CN103814929A - 一种含胺唑草酮与硝磺草酮的除草剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含胺唑草酮与硝磺草酮的除草剂组合物，应用于防除玉米、甘蔗田一年生阔叶杂草及禾本科杂草。所述除草剂组合物的活性成份为胺唑草酮与硝磺草酮，所述胺唑草酮与硝磺草酮的重量比为1～50∶1～30。本发明的组合物组分合理，防效优于各组分单独施用时的活性，具有增效作用；且扩大了杂草防治谱，一次施药防除玉米、甘蔗田一年生阔叶杂草及禾本科杂草；同时减少了施药次数，降低防治成本，减缓杂草抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Description

一种含胺唑草酮与硝磺草酮的除草剂组合物

技术领域

本发明涉及除草剂技术领域，具体涉及一种含胺唑草酮与硝磺草酮的除草剂组合物。

背景技术

人们早已开始致力于玉米、甘蔗田除草剂的研究开发。从1958年开始应用莠去津防除玉米田杂草以来，玉米田用除草剂品种迅速发展，品种不断改进与完善，先后涌现了酰胺类、苯氧羧酸类、磺酰脲类等除草剂，形成了较为完善的适应于玉米的化学除草体系，成为世界玉米生产中不可缺少的、十分重要的增产措施。但玉米田由于大量使用莠去津后，部分地区地下水和地表水遭受污染，杂草抗性增长快，且莠去津在土壤中的持效期较长，用药量的增加使其在土壤中的残留量易伤害后茬敏感作物。

目前甘蔗上使用的除草剂很多，但长期或单纯使用一种或一类除草剂，易形成固有杀草谱，造成防除杂草的范围相对较窄，同时易使草相发生变化，敏感杂草被控制后，耐药性杂草却更易成长起来。所以对除草剂的复配技术进行研究，可以达到扩大杂草谱、提高药效，对环境友好、降低杂草防治成本的效果。

硝磺草酮是一种三酮类苗前和苗后广谱选择性的除草剂，它通过抑制羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(HPPD)而致效，容易在植物木质部和韧皮部传导，具有触杀作用和特效性，经田间药效试验结果表明，该药剂可有效防治主要的阔叶杂草和部分禾本科杂草如苘麻、苋菜、藜、蓼、稗草、马唐等有较好的防治效果，而对铁苋菜和一些禾本科杂草防治效果较差。

胺唑草酮是拜耳公司植保部1988年发现的三唑啉酮类除草剂，其英文通用名：amicarbazone，化学名称：4-氨基-5-氧代-3-异丙基-N-叔丁基-1,2,4-三唑-1-甲酰胺，CAS:129909-90-6，分子式:C₁₀H₁₉N₅O₂，分子量:241.2902。胺唑草酮为光合作用抑制剂，敏感植物的典型症状为退绿、停止生长、组织枯黄直至最终死亡，与其他光合作用的抑制剂（如三嗪类除草剂）有交互抗性，主要通过根系和叶面吸收。

在实际使用过程中，胺唑草酮虽然在防治一年生阔叶杂草和一年生禾本科杂草方面具有优异的表现，但仍有很多种类的一年生阔叶杂草和一年生禾本科杂草无法杀灭，其总防效率仍不令人十分满意，且长期使用单一药剂会使田间杂草产生抗药性，造成防效严重下降。因此，如何扩大杂草防治谱、提高胺唑草酮的除草效率并尽可能降低杂草抗药性成为胺唑草酮在农田除草应用中亟需解决的首要问题。胺唑草酮与其他农药的联合使用在现有技术中已有一定研究，但仍存在一定的安全隐患。

发明内容

本发明的目的在于提供一种防治效率高且不易产生抗药性的农药组合物用于防除玉米、甘蔗田一年生阔叶杂草及禾本科杂草，达到成本低且对作物安全的目的。

本发明的技术方案是这样解决的：

一种含胺唑草酮与硝磺草酮的除草剂组合物，所述除草剂组合物的活性成份为胺唑草酮与硝磺草酮，所述胺唑草酮与硝磺草酮的重量比为1～50:1～30。

进一步，所述胺唑草酮与硝磺草酮的重量比为1～30:1～20。

更进一步，所述胺唑草酮与硝磺草酮的重量和为所述除草剂组合物总重量的0.1～80%。

更进一步，所述胺唑草酮与硝磺草酮的重量和为所述除草剂组合物总重量的2～50%。

按照本领域技术人员所公知的方法，本发明含胺唑草酮和硝磺草酮的除草剂组合物实际应用时可配制成农业上允许的任意剂型，优先的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂。

本发明的另一个目的是提供如述含胺唑草酮与硝磺草酮的除草剂组合物应用于防除玉米、甘蔗田一年生阔叶杂草及禾本科杂草。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、EO/PO嵌段聚醚；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚；崩解剂选自硫酸铵、硫酸钠、氯化钠、氯化铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、羧甲基纤维素、可溶淀粉、聚乙烯吡咯烷酮；粘结剂选自聚乙烯醇、可溶性淀粉、糊精、黄原胶、羧甲基（乙基）纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。

对粉剂，可使用的填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土、粘土。

对颗粒剂，可使用的助剂有：载体选自硫酸铵、尿素、磷酸二氢钾、过磷酸钙、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土、紫砂岩粉、石煤渣、粘土、砂子、红砖、锯末、淀粉；粘结剂选自石蜡、石膏、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基（乙基）纤维素、羟丙基甲基纤维素、具维酮、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、聚乙烯醇；染色剂为氧化铁。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE2425(美国亨斯迈公司出品）烷基萘磺酸盐类）；乳化剂如浓乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、乳化剂T-60（通用名：失水山梨醇酐单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、TERSPERSE4894（美国亨斯迈公司出品）；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品）增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素无机盐类（如氯化钠）。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE2425；乳化剂选自BY系列乳化剂（BY-110、BY-125、BY-140）农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温-60#、农乳1601#、TERSPERSE4894；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500；增稠剂：选自白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类（如氯化钠）；稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯；分散介质选自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油。

本发明将胺唑草酮与硝磺草酮按一定的比例进行复配，其组分合理，防效优于各组分单独施用时的活性，具有增效作用；且扩大了杂草防治谱，一次施药防除玉米、甘蔗田一年生阔叶杂草及禾本科杂草；同时减少了施药次数，降低防治成本，减缓杂草抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

具体实施方式

为了进一步理解本文，下面将结合案例对本发明提出的一种含胺唑草酮与硝磺草酮的除草剂组合物进行详细说明。

本发明实施例是采用室内毒理测定和田间实验结合的方法。为了进一步理解本发明，下面仅以实施例来说明，实验中所用70%胺唑草酮水分散粒剂和9%硝磺草酮悬浮剂均从市场购买得到的。

一、制剂配方例

制剂实施例1：30%胺唑·硝草酮水分散粒剂

称取15%胺唑草酮、15%硝磺草酮、2.5%TERSPERSE2700(聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、2%扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、1%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、1%K-12（十二烷基硫酸钠）、1%黄原胶、3%可溶淀粉、陶土加至100%。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取30%胺唑·硝草酮水分散粒剂。

制剂实施例2：26%胺唑·硝草酮悬浮剂

称取20%胺唑草酮、6%硝磺草酮、3%农乳700#、2%TERSPERSE2500、1%斯盘-60#，0.1%黄原胶、5%氯化钠、0.5%甲醛、0.4%有机硅类消泡剂、去离子水加至100%，制得26%胺唑·硝草酮悬浮剂。

制剂实施例3：62%胺唑·硝草酮可湿性粉剂

称取2%胺唑草酮、60%硝磺草酮、4%烷基萘磺酸盐、2%拉开粉BX、1%K-12、3%陶土、高岭土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得62%胺唑·硝草酮可湿性粉剂。

制剂实施例4：35%胺唑·硝草酮可分散油悬浮剂

称取28%胺唑草酮、7%硝磺草酮、3%农乳1601#、6%BY-125、2%TERSPERSE2425、吐温-60#、1%膨润土、5%丙二醇、1%磷酸三苯酯、大豆油加至100%。上述原料经混合，高速剪切30min，用砂磨机砂磨后制得35%胺唑·硝草酮可分散油悬浮剂。

制剂实施例5：36%胺唑·硝草酮水分散粒剂

称取3%胺唑草酮、33%硝磺草酮、3%烷基酚聚氧乙烯醚、3%木质素磺酸钠、1%拉开粉BX、1%K-12、3%葡萄糖、1%羧甲基纤维素、高岭土加至100%。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取36%胺唑·硝草酮水分散粒剂。

制剂实施例6：40%胺唑·硝草酮水分散粒剂

称取30%胺唑草酮、10%硝磺草酮、3%烷基酚聚氧乙烯醚、3%木质素磺酸钠、1%拉开粉BX、1%K-12、3%葡萄糖、1%羧甲基纤维素、高岭土加至100%。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取40%胺唑·硝草酮水分散粒剂。

制剂实施例7：51%胺唑·硝草酮水分散粒剂

称取50%胺唑草酮、1%硝磺草酮、3%烷基酚聚氧乙烯醚、3%木质素磺酸钠、1%拉开粉BX、1%K-12、3%葡萄糖、1%羧甲基纤维素、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取51%胺唑·硝草酮水分散粒剂。

制剂实施例8：32%胺唑·硝草酮悬浮剂

称取26%胺唑草酮、6%硝磺草酮、3%农乳2201#、2%TERSPERSE2425、2%TERSPERSE4894、0.2%黄原胶、5%丙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅类消泡剂、去离子水加至100%，制得32%胺唑·硝草酮悬浮剂。

制剂实施例9：80%胺唑·硝草酮可湿性粉剂

称取50%胺唑草酮、30%硝磺草酮、6%烷基萘磺酸盐、2%十二烷基硫酸钠、10%白炭黑、高岭土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得80%胺唑·硝草酮可湿性粉剂。

制剂实施例10：45%胺唑·硝草酮可湿性粉剂

称取40%胺唑草酮、5%硝磺草酮、4%木质素磺酸钙、2%TERSPERSE2700、1%拉开粉BX、1%K-12、3%轻质碳酸钙、白炭黑加至100%。上述原料经混合，气流粉碎后制得45%胺唑·硝草酮可湿性粉剂。

制剂实施例11：10%胺唑·硝草酮颗粒剂

称取7%胺唑草酮、3%硝磺草酮、9%陶土、3%滑石粉、1%氧化铁、高岭土加至100%重量份。挤压法制粒：上述原料经混合，气流粉碎后，加水捏合，挤压成粒，并烘干，筛分，制得10%胺唑·硝草酮颗粒剂。

制剂实施例12：5%胺唑·硝草酮颗粒剂

称取4%胺唑草酮、1%硝磺草酮、3%石蜡、5%轻质碳酸钙、1%氧化铁、砂子加至100%。包衣法制粒：上述原料中，将氨唑草酮、硝磺草酮和轻质碳酸钙混合粉碎成母粉，备用；将石蜡热熔呈液态喷入已水洗并干燥预热至50℃砂子，并混合均匀后，将母粉加入，搅拌5～10分钟，制得5%胺唑·硝草酮颗粒剂。

制剂实施例13：40%胺唑·硝草酮悬浮剂

称5%胺唑草酮、35%硝磺草酮、3%农乳2201#、2%TERSPERSE2425、2%TERSPERSE4894、0.2%黄原胶、5%丙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅类消泡剂、去离子水加至100%，制得40%胺唑·硝草酮悬浮剂。

制剂实施例14：24%胺唑·硝草酮悬浮剂

称取20%胺唑草酮、4%硝磺草酮、3%农乳2201#、2%TERSPERSE2425、2%TERSPERSE4894、0.2%黄原胶、5%丙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅类消泡剂、去离子水加至100%，制得24%胺唑·硝草酮悬浮剂。

制剂实施例15：30%胺唑·硝草酮可分散油悬浮剂

称取28%胺唑草酮、2%硝磺草酮、3%农乳700#、7%BY-110、2%TERSPERSE4894、1%硅酸镁铝、5%乙二醇、1%环氧氯丙烷、大豆油加至100%。上述原料经混合，高速剪切30min，用砂磨机砂磨后制得30%胺唑·硝草酮可分散油悬浮剂。

制剂实施例16：20%胺唑·硝草酮可分散油悬浮剂

称取15%胺唑草酮、5%硝磺草酮、3%农乳700#、7%BY-110、2%TERSPERSE4894、1%硅酸镁铝、5%乙二醇、1%环氧氯丙烷、大豆油加至100%。上述原料经混合，高速剪切30min，用砂磨机砂磨后制得20%胺唑·硝草酮可分散油悬浮剂。

二、共毒系数实验

为了验证本发明对防除玉米、甘蔗田一年生阔叶杂草及禾本科杂草，发明人以胺唑草酮、硝磺草酮有效成分进行了相互复配的增效研究。本实验采用玉米田的反枝苋、稗草及甘蔗田的马齿苋、狗牙根为测试对象，具体方法为：

1、试验方法

1）试验药剂由安徽蓝田农业开发有限公司技术中心将胺唑草酮和硝磺草酮原药配制成需要的试验药剂。

2）试验对象：反枝苋(Amaranthus retroflexus L)、稗草（Echinochloacrusgalli）、马齿苋（Purslane)、狗牙根（Bermudagrass)。

3）试验方法：靶标杂草的培养采用温室盆栽培养法，用直径为17cm的陶盆，分别将未使用过除草剂的玉米田、甘蔗田中采回土壤风干、过筛后装盆，盆内干土定量4/5处，土壤PH值7.0，有机质含量1.1%。将上年田间采集的反枝苋、稗草、马齿苋、狗牙根种子浸泡后各约40粒均匀点播在土壤表面，盖土0.5-1cm后置于温室内培养，室内温度（28～32）℃/（18～25）℃（d/n),播种后保持土壤湿润。在杂草反枝苋、稗草、马齿苋、狗牙根3～5叶时置喷雾塔内喷药（ASS-1型农药喷洒系统，DG8003喷头，喷雾压力2.75mPa，喷液量40千克/亩，施药1天后保持3cm水层，置于温室内培养观察。

4）分析：用DPS数据处理器软件进行统计分析，计算各药剂的EC50值，以此来评价供试药剂对供试杂草的活性。

混剂的共毒系数（CTC值）按下列公式计算：

ATI=S/M

式中ATI-混剂实测毒力指数；S-标准除草剂EC₅₀，单位为毫克每升（mg/L)；M-混剂的EC₅₀，单位为毫克每升（mg/L)

TTI=TIA×PA+TIB×PB

式中TTI-混剂理论毒力指数；TIA-A药剂毒力指数；PA-A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率（%）；TIB-B药剂毒力指数；PB-B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率（%）

CTC=(ATI/TTI)×100

式中：CTC-共毒系数，ATI-混剂实测毒力指数，TTI-混剂理论毒力指数

当复配制剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用，80<CTC<120表现为相加作用。

2、取制剂配方例中1～4和5～8分别对反枝苋、稗草和马齿苋、狗牙根进行试验，测定其毒力指数，再按孙云沛的共毒系数公式算出其各配比的共毒系数，结果见表1、续表2：

表1：共毒系数结果

续表2：共毒系数结果

上表1、2的室内毒力测定结果表明：胺唑草酮和硝磺草酮的混配制剂对玉米、甘蔗田一年生阔叶杂草及禾本科杂草有很好的毒杀效果，胺唑草酮与硝磺草酮重量比为1～50：1～30之间的共毒系数为137.95～247.80，大于120，均具有增效作用，并且胺唑草酮与硝磺草酮重量比为1～30：1～20之间的增效作用更为显著。

三、田间药效试验

例1：防除玉米田间药效试验

供试药剂：上述制剂实施例5～10的复配除草剂。

对照药剂：70%胺唑草酮水分散粒剂、9%硝磺草酮悬浮剂。

供试作物：玉米，玉米长势良好，无其他病虫害。

防除对象：藜、反枝苋、马唐、稗草。

试验方法：按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，用背负式喷雾器进行均匀喷雾。

试验后分别在药后7天、14天观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在1-14天内观察作物的生长情况，以考察药剂对作物是否有药害。

实验结果见下表3（药后7天）和表4（药后14天）。

表3：田间药效试验结果（药后7天）

表4：田间药效试验结果（药后14天）

从表3和表4可以看出：本发明的除草剂组合物对藜、反枝苋、马唐、稗草的7天和14天的防效均显著高于对照药剂70%胺唑草酮水分散粒剂、9%硝磺草酮悬浮剂的防效；并且提高了甘蔗成活率。说明两药剂混配后在大田使用中有明显的增效作用，同时节约了用药量，从而节省了用药成本，扩大了杂草防治谱。

例2：防除甘蔗田杂草田间药效试验

供试药剂：实施例11～16中的复配除草剂。

对照药剂：70%胺唑草酮水分散粒剂、9%硝磺草酮悬浮剂。

供试作物：甘蔗，甘蔗长势良好，无其他病虫害。

防除对象：马齿苋、空心莲子草、狗牙根、牛筋草。

试验方法：按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器进行均匀喷雾。

试验后分别在药后10天、20天观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在1～20天内观察作物的生长情况，以考察药剂对作物是否有药害。

实验结果见下表5（药后10天）和表6（药后20天）。

表5田间药效试验结果（药后10天）

表6田间药效试验结果（药后20天）

从表5和表6可以看出：本发明的除草剂组合物对马齿苋、空心莲子草、狗牙根、牛筋草的10天和20天防效均显著高于对照药剂70%胺唑草酮水分散粒剂、9%硝磺草酮悬浮剂的防效；并且提高了甘蔗成活率。说明两药剂混配后在大田使用中有明显的增效作用，同时节省了用药成本，扩大了杂草防治谱。

综上所述，本发明组分合理，防效优于各组分单独施用时的活性，田间药效试验验证其组合具有增效作用，扩大杂草防除谱，一次施药防除玉米、甘蔗田一年生阔叶杂草及禾本科杂草，减少施药次数，降低防治成本，减缓杂草抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (6)

1.一种含胺唑草酮与硝磺草酮的除草剂组合物，其特征在于：所述除草剂组合物的活性成份为胺唑草酮与硝磺草酮，所述胺唑草酮与硝磺草酮的重量比为1~50:1~30。

2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于：所述胺唑草酮与硝磺草酮的重量比为1~30:1~20。

3.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其特征在于：所述胺唑草酮与硝磺草酮的重量和为所述除草剂组合物总重量的0.1~80%。

4.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其特征在于：所述胺唑草酮与硝磺草酮的重量和为所述除草剂组合物总重量的2~50%。

5.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于：所述除草剂组合物的剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂。

6.如权利要求1所述的除草剂组合物应用于防除玉米、甘蔗田一年生阔叶杂草及禾本科杂草。