (Ih-4)   柠檬酸铵   按照试验
  1006   (Ih-4)   草酸铵   按照试验
  1007   (Ih-4)   甲酸铵   按照试验
  1008   (Ih-4)   磷酸氢铵   按照试验
  1009   (Ih-4)   磷酸二氢铵   按照试验
  1010   (Ih-4)   碳酸铵   按照试验
  1011   (Ih-4)   苯甲酸铵   按照试验
  1012   (Ih-4)   亚硫酸铵   按照试验
  1013   (Ih-4)   苯甲酸铵   按照试验
  1014   (Ih-4)   草酸氢铵   按照试验
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  1015   (Ih-4)   柠檬酸氢铵   按照试验
  1016   (Ih-4)   乙酸铵   按照试验
  1017   (Ih-4)   硫酸四甲铵   按照试验
  1018   (Ih-4)   乳酸四甲铵   按照试验
  1019   (Ih-4)   硝酸四甲铵   按照试验
  1020   (Ih-4)   硫代硫酸四甲铵   按照试验
  1021   (Ih-4)   硫氰酸四甲铵   按照试验
  1022   (Ih-4)   柠檬酸四甲铵   按照试验
  1023   (Ih-4)   草酸四甲铵   按照试验
  1024   (Ih-4)   甲酸四甲铵   按照试验
  1025   (Ih-4)   磷酸氢四甲铵   按照试验
  1026   (Ih-4)   磷酸二氢四甲铵   按照试验
  1027   (Ih-4)   硫酸四乙铵   按照试验
  1028   (Ih-4)   乳酸四乙铵   按照试验
  1029   (Ih-4)   硝酸四乙铵   按照试验
  1030   (Ih-4)   硫代硫酸四乙铵   按照试验
  1031   (Ih-4)   硫氰酸四乙铵   按照试验
  1032   (Ih-4)   柠檬酸四乙铵   按照试验
  1033   (Ih-4)   草酸四乙铵   按照试验
  1034   (Ih-4)   甲酸四乙铵   按照试验
  1035   (Ih-4)   磷酸氢四乙铵   按照试验
  1036   (Ih-4)   磷酸二氢四乙铵   按照试验
  1037   (Ih-5)   硫酸铵   按照试验
  1038   (Ih-5)   乳酸铵   按照试验
  1039   (Ih-5)   硝酸铵   按照试验
  1040   (Ih-5)   硫代硫酸铵   按照试验
  1041   (Ih-5)   硫氰酸铵   按照试验
  1042   (Ih-5)   柠檬酸铵   按照试验
  1043   (Ih-5)   草酸铵   按照试验
  1044   (Ih-5)   甲酸铵   按照试验
  1045   (Ih-5)   磷酸氢铵   按照试验
  1046   (Ih-5)   磷酸二氢铵   按照试验
  1047   (Ih-5)   碳酸铵   按照试验
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  1048   (Ih-5)   苯甲酸铵   按照试验
  1049   (Ih-5)   亚硫酸铵   按照试验
  1050   (Ih-5)   苯甲酸铵   按照试验
  1051   (Ih-5)   草酸氢铵   按照试验
  1052   (Ih-5)   柠檬酸氢铵   按照试验
  1053   (Ih-5)   乙酸铵   按照试验
  1054   (Ih-5)   硫酸四甲铵   按照试验
  1055   (Ih-5)   乳酸四甲铵   按照试验
  1056   (Ih-5)   硝酸四甲铵   按照试验
  1057   (Ih-5)   硫代硫酸四甲铵   按照试验
  1058   (Ih-5)   硫氰酸四甲铵   按照试验
  1059   (Ih-5)   柠檬酸四甲铵   按照试验
  1060   (Ih-5)   草酸四甲铵   按照试验
  1061   (Ih-5)   甲酸四甲铵   按照试验
  1062   (Ih-5)   磷酸氢四甲铵   按照试验
  1063   (Ih-5)   磷酸二氢四甲铵   按照试验
  1064   (Ih-5)   硫酸四乙铵   按照试验
  1065   (Ih-5)   乳酸四乙铵   按照试验
  1066   (Ih-5)   硝酸四乙铵   按照试验
  1067   (Ih-5)   硫代硫酸四乙铵   按照试验
  1068   (Ih-5)   硫氰酸四乙铵   按照试验
  1069   (Ih-5)   柠檬酸四乙铵   按照试验
  1070   (Ih-5)   草酸四乙铵   按照试验
  1071   (Ih-5)   甲酸四乙铵   按照试验
  1072   (Ih-5)   磷酸氢四乙铵   按照试验
  1073   (Ih-5)   磷酸二氢四乙铵   按照试验
本发明的作物保护组合物还可含有其他组分,例如,表面活性剂和/或分散助剂或乳化剂。
适宜的非离子表面活性剂和/或分散助剂包括通常可用于农用化学组合物中的该类型的所有物质。聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段共聚物、直链醇的聚乙二醇醚类、脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,此外聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的共聚物及(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸酯的共聚物,以及烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物,它们可任选被磷酸化并可任选用碱中和;它们可被提及的实例有山梨糖醇乙氧基化物,并且还可优选提及聚氧化烯基胺衍生物。
适宜的阴离子表面活性剂为通常可用于农用化学组合物中的该类型的所有物质。优选烷基磺酸或烷基芳基磺酸的碱金属盐及碱土金属盐。
另外一组优选的阴离子表面活性剂和/或分散助剂为在植物油中溶解度低的以下盐:聚苯乙烯磺酸的盐、聚乙烯磺酸的盐、萘磺酸/甲醛缩合产物的盐,萘磺酸、苯酚磺酸及甲醛的缩合产物的盐,以及木质素磺酸的盐。
本发明制剂中可含有的适宜的添加剂有乳化剂、抑泡剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂及惰性填充材料。
优选的乳化剂有乙氧基化壬基酚、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、乙氧基化芳基烷基酚,以及乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基酚,以及硫酸化或磷酸化的芳基烷基乙氧基化物和/或芳基烷基乙氧丙氧基化物,可提及的实例有失水山梨糖醇衍生物,例如聚环氧乙烷失水山梨糖醇脂肪酸酯和失水山梨糖醇脂肪酸酯。
以下实例用于示例说明本发明并且决不应理解为限制性的。
通过铵盐/鏻盐提高活性
通过铵盐或鏻盐从而使得活性的提高可从以下实施例中明显看出。尽管所用施用率的盐单独没有杀虫活性,但是当用作杀虫活性化合物的添加剂时这些盐实现了活性的显著提高。
实施例A
棉蚜试验
溶剂:    7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:  1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐、鏻盐或渗透剂,则将各个已制成的制剂溶液稀释后通过移液管添加合适的量。
将被棉蚜(Aphis gossypii)严重侵染的单叶陆地棉(Gossypiumhirsutum)植株通过用活性化合物制剂以所需浓度对叶的上侧面喷雾进行处理(喷雾体积600l/ha)。
经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有蚜虫已被杀死;0%表示无蚜虫被杀死。
Figure A20068004676100681
AS=硫酸铵
通过铵盐/鏻盐与渗透剂的结合提高活性
以下数据证实了铵盐或鏻盐能够更好地提高活性,尤其当施用含有提高活性的渗透剂的即用作物保护组合物时。
实施例B
桃蚜试验
溶剂:    7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:  1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐、鏻盐或渗透剂,则将各个已制成的制剂溶液稀释后通过移液管添加合适的量。将被桃蚜(Myzus persicae)严重侵染的单叶铃状椒(Capsicum annuum)植株通过用活性化合物制剂以所需浓度对叶的上侧面喷雾进行处理(喷雾体积600l/ha)。经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有蚜虫被杀死;0%表示无蚜虫被杀死。
RME=油菜籽油甲基酯(制备成500EW的量;以g活性化合物/l表述浓度)
AS=硫酸铵
实施例C
棉蚜试验
溶剂:    7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:  1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐、鏻盐或渗透剂,则将各个已制成的制剂溶液稀释后通过移液管添加合适的量。
将被棉蚜(Aphis gossypii)严重侵染的单叶陆地棉(Gossypiumhirsutum)植株通过用活性化合物制剂以所需浓度对叶的上侧面喷雾进行处理(喷雾体积600l/ha)。
经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有蚜虫被杀死;0%表示无蚜虫被杀死。
Figure A20068004676100691
RME=油菜籽油甲基酯(制备成500EW的量;以g活性化合物/l表述浓度)
AS=硫酸铵
实施例D
桃蚜试验
溶剂:    7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:  2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐或铵盐和渗透剂,则将各个已制成的制剂溶液稀释后通过移液管添加合适的量(各自1000ppm)。
将被桃蚜(Myzus persicae)严重侵染的铃状椒(Capsicum annuum)植株通过用活性化合物制剂以所需浓度喷雾进行处理。
经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有蚜虫被杀死;0%表示无蚜虫被杀死。
在此试验中,例如,以下化合物的制剂实例展示出良好活性:见表
Figure A20068004676100701
实施例E
棉蚜试验
溶剂:    7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:  2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐或铵盐和渗透剂,则将各个已制成的制剂溶液稀释后通过移液管添加合适的量(各自1000ppm)。
将被棉蚜(Aphis gossypii)严重侵染的陆地棉(Gossypiumhirsutum)的叶用活性化合物制剂以所需浓度进行喷雾。
经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有蚜虫被杀死;0%表示无蚜虫被杀死。
在此试验中,例如,以下化合物展示出良好活性:见表
Figure A20068004676100711
实施例F
桃蚜试验
溶剂:7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐或铵盐和渗透剂,则将各个已制成的制剂溶液稀释后通过移液管添加合适的量(各自1000ppm)。
将被桃蚜(Myzus persicae)严重侵染的单叶铃状椒(Capsicumannuum)植株通过用活性化合物制剂以所需浓度对叶的底面喷雾进行处理。
经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有蚜虫被杀死;0%表示无蚜虫被杀死。
在此试验中,例如,以下化合物展示出良好活性:见表
Figure A20068004676100721
实施例G
桃蚜试验
溶剂:    7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:  1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐或铵盐和渗透剂,则将各个已制成的制剂溶液稀释后通过移液管添加合适的量(各自1000ppm)。
将被桃蚜(Myzus persicaei)严重侵染的单叶铃状椒(Capsicumannuum)植株通过用活性化合物制剂以所需浓度对叶的上侧面喷雾进行处理。
经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有蚜虫被杀死;0%表示无蚜虫被杀死。
在此试验中,例如,以下化合物的制剂实例展示出良好活性:见表
Figure A20068004676100722
实施例H
棉蚜试验(APHIGO接触性)
溶剂:    7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:  1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐或铵盐和渗透剂,则将各个已制成的制剂溶液稀释后通过移液管添加合适的量(各自1000ppm)。
将被棉蚜(Aphis gossypii)严重侵染的单叶陆地棉(Gossypiumhirsutum)植株通过用活性化合物制剂以所需浓度对叶的底面喷雾进行处理。
经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有蚜虫被杀死;0%表示无蚜虫被杀死。
在此试验中,例如,以下化合物展示出良好活性:见表
Figure A20068004676100731
实施例I
棉蚜试验(APHIGO透层性(translaminar))
溶剂:    7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:  1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐或铵盐和渗透剂,则将各个已制成的制剂溶液稀释后通过移液管添加合适的量(各自1000ppm)。
将被棉蚜(Aphis gossypii)严重侵染的单叶陆地棉(Gossypiumhirsutum)植株通过用活性化合物制剂以所需浓度对叶的上侧面喷雾进行处理。
经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有蚜虫被杀死;0%表示无蚜虫被杀死。
在此试验中,例如,以下化合物展示出良好活性:见表
Figure A20068004676100741

Claims (25)

1.组合物,含有
-至少一种杀昆虫或杀螨虫活性化合物
-至少一种式(II)的盐
Figure A2006800467610002C1
其中
D代表氮或磷,
R26、R27、R28和R29相互独立地代表氢或者各自任选被取代的C1-C8烷基或者单或多不饱和的、任选被取代的C1-C8烯基,其中取代基可选自卤素、硝基和氰基,
n代表1、2、3或4,
R30代表无机或有机阴离子。
2.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述活性化合物为烟碱乙酰胆碱受体抑制剂。
3.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述活性化合物为一种新烟碱类化合物。
4.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述活性化合物选自下列物质:
噻虫嗪
噻虫胺
噻虫啉
呋虫胺
啶虫脒
烯啶虫胺
吡虫啉
氯噻啉
AKD-1022
Figure A2006800467610003C1
Figure A2006800467610004C1
Figure A2006800467610005C1
5.根据权利要求1-4中一项或多项的组合物,其特征在于所述活性化合物含量为0.5-50重量%。
6.根据权利要求1-5中任一项的组合物,其特征在于D代表氮。
7.根据权利要求6的组合物,其特征在于R30代表碳酸氢根、四硼酸根、氟离子、溴离子、碘离子、氯离子、磷酸一氢根、磷酸二氢根、硫酸氢根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、柠檬酸根或草酸根。
8.根据权利要求6的组合物,其特征在于R30代表碳酸根、五硼酸根、亚硫酸根、苯甲酸根、草酸氢根、柠檬酸氢根、甲基硫酸根或四氟硼酸根。
9.根据权利要求6的组合物,其特征在于R30代表乳酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、柠檬酸根、草酸根或甲酸根。
10.根据权利要求6的组合物,其特征在于R30代表硫酸根。
11.根据权利要求6的组合物,其特征在于式(II)的盐为硫酸铵。
12.根据权利要求1-11中任一项的组合物,其特征在于它含有至少一种渗透剂。
13.根据权利要求12的组合物,其特征在于所述渗透剂为一种式(III)的脂肪醇烷氧基化物,或者一种矿物油或植物油,或者一种矿物油或植物油的酯,
R-O-(-AO)v-R’  (III)
其中
R代表具有4-20个碳原子的直链或支链烷基,
R′代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基,
AO代表环氧乙烷基团、环氧丙烷基团、环氧丁烷基团,或者代表环氧乙烷和环氧丙烷基团或环氧丁烷基团的混合,并且
v代表2-30的数值。
14.根据权利要求12的组合物,其特征在于所述渗透剂为一种植物油的酯。
15.根据权利要求12的组合物,其特征在于所述渗透剂为油菜籽油甲基酯。
16.根据权利要求12-15中一项或多项的组合物,其特征在于所述渗透剂的含量为1-95重量%。
17.防治有害昆虫的方法,其特征在于将权利要求1-16中一项或多项的组合物不经稀释或经稀释后施用于昆虫或其生境,其用量为使得其中含有有效量的杀虫活性化合物。
18.提高含有新烟碱类活性化合物的作物保护组合物的活性的方法,其特征在于即用组合物(喷射药液)用式(II)的盐制备。
19.根据权利要求18的方法,其特征在于所述喷射药液使用一种渗透剂制备。
20.根据权利要求18或19的方法,其特征在于式(II)的盐以0.75-37.5mmol/l的终浓度存在。
21.根据权利要求19的方法,其特征在于所述渗透剂以0.1-10g/l的终浓度存在。
22.根据权利要求19的方法,其特征在于所述渗透剂以0.1-10g/l的终浓度存在,并且式(II)的盐以0.75-37.5mmol/l的终浓度存在。
23.权利要求1所述式(II)盐的用于提高含有烟碱乙酰胆碱受体抑制剂类活性化合物的作物保护组合物的活性的用途,其特征在于所述盐用于制备即用作物保护组合物(喷射药液)。
24.根据权利要求23的用途,其特征在于式(II)的盐以0.5-80mmol/l的浓度存在于即用作物保护组合物中。
25.根据权利要求23或24的用途,其特征在于所述盐用于制备还含有渗透剂的即用作物保护组合物(喷射药液)。
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