CN103783076A - 一种含草甘膦、双草醚和二甲四氯的混合除草剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药技术领域，公开了一种含草甘膦、双草醚和二甲四氯的混合除草剂，该除草剂以草甘膦、双草醚和二甲四氯为主要有效成分，所述的草甘膦、双草醚和二甲四氯的质量比为80～98：0.1～10：0.1～10。本发明还公开了该混合除草剂在水稻的苗后除草中的应用。本发明的混合除草剂通过除草剂的混用扩大了除草谱，提高了除草效果、具有见效快、持效期长、延缓除草剂抗药性、除草彻底、残留低、低毒、安全环保等优点，对水稻田禾本科、莎草科、阔叶杂草类如猪殃殃、稗草、矮慈菇、异型莎草、千金子、牛毛毡、节节菜、四叶萍等禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草防治效果突出。

Description

一种含草甘膦、双草醚和二甲四氯的混合除草剂及其应用

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种除草剂，具体涉及一种含草甘膦、双草醚和二甲四氯的混合除草剂及其应用。

背景技术

草甘膦(Glyphosate)，学名：N-(膦酰基甲基)甘氨酸，N-(膦酰基甲基)氨基乙酸，是一种广效型的有机磷除草剂。它是一种非选择性内吸传导型茎叶处理除草剂，使用时一般将其制成异丙胺盐或钠盐，其杀草原理主要是抑制烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶的活性，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡。

双草醚(bispyribac-sodium)，又名水杨酸双嘧啶，是由日本组合化学公司开发的嘧啶型水杨酸类广谱除草剂，化学名称：2，6-双(4，6-二甲氧嘧啶基-2-氧基)苯甲酸钠。双草醚是一种嘧啶水杨酸类除草剂，乙酰乳酸酶抑制剂，通过阻止支链氨基酸的生物合成而起作用，适用作物水稻，主要用于直播水稻的苗后除草，对1～7叶期稗草均有效，防除禾本科杂草，特别能防除1～7叶期的稗草，兼治大多数阔叶杂草、一些莎草科杂草及敌稗产生抗性稗草。

二甲四氯，化学名称：2-甲基-4-氯苯氧基乙酸，是一种人工合成的植物激素，具有与生长素(IAA)相似的生理效应，可用作植物生长调节，是用于诱导愈伤组织形成的常用的生长素类似物的一种。二甲四氯主要作用于双子叶植物，可在麦、水稻、玉米、甘蔗等作物田中防除藜、苋等阔叶杂草及萌芽期禾本科杂草。内吸性。可从茎、叶进入植物体内，降解缓慢，故可积累一定浓度，从而干扰植物体内激素平衡，破坏核酸与蛋白质代谢，促进或抑制某些器官生长，使杂草茎叶扭曲，茎基变粗、肿裂等。

随着农业的现代化发展，农民在农业生产中也大量运用高科技产品，生物农药、农药混剂等一系列化学产品广泛应用，其中最受欢迎的农药产品是除草剂，除草剂的销量一直在农药中排在最前面。目前市场上除草剂品种多，同时应用技术也要求高，在应用中稍有不慎，就会发生药害、除草效果不好等问题。除草剂选用不当将直接影响人或禾苗植物的安危或产量。随着除草技术的发展和除草剂的不断出现，农田中的许多杂草则越来越难以杀灭。

发明内容

本发明的目的是提供一种含草甘膦、双草醚和二甲四氯的混合除草剂。

一种含草甘膦、双草醚和二甲四氯的混合除草剂，该除草剂以草甘膦、双草醚和二甲四氯为主要有效成分，所述的草甘膦、双草醚和二甲四氯的质量比为80～98：0.1～10：0.1～10。

本发明的含草甘膦、双草醚和二甲四氯的混合除草剂，所述的草甘膦、双草醚和二甲四氯的质量比优选为80～95：0.5～10：0.5～10，进一步优选为80～90：1～10：1～8。

所述的二甲四氯以水溶性盐或酸酯的形式存在，所述二甲四氯的水溶性盐包括钠盐、钾盐、铵盐、异丙胺盐、甲胺盐、二甲胺盐、乙醇铵盐、三乙醇胺盐、三异丙醇胺盐等水溶性盐类，所述二甲四氯的酸酯包括二甲四氯丁酯、二甲四氯异辛酯、二甲四氯丙酸及其盐类等。

本发明的草甘膦、双草醚和二甲四氯的三元复配制剂中，除了三种有效成分外，还可以添加农药上允许的助剂，配制成任意一种剂型。优选加工成可湿性粉剂、水分散颗粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、乳油等多种剂型。

所述的农药助剂包括：分散剂、润湿剂、崩解剂、乳化剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、填料、有机溶剂、水。

所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基芳基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯等中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、皂角粉、无患子粉等中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：碳酸氢钠、碳酸钠、膨润土、尿素、硫酸铵、葡萄糖、氯化铝等中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、硅酸铝镁、明胶、瓜胶、阿拉伯胶、黄原胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂、海藻酸钠、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中等的一种或多种。

所述的防冻剂选自：甘油、乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇等中的一种或多种。

所述的有机溶剂选自：N，N-二甲基甲酰胺、三甲基环己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、甲苯、丙醇、环己酮、丙酮、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈等中一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅酮消泡剂、C_8～10脂肪醇类、C_10～20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。

所述的乳化剂选自：农乳500#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列、吐温系列、AEO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)等中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙等中的一种或多种。

本发明所述除草组合物，制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：草甘膦80～98%、双草醚0.1～10%、二甲四氯0.1～10%、分散剂1～5%、湿润剂1～8%、填料余量。

本发明所述除草组合物，制成水分散粒剂时包括如下组分含量：草甘膦80～98%、双草醚0.1～10%、二甲四氯0.1～10%、分散剂1～10%、湿润剂1～8%、崩解剂0.5～10%、填料余量。

本发明所述除草组合物，制成悬浮剂时包括如下组分含量：草甘膦80～98%，双草醚0.1～10%、二甲四氯0.1～10%、分散剂1～10%、增稠剂0.1～2%、消泡剂0.1～1%、防冻剂0.1～8%，去离子水加至100%。

本发明所述除草组合物，制成悬乳剂时包括如下组分含量：草甘膦80～98%、双草醚0.1～10%、二甲四氯0.1～10%、分散剂1～10%、乳化剂1～10%，消泡剂0.1～2%、增稠剂0.1～2%、防冻剂0.1～8%，去离子水加至100%。

本发明所述除草组合物，制成微乳剂时包括：草甘膦80～98%、双草醚0.1～10%、二甲四氯0.1～10%、有机溶剂1～20%、乳化剂1～10%、消泡剂0.01～1%、增稠剂0.1～2%、防冻剂1～4%，去离子水加至100%。

本发明所述除草组合物，制成水乳剂时包括：草甘膦80～98%、双草醚0.1～10%、二甲四氯0.1～10%、有机溶剂1～20%、乳化剂1～8%、防冻剂1～4%、消泡剂0.01～1%、增稠剂0.2～2%、去离子水加至100%。

本发明所述的“%”均为质量百分含量。

本发明的另一目的是提供该混合除草剂在水稻田的苗后除草中的应用。

本发明所述的混合除草剂在防除水稻田禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草中的应用，在防除稗草、矮慈菇、异型莎草、千金子、牛毛毡、节节菜、四叶萍中的应用具有显著效果。

与现有技术相比，本发明的除草组合物的有益效果：

本发明的混合除草剂通过除草剂的混用扩大了除草谱，提高了除草效果、具有见效快、持效期长、延缓除草剂抗药性、除草彻底、残留低、低毒、安全环保等优点，对水稻田禾本科、莎草科、阔叶杂草类如猪殃殃、稗草、矮慈菇、异型莎草、千金子、牛毛毡、节节菜、四叶萍等禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草防治效果突出。

具体实施方式

实施例195%草甘膦-双草醚-二甲四氯可湿性粉剂

草甘膦90%、双草醚1%、二甲四氯4%、木质素磺酸钠2%、十二烷基硫酸钠1%、膨润土加至100%，即制得95%草甘膦-双草醚-二甲四氯可湿性粉剂。其中二甲四氯以钠盐形式存在。

将草甘膦、双草醚、二甲四氯、分散剂(木质素磺酸钠)、湿润剂(十二烷基硫酸钠)、填料(膨润土)混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明的可湿性粉剂产品。

实施例285%草甘膦-双草醚-二甲四氯水分散粒剂

草甘膦80%、双草醚3%、二甲四氯2%、脂肪酸聚氧乙烯酯5%、拉开粉BX4%、碳酸钠2%、硅藻土加至100%，制得85%草甘膦-双草醚-二甲四氯水分散粒剂。其中二甲四氯以钠盐形式存在。

将草甘膦、双草醚、二甲四氯、分散剂(脂肪酸聚氧乙烯酯)、润湿剂(拉开粉BX)、崩解剂(碳酸钠)、填料(硅藻土)等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明的水分散粒剂产品。

实施例392%草甘膦-双草醚-二甲四氯悬浮剂

草甘膦81%、双草醚10%、二甲四氯1%、木质素磺酸钠5%、硅酸铝镁1%、C_10～20饱和脂肪酸类0.3%、丙三醇2.5%，水加至100%，制得92%草甘膦-双草醚-二甲四氯悬浮剂。其中二甲四氯以异辛酯形式存在。

将上述配方料中分散剂(木质素磺酸钠)、增稠剂(硅酸铝镁)、消泡剂(C_10～20饱和脂肪酸类)、防冻剂(丙三醇)经过高速剪切混合均匀，加入草甘膦、双草醚、二甲四氯，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明的悬浮剂产品。

实施例496%草甘膦-双草醚-二甲四氯悬乳剂

草甘膦85%、双草醚3%、二甲四氯8%、木质素磺酸盐1%、脂肪醇聚氧乙烯醚1%、硅油0.5%、黄原胶0.1%、丙二醇0.5%，水加至100%，将前述配方料混合，即制得96%草甘膦-双草醚-二甲四氯悬乳剂。其中二甲四氯以丁酯形式存在。

将上述配方料中分散剂(木质素磺酸钠)、消泡剂(硅油)、增稠剂(黄原胶)、防冻剂(丙二醇)经过高速剪切混合均匀，加入双草醚、二甲四氯，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得双草醚-二甲四氯悬浮剂，然后将草甘膦、乳化剂(脂肪醇聚氧乙烯醚)用高速搅拌器直接乳化到双草醚悬浮剂中，制得本发明所述的悬乳剂产品。

实施例590%草甘膦-双草醚-二甲四氯微乳剂

草甘膦83%、双草醚5%、二甲四氯2%、甲苯2%、三甲基环己烯酮3%、农乳500#1%、C_8～10脂肪醇类0.2%、羟乙基纤维素0.5%、二甘醇2%，水补足100%，制得90%草甘膦-双草醚-二甲四氯微乳剂。其中二甲四氯以钠盐形式存在。

将草甘膦、双草醚与二甲四氯溶解在装有有机溶剂(甲苯、三甲基环己烯酮)的反应釜中；将乳化剂(农乳500#)、消泡剂(C_8～10脂肪醇类)、防冻剂(二甘醇)、增稠剂(羟乙基纤维素)、水加入到装有上述溶液的反应釜中后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的本发明的微乳剂产品。

实施例692%草甘膦-双草醚-二甲四氯水乳剂

草甘膦87%、双草醚2%、二甲四氯3%、甲苯3%、环己酮1%、600#磷酸酯1%、乙二醇1%、黄原胶0.5%、硅油0.2%，水补至100%，制得92%草甘膦-双草醚-二甲四氯水乳剂。其中二甲四氯以钠盐形式存在。

将配方中的草甘膦、双草醚、二甲四氯、有机溶剂(甲苯、环己酮)、乳化剂(600#磷酸酯)加在一起，溶解成均匀油相；将水、防冻剂(乙二醇)、消泡剂(硅油)、增稠剂(黄原胶)混合在一起，成均一水相；在高速搅拌下，将水相加入油相或将油相加入水相，分散良好后制得本发明的水乳剂产品。

实施例795%草甘膦-双草醚-二甲四氯悬浮剂

草甘膦93%、双草醚0.5%、二甲四氯1.5%、烷基苯磺酸钙盐2%、海藻酸钠0.5%、硅酮消泡剂0.1%、二甘醇2%，去离子水加至100%，混合制得95%草甘膦-双草醚-二甲四氯悬浮剂。其中二甲四氯以异辛酯形式存在。

实施例897%草甘膦-双草醚-二甲四氯水分散粒剂

草甘膦95%、双草醚1.5%、二甲四氯0.5%、聚羧酸盐1%、无患子粉1%、硫酸铵0.8%，白炭黑加至100%，制得97%草甘膦-双草醚-二甲四氯水分散粒剂。其中二甲四氯以钠盐形式存在。

实施例981%草甘膦-双草醚-二甲四氯可湿性粉剂

双草醚80%、双草醚0.5%、二甲四氯0.5%、木质素磺酸钠5%、十二烷基硫酸钠5%，膨润土加至100%，即制得81%草甘膦-双草醚-二甲四氯可湿性粉剂。其中二甲四氯以钠盐形式存在。

实施例1090%草甘膦-双草醚-二甲四氯水乳剂

草甘膦84%、双草醚4%、二甲四氯2%、甲苯3%、环己酮2%、600#磷酸酯2%、乙二醇1%、黄原胶0.4%、硅油0.2%，水补至100%，制得90%草甘膦-双草醚-二甲四氯水乳剂。其中二甲四氯以钠盐形式存在。

实施例1187%草甘膦-双草醚-二甲四氯微乳剂

草甘膦80%、双草醚2%、二甲四氯5%、甲苯3%、三甲基环己烯酮4%、农乳500#3%、C_8～10脂肪醇类0.2%、羟乙基纤维素0.6%、二甘醇1%，水补足100%，制得87%草甘膦-双草醚-二甲四氯微乳剂。其中二甲四氯以丁酯形式存在。

实施例1285%草甘膦-双草醚-二甲四氯悬乳剂

草甘膦80%、双草醚0.5%、二甲四氯4.5%、木质素磺酸钠4%、脂肪醇聚氧乙烯醚6%、硅油0.5%、黄原胶0.4%、丙二醇2.5%，水加至100%，将前述配方料混合，即制得85%草甘膦-双草醚-二甲四氯悬乳剂。其中二甲四氯以钠盐形式存在。

实施例13

1、室内活性测定试验

试验目的：在温室盆栽条件下草甘膦、双草醚和二甲四氯及其不同混配组合对猪殃殃的除草效果，并评价了其联合作用。

试验方法：以猪殃殃作为生测对象，选用未施用过除草剂、pH6.8土壤，将土壤风干过筛后，装入高6cm、直径9cm的塑料钵内，每盆播种20粒种子，盖0.5～1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2～4叶期采用盆栽茎叶处理法(NY/T1155.4-2006)，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以靶标鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。具体方法参照NY/T1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法进行实验，每处理4次重复，每重复20株，设不含药剂处理为空白对照。三元复配联合作用评价方法参照NY/T1155.7-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分混配的联合作用测定中的Colby法。

单剂及各混剂的杂草实际防效E按照以下公式计算：

E=(Ck-Pt)/Ck×100；式中，Ck为空白对照区施药后的杂草鲜重；Pt为药剂处理后的杂草鲜重。

混剂的理论防效按照以下公式计算：

E₀＝X×Y×Z/100²；式中，X为草甘膦在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数；Y为双草醚在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数；Z为二甲四氯在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数。

当E₀-E≥10%时表示为增效作用，当-10%＜E₀-E＜10%时表示为相加作用，当E₀-E≤-10%时表示为拮抗作用。

结果见表1。

表1草甘膦、双草醚和二甲四氯除草剂对猪殃殃的室内毒力测定

药效评价：草甘膦、双草醚、二甲四氯及其混配组合物对猪殃殃的除草效果测定结果见表1，草甘膦、双草醚和二甲四氯三元复配组合物对猪殃殃均表现为增效作用。

2、田间药效试验

供试药剂：实施例1～6中的6种三元复配除草剂。

对照药剂：100g/L双草醚悬浮剂(市售)，360g/L草甘膦水剂(市售)，13%二甲四氯钠盐水剂(市售)。

防治作物：水稻，水稻苗为3～5叶期，长势良好，植株健壮，无其他病虫害。

防除对象：猪殃殃、稗草、矮慈菇、异型莎草、千金子、牛毛毡、节节菜、四叶萍等禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草。

试验方法：按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。

试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1～15d内观察作物的生长情况，以考察药剂对作物是否有药害。

本发明的实施例制剂除草试验效果见下表2（药后20d）和表3（药后40d）

表2田间药效试验结果（药后20d）

表3田间药效试验结果（药后40d）

表4药剂对作物的安全性调查结果

从表2、表3可以看出本发明通过三种农药活性成分联合使用提高了整体防除效果，药效发挥也比较快，使得本发明混合除草剂的杀草谱进一步扩展，在防除禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草方面取得了显著的协同作用。同时本发明混合除草剂用药10天后和40天后药效明显优于三种农药单独使用的防治效果。这表明本发明混合除草剂不仅作用更加持久，而且不易使得杂草尤其是恶性杂草产生抗药性。

从表4可以看出，本发明混合除草剂各小区内的水稻都长势良好，未见任何药斑，说明不同浓度的混合除草剂对水稻都是安全的。本发明混合除草剂容易降解，对水稻安全，无副作用；在土壤中残留期短，对后茬作物安全。

Claims (8)

1.一种含草甘膦、双草醚和二甲四氯的混合除草剂，其特征在于该除草剂以草甘膦、双草醚和二甲四氯为主要有效成分，所述的草甘膦、双草醚和二甲四氯的质量比为80～98：0.1～10：0.1～10。

2.根据权利要求1所述的混合除草剂，其特征在于所述的草甘膦、双草醚和二甲四氯的质量比为80～95：0.5～10：0.5～10。

3.根据权利要求2所述的混合除草剂，其特征在于所述的草甘膦、双草醚和二甲四氯的质量比为80～90：1～10：1～8。

4.根据权利要求1所述的混合除草剂，其特征在于所述的混合除草剂，以草甘膦、双草醚和二甲四氯为主要有效成分和农药上允许的助剂配制成任意一种剂型。

5.根据权利要求4所述的混合除草剂，其特征在于所述的剂型为可湿性粉剂、水分散颗粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、乳油。

6.权利要求1所述的混合除草剂在水稻田的苗后除草中的应用。

7.权利要求1所述的混合除草剂在防除水稻田禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草中的应用。

8.权利要求1所述的混合除草剂在防除水稻田猪殃殃、稗草、矮慈菇、异型莎草、千金子、牛毛毡、节节菜、四叶萍中的应用。