CN106332885A - 具有增效作用的除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种具有增效作用的除草组合物，该组合物中含有有效成分磺草酮或其衍生物和仲丁灵。有效成分磺草酮及其衍生物和仲丁灵的重量比可以为1：0.1～50。药效试验表明，该组合物具有互补性强、增效作用明显、杀草谱扩大、施用量减少、施药适期延长、对作物安全性高、环境污染降低、与环境兼容性强等积极特点。

Description

具有增效作用的除草组合物

技术领域

本发明属于农业植物保护领域，特别是涉及一种具有改进性能的除草组合物。

背景技术

磺草酮(sulcotrione)是一种用于防除阔叶杂草及禾本科杂草的酮类除草剂.。适用于阔叶杂草及某些单子叶杂草，如藜、茄、龙葵、蓼、酸模叶蓼、马唐、血根草、锡兰稗和野黍。芽后施用，用药量(有效成分)300～450g/ha的剂量可防除阔叶杂草和禾本科杂草。高剂量(有效成分)900g/ha，对玉米也安全，但遇干旱和低洼积水时，玉米叶会有短暂的脱色症状，对玉米生长的重量无影响。在正常轮作条件下，对冬小麦、大麦、冬油菜、马铃薯、甜菜和豌豆等安全。可以单用、混用或连续施用防除玉米杂草。

硝磺草酮(mesotrione)是一种能够抑制羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(HPPD)的芽前和苗后广谱选择性除草剂，可有效防治主要的阔叶草和一些禾本科杂草。作用特点抑制对－羟基丙酮酸双加氧酶(HPPD)的活性，HPPD可将氨基酸洛氨酸转化为质体醌。质体醌是八氢番茄红素去饱和酶的辅助因子。是类胡萝卜素生物合成的关键酶。使用甲基磺草酮3－5天内植物分生组织出现黄化症状随之引起枯斑，两星期后遍及整株植物。具有弱酸性，在大多数酸性土壤中，能紧紧吸附在有机物质上；在中性或碱性土壤中，以不易被吸收的阴离子形式存在。

仲丁灵又名止芽素(butralin)，为触杀兼局部内吸性抑芽剂，属于低毒性的二硝基苯胺类烟草抑芽剂，对抑制腋芽的生长效力高，药效快。在施药后2小时内不下雨其药效便可发挥。止芽素的纯品为橙黄色结晶，熔点54℃～58℃，易溶于氯代烃及芳香烃类溶剂中，在碱性及酸性条件下均稳定。仲丁灵为选择性芽前土壤处理的除草剂，药剂进入植物体后，主要抑制分生组织的细胞分裂，从而抑制杂草幼芽及幼根生长。亦可作植物生长调节剂使用，控制烟草腋芽生长。适用于大豆、棉花、水稻、玉米、向日葵、马铃薯、花生、西瓜、甜菜、甘蔗和蔬菜等作物田中防除稗草、牛筋草、马唐，狗尾草等一年生单子叶杂草及部分双子叶杂草。对大豆田菟丝子也有较好的防除效果。

实际的农药经验已经表明，重复且专一施用一种活性化合物来防治杂草在很多情况下将导致杂草的快速选择性，目前通常使用不同活性化合物的混合物来防治有害杂草。通过将具有不同作用机理的活性化合物进行组合，可延缓抗性产生，降低施用量，减少防治成本。

发明内容

本发明的目的是针对除草剂在实际应用中抗性以及土壤残留问题，筛选出含有两种不同除草原理的除草剂进行复配，以提高除草剂防治效果，延缓抗性产生，降低施用量，减少防治成本。

本发明的另一目的是提供一种上述组合物在农业领域防治杂草的应用。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

本发明提供了一种具有增效作用的除草组合物，该组合物中含有有效成分A和B，有效成分A为磺草酮或其衍生物，有效成分B为仲丁灵。

本发明中的磺草酮衍生物可采用现有技术中的各种磺草酮的衍生物，在一种优选方案中，磺草酮衍生物为硝磺草酮。

发明人通过试验发现，上述除草组合物增效明显，更重要的是施用量减少，降低使用成本。含有组分A与组分B的化合物结构类型不同，作用机制各异，两者复配能够扩大除草谱，并且可以在一定程度上延缓杂草抗性的产生和发展速度，且组分A与组分B之间无交互抗性。

本发明组合物的有效成分可以只包含A和B，也可以在不影响组合物整体性能的基础上，进一步包含其他有效成分。

在一种方案中，本发明除草组合物的有效成分A和B的重量比为1：0.1～50。

在另一种方案中，本发明除草组合物的有效成分A和B的重量比为1：1～40。

在另一种方案中，本发明除草组合物的有效成分A和B的重量比为1：1～30。

在一种优选的方案中，A和B两组分之间的重量比可以任意地在下述配比的范围内进行调整：10：1、9：1、8：1、7：1、6：1、5：1、4：1、3：1、2：1、1：1、1：2、1：3、1：4、1：5、1：6、1：7、1：8、1：9、1：10、1：11、1：12、1：13、1：14、1：15、1：16、1：17、1：18、1：19、1：20、1：21、1：22、1：23、1：24、1：25、1：26、1：27、1：28、1：29、1：30、1：31、1：32、1：33、1：34、1：35、1：36、1：37、1：38、1：39、1：40、1：41、1：42、1：43、1：44、1：45、1：46、1：47、1：48、1：49、1：50，也可以在以上任意两个配比所组成的范围内进行选择,这些比例可以理解为重量比，也可以包括摩尔比。

本发明的组合物可以由有效成分与农药助剂共同制成农药上可接受的剂型。

本发明的组合物中有效成分的质量含量可以为3～95％，优选5～80％。

本发明组合物中可以包含载体、助剂和/或表面活性剂。在施用的过程中可以混合常用的助剂。

合适的助剂可以是固体或液体，它们通常是剂型加工过程中常用的物质，例如天然的或再生的矿物质，溶剂、分散剂、润湿剂、胶粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。

本发明组合物的施用方法包括将本发明的组合物用于植物生长的地上部分，特别是叶部或叶面。施用的频率和施用量取决于病原体的生物学和气候生存条件。可以将植物的生长场所，如稻田，用组合物的液体制剂浸湿，或者将组合物以固体形式施用于土壤中，如以颗粒形式(土壤施用)，组合物可以由土壤经植物根部进入植物体内(内吸作用)。

这些组合物可以仅仅包含活性成分(又称有效成分)进行施用，也可以与添加剂或助剂一起混合使用，因此本发明的组合物可以制备成各种剂型，例如可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、乳油、水分散粒剂、水剂等。根据这些组合物的性质以及施用组合物所要达到的目的和环境情况，可以选择将组合物以喷雾、弥雾、喷粉、撒播或泼浇等之类的方法施用。

可用已知的方法可以将本发明的组合物制备成各种剂型，如可以将有效成分与助剂，如溶剂、固体载体，需要时可以与表面活性剂一起均匀混合、研磨，制备成所需要的剂型。

上述的溶剂可选自芳香烃，优选含8-12个碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯类，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烃类，如环已烷或石蜡，醇和乙二醇和它们的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇单甲基；酮类，如环已酮，强极性的溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亚砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。

上述的固体载体，如用于粉剂和可分散剂的通常是天然矿物填料，例如滑石、高岭土，蒙脱石或活性白土。为了管理组合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物载体，例如粒状吸附载体或非吸附载体，合适的粒状吸附载体是多孔型的，如浮石、皂土或膨润土；合适的非吸附载体如方解石或砂。另外，可以使用大量的无机性质或有机性质的预制成粒状的材料作为载体，特别是白云石。

根据本发明的组合物中的有效成分的化学性质，合适的表面活性剂为木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、碱土金属盐或胺盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯缩合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

本发明的组合物中两种有效成分表现为增效效果，该组合物的活性比使用单个化合物的活性预期总和，以及单个化合物的单独活性更为显著。增效效果表现为允许施用量减少、更宽的除草控制谱、见效快、更持久的防治效果、通过仅仅一次或少数几次施用更好的控制杂草、以及加宽了可能的施用间隔时间。这些特性是防除控制杂草实践过程中特别需要的。

本发明的除草组合物可应用在农业领域防治农作物杂草方面，特别是狗尾草、婆婆纳、节节草等，但是本组合物防治的杂草并不局限于前述几种，它可以包括但不限于禾本科杂草(稗草、野栗、大画眉草、棒槌草)、阔叶杂草(空心莲子草、苍耳、大巢菜、香铃草)等。

本发明的除草组合物的表现出的其它特点主要表现为：1、由于本组合物的两个单剂化学结构差异很大，作用机理完全不同，不存在交互抗性，可延缓两个单剂单独使用所产生的抗性问题；2、本发明的组合物对作物安全、防效好。经试验证明，本发明除草剂组合物化学性质稳定，增效显著，对防治对象表现出明显的增效以及互补作用。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

以下实施例所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。

一、剂型制备实施例

(一)水分散粒剂的加工及实施例

将活性成分活性分组A与活性组分B，与助剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后制得水分散粒剂产品。

1.磺草酮与仲丁灵制备水分散粒剂

实施例1：50％磺草酮·仲丁灵水分散粒剂(1:1)

磺草酮25％，仲丁灵25％，木质素磺酸钾6％，硫酸铵5％，脂肪醇硫酸盐5％，黄原胶4％，高岭土足至100％。

实施例2：33％磺草酮·仲丁灵水分散粒剂(1:10)

磺草酮3％，仲丁灵30％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5％，磺酸钠5％，黄原胶5％,轻质碳酸钙补足至100％

实施例3：20.5％磺草酮·仲丁灵水分散粒剂(1:40)

磺草酮0.5％，仲丁灵20％，萘磺酸钾8％，羧甲基淀粉钠6％，硫酸钠8％,硅藻土补足至100％。

2.硝磺草酮与仲丁灵制备水分散粒剂

实施例4：50％硝磺草酮·仲丁灵水分散粒剂

硝磺草酮25％，仲丁灵25％，其余组分按照实施例1的方法制备。

实施例5：33％硝磺草酮·仲丁灵水分散粒剂

硝磺草酮3％，仲丁灵30％，其余组分按照实施例2的方法制备。

实施例6：20.5％硝磺草酮·仲丁灵水分散粒剂

硝磺草酮0.5％，仲丁灵20％，其余组分按照实施例3的方法制备。

(二)悬浮剂的加工及实施例

将活性成分活性分组A与活性组分B，与分散剂、润湿剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得成品。

1、磺草酮与仲丁灵制备悬浮剂

实施例7：5.5％磺草酮·仲丁灵悬浮剂(10:1)

磺草酮5％，仲丁灵0.5％，硅藻土6％，苯磺酸钾8％，黄原胶6％，二甲苯6％，脂肪醇硫酸盐8％,水补足至100％。

实施例8：24％磺草酮·仲丁灵悬浮剂(1:5)

磺草酮4％，仲丁灵20％，皂土5％，黄原胶8％，环己酮5％，山梨醇酯8％，水补足至100％。

实施例9：31％磺草酮·仲丁灵悬浮剂(1:30)

磺草酮1％，仲丁灵30％，硅藻土8％，二甲苯6％，木质素磺酸钠8％，木甲基纤维素6％,水补足至100％。

2.硝磺草酮与仲丁灵制备悬浮剂

实施例10：5.5％硝磺草酮·仲丁灵悬浮剂

硝磺草酮5％，仲丁灵0.5％，其余组分按照实施例7的方法制备。

实施例11：24％硝磺草酮·仲丁灵悬浮剂

硝磺草酮4％，仲丁灵20％，其余组分按照实施例8的方法制备。

实施例12：31％硝磺草酮·仲丁灵悬浮剂

硝磺草酮1％，仲丁灵30％，其余组分按照实施例9的方法制备。

(三)水乳剂的加工及实施例

将活性成分吡氟酰草胺与氯氟吡氧乙酸、乳化剂、分散剂、有机溶剂、抗冻剂等各组分按配方的比例混合均匀即得成品。

1.磺草酮与仲丁灵制备水乳剂

实施例13：12％磺草酮·仲丁灵水乳剂(5:1)

磺草酮10％，仲丁灵2％，烷基硫酸盐6％,聚氧乙烯烷基醚8％，二甲苯6％，乙醇10％，冰乙酸0.1％，水补足至100％。

实施例14：21％磺草酮·仲丁灵水乳剂(1:20)

磺草酮1％，仲丁灵20％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物8％,辛基酚12％，硫酸铵8％，甲苯10％，冰乙酸0.5％，水补足至100％。

实施例15：40.8％磺草酮·仲丁灵水乳剂(1:50)

磺草酮0.8％，仲丁灵40％，氧化乙烯缩合物10％，苯磺酸钾8％，硫酸铵6％，甲苯10％，冰乙酸0.8％，水补足至100％。

2.硝磺草酮与仲丁灵制备水乳剂

实施例16：12％硝磺草酮·仲丁灵水乳剂

硝磺草酮10％，仲丁灵2％，其余组分按照实施例13的方法制备。

实施例17：21％硝磺草酮·仲丁灵水乳剂

硝磺草酮1％，仲丁灵20％，其余组分按照实施例14的方法制备。

实施例18：40.8％硝磺草酮·仲丁灵水乳剂

硝磺草酮0.8％，仲丁灵40％，其余组分按照实施例15的方法制备。

二、药效验证试验

(一)生物测定实施例

以磺草酮及其衍生物作为标准药剂，计算病情指数和防治效果。将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数级共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表1。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)*100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100

CTC≤80,组合物表现为拮抗作用,80＜CTC＜120，组合物表现为相加作用,CTC≥120，组合物表现为增效作用。

1、磺草酮与仲丁灵复配对节节草的毒力测定试验

表1磺草酮与仲丁灵不同配比复配对节节草的毒力测定分析(一)

结果(表1)表明，磺草酮与仲丁灵在配比1：0.1～50之间，共毒系数均在119以上，说明磺草酮与仲丁灵复配对节节草的防除具有显著的协同增效作用。实验发现，磺草酮与仲丁灵的配比不在本发明所要求的范围内时，二者的组合物对节节草很难具有协同增效作用。

2、磺草酮与仲丁灵复配对婆婆纳的毒力测定试验

表2磺草酮与仲丁灵复配对婆婆纳的毒力测定结果分析(二)

结果(表2)表明，磺草酮与仲丁灵在配比1：0.1～50之间，共毒系数均在125以上，说明磺草酮与仲丁灵复配对婆婆纳的防除具有显著的协同增效作用。实验发现，磺草酮与仲丁灵的配比不在本发明所要求的范围内时，二者的组合物对婆婆纳很难具有协同增效作用。

3、硝磺草酮与仲丁灵复配对狗尾草的毒力测定试验

表3硝磺草酮与仲丁灵复配对狗尾草的毒力测定结果分析(三)

结果(表3)表明，硝磺草酮与仲丁灵在配比1：0.1～50之间，共毒系数均在121以上，说明硝磺草酮与仲丁灵复配对狗尾草的防除具有显著的协同增效作用。实验发现，硝磺草酮与仲丁灵的配比不在本发明所要求的范围内时，二者的组合物对狗尾草很难具有协同增效作用。

4、硝磺草酮与仲丁灵复配对苍耳草的毒力测定试验

表4硝磺草酮与仲丁灵复配对苍耳草的毒力测定结果分析(四)

结果(表4)表明，硝磺草酮与仲丁灵在配比1：0.1～50之间，共毒系数均在125以上，说明硝磺草酮与仲丁灵复配对苍耳草的防除具有显著的协同增效作用。实验发现，硝磺草酮与仲丁灵的配比不在本发明所要求的范围内时，二者的组合物对苍耳草很难具有协同增效作用。

(二)田间药效试验

1、利用本发明制得的实施例来验证磺草酮及其衍生物与仲丁灵的田间防治效果。

预期防效(％)＝X+Y-XY/100(其中，X，Y为单剂防效)

表5.磺草酮与仲丁灵复配对千金子和牛繁缕的田间防效试验结果

测定结果(表5)表明，磺草酮与仲丁灵复配对防治杂千金子和牛繁缕的防效明显提高，说明二者复配对千金子和牛繁缕有显著的协同增效作用。

表6.硝磺草酮与仲丁灵复配对马唐草和播娘蒿的田间防效试验结果

测定结果(表6)表明，硝磺草酮与仲丁灵复配对防治杂马唐草和播娘蒿的防效明显提高，说明二者复配对马唐草和播娘蒿有显著的协同增效作用。

Claims (10)

1.一种具有增效作用的除草组合物，其特征在于所述的组合物包含A和B两种活性组分，其中活性组分A为磺草酮或其衍生物，活性组分B为仲丁灵，两组分之间的重量比为1:0.1～50。

2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于活性组分磺草酮衍生物为硝磺草酮。

3.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于活性组分A和活性组分B的重量比为1:1～40。

4.根据权利要求3所述的除草组合物，其特征在于活性组分A和活性组分B的重量比为1:1～30。

5.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于该组合物由有效成分与农药助剂共同制成农药上可接受的剂型。

6.根据权利要求5所述的除草组合物，其特征在于该组合物中有效成分的质量含量为3～95％。

7.根据权利要求6所述的除草组合物，其特征在于该组合物中有效成分的质量含量为5～80％。

8.根据权利要求5所述的除草组合物，其特征在于所述剂型为水分散粒剂、水乳剂或悬浮剂。

9.权利要求1～8中任意一项所述的除草组合物在农业领域防治农作物杂草方面的用途。

10.根据权利要求9所述的用途，其特征在于所述杂草选自稗草、野栗、大画眉草、棒槌草、空心莲子草、苍耳、狗尾草、婆婆纳、节节草、大巢菜或香铃草。