CN101325876A - 具有提高的活性的杀昆虫组合物 - Google Patents

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CN101325876A CNA2006800467239A CN200680046723A CN101325876A CN 101325876 A CN101325876 A CN 101325876A CN A2006800467239 A CNA2006800467239 A CN A2006800467239A CN 200680046723 A CN200680046723 A CN 200680046723A CN 101325876 A CN101325876 A CN 101325876A
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Abstract

本发明涉及通过加入铵盐和/或鏻盐,或通过加入铵盐和/或鏻盐和渗透剂来增加含有邻氨基苯甲酰二胺的作物保护组合物的活性,本发明还涉及相应的组合物,用于制备它们的方法和它们在作物保护中的用途。

Description

具有提高的活性的杀昆虫组合物
本发明涉及通过加入铵盐和/或鏻盐,或通过加入铵盐或鏻盐以及渗透剂来增加含有邻氨基苯甲酰二胺(邻氨基苯甲酰胺类)的作物保护组合物的活性,涉及相应的组合物、制备它们的方法以及它们在作物保护中的用途。
本发明的所有烟碱类乙酰胆碱受体抑制剂作为防治动物害虫、尤其是昆虫的试剂是已知的,并且可通过现有技术中描述的方法制备。这些化合物的活性良好;但是,尤其是在低施用率和浓度时,其活性并不总是完全令人满意。此外,这些化合物与植物的相容性也并不总是充分的。因此,需要增加含有这些化合物的作物保护组合物的活性。
式(I)邻氨基苯甲酰二胺同样为已知化合物,已知于以下公开文本中,或被这些文本包括:
NL-A 9202078、WO 01/70671、WO 02/094791、JP-A 2003-212834、WO 03/015519、WO 03/016284、WO 03/015518、WO 03/015519、WO03/024222、WO 03/016282、WO 03/016283、WO 03/062226、WO03/027099、WO 04/027042、WO 04/033468。
邻氨基苯甲酰二胺与其它活性化合物的混合物已知于WO05/107468。该公开文本也描述了含石油的混合物。
邻氨基苯甲酰二胺可由下式(I)概述:
Figure A20068004672300101
其中
A1和A2彼此独立地代表氧或硫,
X1代表N或CR10
R1代表氢或代表各自任选单取代或多取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C6环烷基,其中所述取代基彼此独立地可选自R6、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C4烷基)C3-C6环烷基氨基和R11
R2代表氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷氧基羰基或C2-C6烷基羰基,
R3代表氢、R11或者代表各自任选单取代或多取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基,其中所述取代基彼此独立地可选自R6、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、R11、苯基、苯氧基或一个五元或六元的杂芳环,其中每个苯基、苯氧基和五元或六元的杂芳环可任选被取代,并且其中的取代基彼此独立地可选自一个至三个基团W以及一个或多个基团R12,或者
R2和R3可彼此连接形成环M,
R4代表氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C6三烷基甲硅烷基,或者代表各自任选被单取代或多取代的苯基、苯甲基或苯氧基,其中所述取代基彼此独立地可选自C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C6(烷基)环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基和C3-C6三烷基甲硅烷基,
R5和R8各自彼此独立地代表氢、氰基、卤素,或者代表各自任选取代的C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、R12、G、J、-OJ、-OG、-S(O)p-J、-S(O)p-G、-S(O)p-苯基、其中所述取代基彼此独立地可选自一个至三个基团W或R12、C1-C10烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基,其中每一个取代基可被一个或多个彼此独立地选自以下基团的取代基取代:G、J、R6、卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6三烷基甲硅烷基、苯基和苯氧基,其中每个苯基或苯氧基环可任选地被取代,且其中所述取代基彼此独立地可选自一至三个基团W和一个或多个基团R12
G  各自独立地代表一个五元或六元的非芳香碳环或杂环,其可任选地含有一个或两个选自以下的环成员,即C(=O)、SO和S(=O)2,并且其可任选地被一个至四个彼此独立地选自以下基团的取代基取代,即C1-C2烷基、卤素、氰基、硝基和C1-C2烷氧基,或者独立地代表C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、(氰基)C3-C7环烷基、(C1-C4烷基)C3-C6环烷基、(C3-C6环烷基)C1-C4烷基,其中每个环烷基、(烷基)环烷基和(环烷基)烷基可任选地被一个或多个卤素原子取代,
J  各自独立地代表一个任选取代的五元或六元杂芳环,其中所述取代基彼此独立地可选自一至三个基团W和一个或多个基团R12
R6独立地代表
-C(=E1)R19、-LC(=E1)R19、-C(=E1)LR19、-LC(=E1)LR19、-OP(=Q)(OR19)2、-SO2LR18或-LSO2LR19、其中每个E1独立地代表O、S、N-R15、N-OR15、N-N(R15)2、N-S=O、N-CN或N-NO2
R7代表氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基,
R9代表C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或卤素,
R10代表氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、氰基或C1-C4卤代烷氧基,
R11各自独立地代表任选单取代至三取代的C1-C6烷硫基、C1-C6烷基次磺酰基(sulphenyl)、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基次磺酰基、苯硫基或苯基次磺酰基,其中所述取代基彼此独立地选自下述基团:
W、-S(O)nN(R16)2、-C(=O)R13、-L(C=O)R14、-S(C=O)LR14、-C(=O)LR13、-S(O)nNR13C(=O)R13、-S(O)nNR13C(=O)LR14和-S(O)nNR13S(O)2LR14
L  各自独立地代表O、NR18或S,
R12各自独立地代表-B(OR17)2、氨基、SH、氰硫基、C3-C8三烷基甲硅烷氧基、C1-C4烷基二硫化物、-SF5、-C(=E1)R19、-LC(=E1)R19、-C(=E1)LR19、-LC(=E1)LR19、-OP(=Q)(OR19)2、-SO2LR19或-LSO2LR19
Q  代表O或S,
R13各自独立地代表氢,或者代表各自任选单取代或多取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C6环烷基,其中所述取代基彼此独立地可选自R6、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基和(C1-C4烷基)C3-C6环烷基氨基,
R14各自独立地代表各自任选单取代或多取代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基或C3-C6环烷基,其中所述取代基彼此独立地可选自R6、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基和(C1-C4烷基)C3-C6环烷基氨基,或者代表任选取代的苯基,其中所述取代基彼此独立地可选自一至三个基团W和一个或多个基团R12
R15各自独立地代表氢,或者代表各自任选单取代或多取代的C1-C6卤代烷基或C1-C6烷基,其中所述取代基彼此独立地可选自氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基和任选取代的苯基,其中所述取代基彼此独立地可选自一至三个基团W和一个或多个基团R12,或者N(R15)2代表一个形成环M的环,
R16代表C1-C12烷基或C1-C12卤代烷基,或者N(R16)2代表一个形成环M的环,
R17各自独立地代表氢或C1-C4烷基,或者B(OR17)2代表一个环,其中两个氧原子通过一条两个或三个碳原子的链连接,所述碳原子任选被一或两个彼此独立地选自甲基和C2-C6烷氧基羰基的取代基取代,
R18各自独立地代表氢、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基,或者N(R13)(R18)代表一个形成环M的环,
R19各自彼此独立地代表氢,或者代表各自任选单取代或多取代的C1-C6烷基,其中所述取代基彼此独立地可选自氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、CO2H、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基,以及任选取代的苯基,其中所述取代基彼此独立地可选自一至三个基团W、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基和苯基或吡啶基,它们各自任选被W单取代至三取代,
M  各自代表一种任选单取代至四取代的环,其中除了与取代基对R13和R18相连的氮原子以外,(R15)2或(R16)2含有二至六个碳原子,并任选还含有另一个氮、硫或氧原子,并且其中所述取代基彼此独立地可选自C1-C2烷基、卤素、氰基、硝基和C1-C2烷氧基,
W  各自独立地代表C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C4烷基)C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、CO2H、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基,
n  各自独立地代表0或1,
p  各自独立地代表0、1或2。
如果(a)R5代表氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、或卤素,并且(b)R8代表氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、卤素、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C8二烷基氨基羰基,则(c)至少存在一个选自R6、R11和R12的取代基,并且(d)如果R12不存在,至少一个R6或R11不是C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基和C3-C8二烷基氨基羰基。
通式(I)的化合物包括N-氧化物及盐。
特别地,根据取代基的性质,式(I)化合物可以是几何异构体和/或光学异构体或者为具有可变组成的异构体混合物的形式,如果合适,其可用常规的方式分离。本发明提供了纯的异构体和异构体混合物,它们的制备方法和用途,以及含有它们的组合物。但是,为了简单起见,下文中仅提及式(I)的化合物,尽管意指纯的化合物以及如果合适,具有不同组成的异构体化合物的混合物两者。
优选式(I-1)化合物,
Figure A20068004672300161
其中
R2代表氢或C1-C6烷基,
R3代表任选被一个R6取代的C1-C6烷基,
R4代表C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基或卤素,
R5代表氢、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或卤素,
R6代表-C(=E2)R19、-LC(=E2)R19、-C(=E2)LR19
或-LC(=E2)LR19,其中每个E2独立地代表O、S、N-R15、N-OR15、N-N(R15)2,并且每个L独立地代表O或NR18
R7代表C1-C4卤代烷基或卤素,
R9代表C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、S(O)pC1-C2卤代烷基或卤素,
R15各自独立地代表氢,或者代表各自任选取代的C1-C6卤代烷基或C1-C6烷基,其中所述取代基彼此独立地可选自氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基,
R18  各自代表氢或C1-C4烷基,
R18  各自独立地代表氢或C1-C6烷基,
p    独立地代表0、1、2。
在上述作为优选描述的基团定义中,卤素代表氟、氯、溴和碘,特别是氟、氯和溴。
特别优选的式(I-1)化合物中,
R2 代表氢或甲基,
R3 代表C1-C4烷基(特别是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基,叔丁基),
R4 代表甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、氟、氯、溴或碘,
R5 代表氢、氰基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基或三氟甲氧基,
R7 代表氯或溴,
R9 代表三氟甲基、氯、溴、二氟甲氧基或三氟乙氧基。
极特别优选下式的化合物:
Figure A20068004672300171
Figure A20068004672300172
Figure A20068004672300191
=1H-NMR数据(CDCl3):
I-1-80:10.60(s,1H),8.47(s,1H),7.85(dd,1H),7.56(s,2H),7.39(dd,1H),7.06(s,1H),6.04(b d,1H),4.20(m,1H),2.24(s,3H),1.26(s,6H)。
I-1-81:10.55(s,1H),8.45(s,1H),7.85(dd,1H),7.57(m,2H),7.37(dd,1H),7.05(s,1H),6.30(b q,1H),2.98(d,3H),2.24(s,3H)。
I-1-82:10.12(s,1H),8.56(d,1H),7.85(d,1H),7.58(m,2H),7.40(dd,1H),6.97(s,1H),6.00(b d,1H),4.22(m,1H),2.25(s,3H),1.26(d,6H)。
I-1-83:10.55(s,1H),8.45(s,1H),7.85(dd,1H),7.55(s,2H),7.40(dd,1H),6.97(s,1H),6.30(b q,1H),2.98(d,3H),2.24(s,3H)。
尤其优选以下化合物:
Figure A20068004672300192
Figure A20068004672300201
Figure A20068004672300211
邻苯二甲酰二胺(phthalic acid diamides)具有广谱的杀昆虫作用,但在个别情况下活性不令人满意。
文献中已给出了可通过加入铵盐或鏻盐增加多种活性化合物的活性的描述。但是,所述的盐是具有清洁剂作用的盐(例如WO95/017817)和/或具有较长的烷基和/或芳基取代基而具有渗透作用或可增加活性化合物的溶解度的盐(例如EP-A 0453086、EP-A 0664081、FR A 2600494、US 4844734、US 5462912、US 5538937、US-A 03/0224939、US A 05/0009880、US-A 05/0096386)。此外,现有技术仅描述了特定活性化合物的活性和/或所讨论的组合物的某些应用。在另一些情况下,所述的盐是磺酸盐,其中酸本身即对昆虫具有麻醉作用(US 2842476)。对于除草剂草甘膦(glyphosate)和膦基麦黄酮(phosphinothricin),描述了由硫酸铵引起的活性增加(US 6645914,EP-A 0036106)。但是,该现有技术并未公开或启示对于杀昆虫剂的相应活性。
同样,已描述了将硫酸铵作为一种制剂助剂用于某些活性化合物和应用的用途(WO 92/16108),但是,它在其中被用于稳定制剂,而不是用于增加活性。
现已惊奇地发现,邻氨基苯甲酰二胺类杀昆虫剂的活性可通过向待用溶液(桶混应用)中加入铵盐和/或鏻盐或通过将这些盐包括在一种含有这些杀昆虫剂的制剂中而显著地增加。因此,本发明提供铵盐和/或鏻盐在增加作物保护组合物的活性中的用途,所述作物保护组合物含有杀昆虫活性的烟碱类乙酰胆碱受体抑制剂作为活性化合物。本发明还提供包括这类杀昆虫剂和增加活性的铵盐和/或鏻盐的组合物,具体而言不仅包括被制剂的活性化合物还包括即用型组合物(喷洒液)。最后,本发明还提供这些组合物在防治有害昆虫中的用途。
本发明中增加含有邻氨基苯甲酰二胺的作物保护组合物活性的铵盐和鏻盐由式(II)定义:
Figure A20068004672300221
其中
D  代表氮或磷,
D  优选代表氮,
R20、R21、R22和R23彼此独立地代表氢或各自任选取代的C1-C8烷基或者任选取代的单不饱和或多不饱和C1-C8烯基,其中所述取代基可选自卤素、硝基和氰基,
R20、R21、R22和R23优选彼此独立地代表氢或各自任选取代的C1-C4烷基,其中所述取代基可选自卤素、硝基和氰基,R20、R21、R22和R23特别优选彼此独立地代表氢、甲基、乙基、
正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基,
R20、R21、R22和R23极特别优选代表氢,
R20、R21、R22和R23还极特别优选都代表甲基或都代表乙基,
n   代表1、2、3或4,
n   优选地代表1或2,
R24 代表一个无机的或有机的阴离子,
R24优选地代表碳酸氢根、四硼酸根、氟离子、溴离子、碘离子、氯离子、磷酸氢根、磷酸二氢根、硫酸氢根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、柠檬酸根或草酸根,
R24还优选地代表碳酸根、五硼酸根、亚硫酸根、苯甲酸根、草酸氢根、柠檬酸氢根、甲基硫酸根或四氟硼酸根,
R24特别优选地代表乳酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、柠檬酸根、草酸根或甲酸根,
R24还特别优选地代表磷酸氢根或磷酸二氢根,并且
R24极特别优选地代表硫酸根。
式(II)铵盐和鏻盐可以较宽的浓度范围使用,以增加含有邻氨基苯甲酰胺类的作物保护组合物的活性。一般地,铵盐或鏻盐用在即用型作物保护组合物中的浓度为0.5至80mmol/L,优选为0.75至37.5mmol/L,特别优选地为1.5至25mmol/L。对于制剂产品,则选择制剂中的铵盐浓度和/或鏻盐浓度以使其在制剂被稀释至所需的活性化合物浓度后在所述的一般的、优选的或特别优选的范围内。此处制剂中盐的浓度通常为1-50重量%。
在本发明的一个优选实施方案中,通过向作物保护组合物中加入一种铵盐和/鏻磷盐、此外还加入一种渗透剂而增加活性。令人惊奇的是,甚至在这些情形中观察到了更大的活性增加。因此,本发明同样提供一种渗透剂和铵盐和/或鏻盐的结合物用于增加作物保护组合物的活性的用途,所述作物保护组合物含有杀昆虫活性的烟碱类乙酰胆碱受体抑制剂作为活性化合物。本发明还提供含有杀昆虫活性的烟碱类乙酰胆碱受体抑制剂、渗透剂和铵盐和/或鏻盐的组合物,具体地不仅包括被制剂的活性化合物,还包括即用型组合物(喷洒液)。最后,本发明还提供这些组合物用于防治有害昆虫的用途。
本发明意义上的合适的渗透剂包括所有那些通常被用于增强农业化学活性化合物向植物中的渗透的物质。本文中渗透剂根据它们从水性喷洒液和/或从喷洒涂层渗透入植物的表皮中、从而增加活性化合物在表皮中的流动性的能力而定义。文献(Baur et al.,1997,Pesticide Science 51,131-152)中描述的方法可被用于确定该性质。
合适的渗透剂为,例如链烷醇烷氧基化物(alkanol alkoxylate)。本发明的渗透剂是下式的链烷醇烷氧基化物:
R-O-(-AO)v-R’(III)
其中
R  代表具有4至20个碳原子的直链或支链烷基,
R’代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基,
AO  代表一种氧化亚乙基、一种氧化亚丙基、一种氧化亚丁基,或者代表氧化亚乙基和氧化亚丙基或氧化亚丁基的混合物,并且
v  代表2至30的数字。
一类优选的渗透剂是下式的链烷醇烷氧基化物:
R-O-(-EO-)w-R’(III-a)
其中
R  如上定义,
R’如上定义,
EO  代表-CH2-CH2-O-,并且
w  代表2至20的数字。
另一类优选的渗透剂是下式的链烷醇烷氧基化物:
R-O-(-EO-)b-(-PO-)q-R’(III-b)
其中
R   如上定义,
R’ 如上定义,
EO  代表-CH2-CH2-O-,
PO  代表
Figure A20068004672300241
b   代表1至10的数字,并且
q  代表1至10的数字。
另一类优选的渗透剂是下式的链烷醇烷氧基化物:
R-O-(-PO-)r-(EO-)s-R’(III-c)
其中
R  如上定义,
R’如上定义,
EO  代表-CH2-CH2-O-,
PO  代表
Figure A20068004672300251
r    代表1至10的数字,并且
s    代表1至10的数字。
另一类优选的渗透剂是下式的链烷醇烷氧基化物:
R-O-(-EO-)b-(-BO-)q-R′(III-d)
其中
R和R′如上定义,
EO 代表CH2-CH2-O-,
BO 代表
Figure A20068004672300252
b  代表1至10的数字,并且
q  代表1至10的数字。
另一类优选的渗透剂是下式的链烷醇烷氧基化物:
R-O-(-BO-)r-(-EO-)s-R′(III-e)
其中
R和R′如上定义,
BO  代表
Figure A20068004672300253
EO   代表CH2-CH2-O-,
r    代表1至10的数字,并且
s    代表1至10的数字。
另一类优选的渗透剂是下式的链烷醇烷氧基化物:
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O)u-R’(III-f)
其中
R’ 如上定义,
t   代表数字8至13,并且
u   代表数字6至17。
在上述给出的式中,
R  优选地代表丁基、异丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、正十二烷基、异十烷基、月桂基、肉豆蔻基、异十三烷基、三甲基壬基、棕榈基、硬脂基或二十烷基。
可提及的式(III-c)的链烷醇烷氧基化物的一个实例是下式的2-乙基己基烷氧基化物:
Figure A20068004672300261
其中
EO  代表-CH2-CH2-O-,
PO  代表
Figure A20068004672300262
并且
数字8和6是平均值。
可提及的式(III-d)的链烷醇烷氧基化物的一个实例是下式的链烷醇烷氧基化物:
CH3-(CH2)10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3(III-d-1)
其中
EO  代表CH2-CH2-O-,
PO  代表并且
数字10、6和2是平均值。
特别优选的式(III-f)的链烷醇烷氧基化物是该式中
t    代表9至12的数字,并且
u    代表7至9的数字的化合物。
可提及的极特别优选的式(III-f-1)的链烷醇烷氧基化物为
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H    (III-f-1)
其中
t    代表平均值10.5,并且
u    代表平均值8.4。
上式提供了链烷醇烷氧基化物的一般性定义。这些物质是所述类型的具有不同链长的物质的混合物。因此,下标具有可能并非整数的平均值。
上述式中的链烷醇烷氧基化物是已知的,并且在某些情况下是市售的或可通过已知的方法制备(参见WO 98-35553、WO 00-35278和EP-A 0681865)。
合适的渗透剂还包括,例如提高式(I)化合物在喷涂层中的溶解性的物质。这些物质包括,例如矿物油和植物油。合适的油是通常可用在农用化学组合物中的所有改性或未改性的矿物油或植物油。可作为实例提及向日葵油、菜籽油(rapeseed oil)、橄榄油、蓖麻油、菜籽油(colza oil)、玉米籽油、棉籽油和大豆油,或者是所述油的酯。优选菜籽油、向日葵油及它们的甲基或乙基酯。
本发明的组合物中渗透剂的浓度可在很大范围内变化。对于制剂的作物保护组合物,通常渗透剂为1至95重量%,优选1至55重量%,特别优选15-40重量%。在即用型组合物(喷洒液)中,浓度通常为0.1至10g/l,优选0.5至5g/l。
本发明强调的活性化合物、盐和渗透剂的组合列于下表中。此处“根据测试”是指在表皮渗透测试(Baur et al.,1997,Pesticide Science51,131-152)中作为一种渗透剂的任何化合物。
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  1   (I-1-1)   硫酸铵   根据测试
  2   (I-1-1)   乳酸铵   根据测试
  3   (I-1-1)   硝酸铵   根据测试
  4   (I-1-1)   硫代硫酸铵   根据测试
  5   (I-1-1)   硫氰酸铵   根据测试
  6   (I-1-1)   柠檬酸铵   根据测试
  7   (I-1-1)   草酸铵   根据测试
  8   (I-1-1)   甲酸铵   根据测试
  9   (I-1-1)   磷酸氢铵   根据测试
  10   (I-1-1)   磷酸二氢铵   根据测试
  11   (I-1-1)   碳酸铵   根据测试
  12   (I-1-1)   苯甲酸铵   根据测试
  13   (I-1-1)   亚硫酸铵   根据测试
  14   (I-1-1)   苯甲酸铵   根据测试
  15   (I-1-1)   草酸氢铵   根据测试
  16   (I-1-1)   柠檬酸氢铵   根据测试
  17   (I-1-1)   四甲基硫酸铵   根据测试
  18   (I-1-1)   四甲基乳酸铵   根据测试
  19   (I-1-1)   四甲基硝酸铵   根据测试
  20   (I-1-1)   四甲基硫代硫酸铵   根据测试
  21   (I-1-1)   四甲基硫氰酸铵   根据测试
  22   (I-1-1)   四甲基柠檬酸铵   根据测试
  23   (I-1-1)   四甲基草酸铵   根据测试
  24   (I-1-1)   四甲基甲酸铵   根据测试
  25   (I-1-1)   四甲基磷酸氢铵   根据测试
  26   (I-1-1)   四甲基磷酸二氢铵   根据测试
  27   (I-1-1)   四乙基硫酸铵   根据测试
  28   (I-1-1)   四乙基乳酸铵   根据测试
  29   (I-1-1)   四乙基硝酸铵   根据测试
  30   (I-1-1)   四乙基硫代硫酸铵   根据测试
  31   (I-1-1)   四乙基硫氰酸铵   根据测试
  32   (I-1-1)   四乙基柠檬酸铵   根据测试
  33   (I-1-1)   四乙基草酸铵   根据测试
  34   (I-1-1)   四乙基甲酸铵   根据测试
  35   (I-1-1)   四乙基磷酸氢铵   根据测试
  36   (I-1-1)   四乙基磷酸二氢铵   根据测试
  37   (I-1-2)   硫酸铵   根据测试
  38   (I-1-2)   乳酸铵   根据测试
  39   (I-1-2)   硝酸铵   根据测试
  40   (I-1-2)   硫代硫酸铵   根据测试
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  41   (I-1-2)   硫氰酸铵   根据测试
  42   (I-1-2)   柠檬酸铵   根据测试
  43   (I-1-2)   草酸铵   根据测试
  44   (I-1-2)   甲酸铵   根据测试
  45   (I-1-2)   磷酸氢铵   根据测试
  46   (I-1-2)   磷酸二氢铵   根据测试
  47   (I-1-2)   碳酸铵   根据测试
  48   (I-1-2)   苯甲酸铵   根据测试
  49   (I-1-2)   亚硫酸铵   根据测试
  50   (I-1-2)   苯甲酸铵   根据测试
  51   (I-1-2)   草酸氢铵   根据测试
  52   (I-1-2)   柠檬酸氢铵   根据测试
  53   (I-1-2)   四甲基硫酸铵   根据测试
  54   (I-1-2)   四甲基乳酸铵   根据测试
  55   (I-1-2)   四甲基硝酸铵   根据测试
  56   (I-1-2)   四甲基硫代硫酸铵   根据测试
  57   (I-1-2)   四甲基硫氰酸铵   根据测试
  58   (I-1-2)   四甲基柠檬酸铵   根据测试
  59   (I-1-2)   四甲基草酸铵   根据测试
  60   (I-1-2)   四甲基甲酸铵   根据测试
  61   (I-1-2)   四甲基磷酸氢铵   根据测试
  62   (I-1-2)   四甲基磷酸二氢铵   根据测试
  63   (I-1-2)   四乙基硫酸铵   根据测试
  64   (I-1-2)   四乙基乳酸铵   根据测试
  65   (I-1-2)   四乙基硝酸铵   根据测试
  66   (I-1-2)   四乙基硫代硫酸铵   根据测试
  67   (I-1-2)   四乙基硫氰酸铵   根据测试
  68   (I-1-2)   四乙基柠檬酸铵   根据测试
  69   (I-1-2)   四乙基草酸铵   根据测试
  70   (I-1-2)   四乙基甲酸铵   根据测试
  71   (I-1-2)   四乙基磷酸氢铵   根据测试
  72   (I-1-2)   四乙基磷酸二氢铵   根据测试
  73   (I-1-3)   硫酸铵   根据测试
  74   (I-1-3)   乳酸铵   根据测试
  75   (I-1-3)   硝酸铵   根据测试
  76   (I-1-3)   硫代硫酸铵   根据测试
  77   (I-1-3)   硫氰酸铵   根据测试
  78   (I-1-3)   柠檬酸铵   根据测试
  79   (I-1-3)   草酸铵   根据测试
  80   (I-1-3)   甲酸铵   根据测试
  81   (I-1-3)   磷酸氢铵   根据测试
  82   (I-1-3)   磷酸二氢铵   根据测试
  83   (I-1-3)   碳酸铵   根据测试
  84   (I-1-3)   苯甲酸铵   根据测试
  85   (I-1-3)   亚硫酸铵   根据测试
  86   (I-1-3)   苯甲酸铵   根据测试
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  87   (I-1-3)   草酸氢铵   根据测试
  88   (I-1-3)   柠檬酸氢铵   根据测试
  89   (I-1-3)   四甲基硫酸铵   根据测试
  90   (I-1-3)   四甲基乳酸铵   根据测试
  91   (I-1-3)   四甲基硝酸铵   根据测试
  92   (I-1-3)   四甲基硫代硫酸铵   根据测试
  93   (I-1-3)   四甲基硫氰酸铵   根据测试
  94   (I-1-3)   四甲基柠檬酸铵   根据测试
  95   (I-1-3)   四甲基草酸铵   根据测试
  96   (I-1-3)   四甲基甲酸铵   根据测试
  97   (I-1-3)   四甲基磷酸氢铵   根据测试
  98   (I-1-3)   四甲基磷酸二氢铵   根据测试
  99   (I-1-3)   四乙基硫酸铵   根据测试
  100   (I-1-3)   四乙基乳酸铵   根据测试
  101   (I-1-3)   四乙基硝酸铵   根据测试
  102   (I-1-3)   四乙基硫代硫酸铵   根据测试
  103   (I-1-3)   四乙基硫氰酸铵   根据测试
  104   (I-1-3)   四乙基柠檬酸铵   根据测试
  105   (I-1-3)   四乙基草酸铵   根据测试
  106   (I-1-3)   四乙基甲酸铵   根据测试
  107   (I-1-3)   四乙基磷酸氢铵   根据测试
  108   (I-1-3)   四乙基磷酸二氢铵   根据测试
  109   (I-1-4)   硫酸铵   根据测试
  110   (I-1-4)   乳酸铵   根据测试
  111   (I-1-4)   硝酸铵   根据测试
  112   (I-1-4)   硫代硫酸铵   根据测试
  113   (I-1-4)   硫氰酸铵   根据测试
  114   (I-1-4)   柠檬酸铵   根据测试
  115   (I-1-4)   草酸铵   根据测试
  116   (I-1-4)   甲酸铵   根据测试
  117   (I-1-4)   磷酸氢铵   根据测试
  118   (I-1-4)   磷酸二氢铵   根据测试
  119   (I-1-4)   碳酸铵   根据测试
  120   (I-1-4)   苯甲酸铵   根据测试
  121   (I-1-4)   亚硫酸铵   根据测试
  122   (I-1-4)   苯甲酸铵   根据测试
  123   (I-1-4)   草酸氢铵   根据测试
  124   (I-1-4)   柠檬酸氢铵   根据测试
  125   (I-1-4)   四甲基硫酸铵   根据测试
  126   (I-1-4)   四甲基乳酸铵   根据测试
  127   (I-1-4)   四甲基硝酸铵   根据测试
  128   (I-1-4)   四甲基硫代硫酸铵   根据测试
  129   (I-1-4)   四甲基硫氰酸铵   根据测试
  130   (I-1-4)   四甲基柠檬酸铵   根据测试
  131   (I-1-4)   四甲基草酸铵   根据测试
  132   (I-1-4)   四甲基甲酸铵   根据测试
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  133   (I-1-4)   四甲基磷酸氢铵   根据测试
  134   (I-1-4)   四甲基磷酸二氢铵   根据测试
  135   (I-1-4)   四乙基硫酸铵   根据测试
  136   (I-1-4)   四乙基乳酸铵   根据测试
  137   (I-1-4)   四乙基硝酸铵   根据测试
  138   (I-1-4)   四乙基硫代硫酸铵   根据测试
  139   (I-1-4)   四乙基硫氰酸铵   根据测试
  140   (I-1-4)   四乙基柠檬酸铵   根据测试
  141   (I-1-4)   四乙基草酸铵   根据测试
  142   (I-1-4)   四乙基甲酸铵   根据测试
  143   (I-1-4)   四乙基磷酸氢铵   根据测试
  144   (I-1-4)   四乙基磷酸二氢铵   根据测试
  145   (I-1-5)   硫酸铵   根据测试
  146   (I-1-5)   乳酸铵   根据测试
  147   (I-1-5)   硝酸铵   根据测试
  148   (I-1-5)   硫代硫酸铵   根据测试
  149   (I-1-5)   硫氰酸铵   根据测试
  150   (I-1-5)   柠檬酸铵   根据测试
  151   (I-1-5)   草酸铵   根据测试
  152   (I-1-5)   甲酸铵   根据测试
  153   (I-1-5)   磷酸氢铵   根据测试
  154   (I-1-5)   磷酸二氢铵   根据测试
  155   (I-1-5)   碳酸铵   根据测试
  156   (I-1-5)   苯甲酸铵   根据测试
  157   (I-1-5)   亚硫酸铵   根据测试
  158   (I-1-5)   苯甲酸铵   根据测试
  159   (I-1-5)   草酸氢铵   根据测试
  160   (I-1-5)   柠檬酸氢铵   根据测试
  161   (I-1-5)   四甲基硫酸铵   根据测试
  162   (I-1-5)   四甲基乳酸铵   根据测试
  163   (I-1-5)   四甲基硝酸铵   根据测试
  164   (I-1-5)   四甲基硫代硫酸铵   根据测试
  165   (I-1-5)   四甲基硫氰酸铵   根据测试
  166   (I-1-5)   四甲基柠檬酸铵   根据测试
  167   (I-1-5)   四甲基草酸铵   根据测试
  168   (I-1-5)   四甲基甲酸铵   根据测试
  169   (I-1-5)   四甲基磷酸氢铵   根据测试
  170   (I-1-5)   四甲基磷酸二氢铵   根据测试
  171   (I-1-5)   四乙基硫酸铵   根据测试
  172   (I-1-5)   四乙基乳酸铵   根据测试
  173   (I-1-5)   四乙基硝酸铵   根据测试
  174   (I-1-5)   四乙基硫代硫酸铵   根据测试
  175   (I-1-5)   四乙基硫氰酸铵   根据测试
  176   (I-1-5)   四乙基柠檬酸铵   根据测试
  177   (I-1-5)   四乙基草酸铵   根据测试
  178   (I-1-5)   四乙基甲酸铵   根据测试
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  179   (I-1-5)   四乙基磷酸氢铵   根据测试
  180   (I-1-5)   四乙基磷酸二氢铵   根据测试
  181   (I-1-6)   硫酸铵   根据测试
  182   (I-1-6)   乳酸铵   根据测试
  183   (I-1-6)   硝酸铵   根据测试
  184   (I-1-6)   硫代硫酸铵   根据测试
  185   (I-1-6)   硫氰酸铵   根据测试
  186   (I-1-6)   柠檬酸铵   根据测试
  187   (I-1-6)   草酸铵   根据测试
  188   (I-1-6)   甲酸铵   根据测试
  189   (I-1-6)   磷酸氢铵   根据测试
  190   (I-1-6)   磷酸二氢铵   根据测试
  191   (I-1-6)   碳酸铵   根据测试
  192   (I-1-6)   苯甲酸铵   根据测试
  193   (I-1-6)   亚硫酸铵   根据测试
  194   (I-1-6)   苯甲酸铵   根据测试
  195   (I-1-6)   草酸氢铵   根据测试
  196   (I-1-6)   柠檬酸氢铵   根据测试
  197   (I-1-6)   四甲基硫酸铵   根据测试
  198   (I-1-6)   四甲基乳酸铵   根据测试
  199   (I-1-6)   四甲基硝酸铵   根据测试
  200   (I-1-6)   四甲基硫代硫酸铵   根据测试
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  487   (I-1-19)   四甲基硝酸铵   根据测试
  488   (I-1-19)   四甲基硫代硫酸铵   根据测试
  489   (I-1-19)   四甲基硫氰酸铵   根据测试
  490   (I-1-19)   四甲基柠檬酸铵   根据测试
  491   (I-1-19)   四甲基草酸铵   根据测试
  492   (I-1-19)   四甲基甲酸铵   根据测试
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  495   (I-1-19)   四乙基硫酸铵   根据测试
  496   (I-1-19)   四乙基乳酸铵   根据测试
  497   (I-1-19)   四乙基硝酸铵   根据测试
  498   (I-1-19)   四乙基硫代硫酸铵   根据测试
  499   (I-1-19)   四乙基硫氰酸铵   根据测试
  500   (I-1-19)   四乙基柠檬酸铵   根据测试
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  501   (I-1-19)   四乙基草酸铵   根据测试
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  508   (I-1-20)   硫代硫酸铵   根据测试
  509   (I-1-20)   硫氰酸铵   根据测试
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  512   (I-1-20)   甲酸铵   根据测试
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  516   (I-1-20)   苯甲酸铵   根据测试
  517   (I-1-20)   亚硫酸铵   根据测试
  518   (I-1-20)   苯甲酸铵   根据测试
  519   (I-1-20)   草酸氢铵   根据测试
  520   (I-1-20)   柠檬酸氢铵   根据测试
  521   (I-1-20)   四甲基硫酸铵   根据测试
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  524   (I-1-20)   四甲基硫代硫酸铵   根据测试
  525   (I-1-20)   四甲基硫氰酸铵   根据测试
  526   (I-1-20)   四甲基柠檬酸铵   根据测试
  527   (I-1-20)   四甲基草酸铵   根据测试
  528   (I-1-20)   四甲基甲酸铵   根据测试
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  531   (I-1-20)   四乙基硫酸铵   根据测试
  532   (I-1-20)   四乙基乳酸铵   根据测试
  533   (I-1-20)   四乙基硝酸铵   根据测试
  534   (I-1-20)   四乙基硫代硫酸铵   根据测试
  535   (I-1-20)   四乙基硫氰酸铵   根据测试
  536   (I-1-20)   四乙基柠檬酸铵   根据测试
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  543   (I-1-21)   硝酸铵   根据测试
  544   (I-1-21)   硫代硫酸铵   根据测试
  545   (I-1-21)   硫氰酸铵   根据测试
  546   (I-1-21)   柠檬酸铵   根据测试
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  547   (I-1-21)   草酸铵   根据测试
  548   (I-1-21)   甲酸铵   根据测试
  549   (I-1-21)   磷酸氢铵   根据测试
  550   (I-1-21)   磷酸二氢铵   根据测试
  551   (I-1-21)   碳酸铵   根据测试
  552   (I-1-21)   苯甲酸铵   根据测试
  553   (I-1-21)   亚硫酸铵   根据测试
  554   (I-1-21)   苯甲酸铵   根据测试
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  556   (I-1-21)   柠檬酸氢铵   根据测试
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  558   (I-1-21)   四甲基乳酸铵   根据测试
  559   (I-1-21)   四甲基硝酸铵   根据测试
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  562   (I-1-21)   四甲基柠檬酸铵   根据测试
  563   (I-1-21)   四甲基草酸铵   根据测试
  564   (I-1-21)   四甲基甲酸铵   根据测试
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  570   (I-1-21)   四乙基硫代硫酸铵   根据测试
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  572   (I-1-21)   四乙基柠檬酸铵   根据测试
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  579   (I-1-22)   硝酸铵   根据测试
  580   (I-1-22)   硫代硫酸铵   根据测试
  581   (I-1-22)   硫氰酸铵   根据测试
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  583   (I-1-22)   草酸铵   根据测试
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  590   (I-1-22)   苯甲酸铵   根据测试
  591   (I-1-22)   草酸氢铵   根据测试
  592   (I-1-22)   柠檬酸氢铵   根据测试
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  593   (I-1-22)   四甲基硫酸铵   根据测试
  594   (I-1-22)   四甲基乳酸铵   根据测试
  595   (I-1-22)   四甲基硝酸铵   根据测试
  596   (I-1-22)   四甲基硫代硫酸铵   根据测试
  597   (I-1-22)   四甲基硫氰酸铵   根据测试
  598   (I-1-22)   四甲基柠檬酸铵   根据测试
  599   (I-1-22)   四甲基草酸铵   根据测试
  600   (I-1-22)   四甲基甲酸铵   根据测试
  601   (I-1-22)   四甲基磷酸氢铵   根据测试
  602   (I-1-22)   四甲基磷酸二氢铵   根据测试
  603   (I-1-22)   四乙基硫酸铵   根据测试
  604   (I-1-22)   四乙基乳酸铵   根据测试
  605   (I-1-22)   四乙基硝酸铵   根据测试
  606   (I-1-22)   四乙基硫代硫酸铵   根据测试
  607   (I-1-22)   四乙基硫氰酸铵   根据测试
  608   (I-1-22)   四乙基柠檬酸铵   根据测试
  609   (I-1-22)   四乙基草酸铵   根据测试
  610   (I-1-22)   四乙基甲酸铵   根据测试
  611   (I-1-22)   四乙基磷酸氢铵   根据测试
  612   (I-1-22)   四乙基磷酸二氢铵   根据测试
  613   (I-1-23)   硫酸铵   根据测试
  614   (I-1-23)   乳酸铵   根据测试
  615   (I-1-23)   硝酸铵   根据测试
  616   (I-1-23)   硫代硫酸铵   根据测试
  617   (I-1-23)   硫氰酸铵   根据测试
  618   (I-1-23)   柠檬酸铵   根据测试
  619   (I-1-23)   草酸铵   根据测试
  620   (I-1-23)   甲酸铵   根据测试
  621   (I-1-23)   磷酸氢铵   根据测试
  622   (I-1-23)   磷酸二氢铵   根据测试
  623   (I-1-23)   碳酸铵   根据测试
  624   (I-1-23)   苯甲酸铵   根据测试
  625   (I-1-23)   亚硫酸铵   根据测试
  626   (I-1-23)   苯甲酸铵   根据测试
  627   (I-1-23)   草酸氢铵   根据测试
  628   (I-1-23)   柠檬酸氢铵   根据测试
  629   (I-1-23)   四甲基硫酸铵   根据测试
  630   (I-1-23)   四甲基乳酸铵   根据测试
  631   (I-1-23)   四甲基硝酸铵   根据测试
  632   (I-1-23)   四甲基硫代硫酸铵   根据测试
  633   (I-1-23)   四甲基硫氰酸铵   根据测试
  634   (I-1-23)   四甲基柠檬酸铵   根据测试
  635   (I-1-23)   四甲基草酸铵   根据测试
  636   (I-1-23)   四甲基甲酸铵   根据测试
  637   (I-1-23)   四甲基磷酸氢铵   根据测试
  638   (I-1-23)   四甲基磷酸二氢铵   根据测试
  #   活性化合物   盐   渗透剂
  639   (I-1-23)   四乙基硫酸铵   根据测试
  640   (I-1-23)   四乙基乳酸铵   根据测试
  641   (I-1-23)   四乙基硝酸铵   根据测试
  642   (I-1-23)   四乙基硫代硫酸铵   根据测试
  643   (I-1-23)   四乙基硫氰酸铵   根据测试
  644   (I-1-23)   四乙基柠檬酸铵   根据测试
  645   (I-1-23)   四乙基草酸铵   根据测试
  646   (I-1-23)   四乙基甲酸铵   根据测试
  647   (I-1-23)   四乙基磷酸氢铵   根据测试
  648   (I-1-23)   四乙基磷酸二氢铵   根据测试
  649   (I-1-24)   硫酸铵   根据测试
  650   (I-1-24)   乳酸铵   根据测试
  651   (I-1-24)   硝酸铵   根据测试
  652   (I-1-24)   硫代硫酸铵   根据测试
  653   (I-1-24)   硫氰酸铵   根据测试
  654   (I-1-24)   柠檬酸铵   根据测试
  655   (I-1-24)   草酸铵   根据测试
  656   (I-1-24)   甲酸铵   根据测试
  657   (I-1-24)   磷酸氢铵   根据测试
  658   (I-1-24)   磷酸二氢铵   根据测试
  659   (I-1-24)   碳酸铵   根据测试
  660   (I-1-24)   苯甲酸铵   根据测试
  661   (I-1-24)   亚硫酸铵   根据测试
  662   (I-1-24)   苯甲酸铵   根据测试
  663   (I-1-24)   草酸氢铵   根据测试
  664   (I-1-24)   柠檬酸氢铵   根据测试
  665   (I-1-24)   四甲基硫酸铵   根据测试
  666   (I-1-24)   四甲基乳酸铵   根据测试
  667   (I-1-24)   四甲基硝酸铵   根据测试
  668   (I-1-24)   四甲基硫代硫酸铵   根据测试
  669   (I-1-24)   四甲基硫氰酸铵   根据测试
  670   (I-1-24)   四甲基柠檬酸铵   根据测试
  671   (I-1-24)   四甲基草酸铵   根据测试
  672   (I-1-24)   四甲基甲酸铵   根据测试
  673   (I-1-24)   四甲基磷酸氢铵   根据测试
  674   (I-1-24)   四甲基磷酸二氢铵   根据测试
  675   (I-1-24)   四乙基硫酸铵   根据测试
  676   (I-1-24)   四乙基乳酸铵   根据测试
  677   (I-1-24)   四乙基硝酸铵   根据测试
  678   (I-1-24)   四乙基硫代硫酸铵   根据测试
  679   (I-1-24)   四乙基硫氰酸铵   根据测试
  680   (I-1-24)   四乙基柠檬酸铵   根据测试
  681   (I-1-24)   四乙基草酸铵   根据测试
  682   (I-1-24)   四乙基甲酸铵   根据测试
  683   (I-1-24)   四乙基磷酸氢铵   根据测试
  684   (I-1-24)   四乙基磷酸二氢铵   根据测试
本发明的作物保护组合物还可包括其它组分,例如表面活性剂和/或分散助剂或乳化剂。
合适的非离子型表面活性剂和/或分散助剂包括所有通常可被用于农用化学品组合物的这一类物质。可提及的优选物质为聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段共聚物、直链醇的聚乙二醇醚、脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,还有聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的共聚物,以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物,另外还有烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物,它们任选地可被磷酸化,并可任选地用碱中和,可提及的它们的实例为山梨醇乙氧基化物,还有聚氧亚烷基胺衍生物。
合适的阴离子表面活性剂是所有通常可被用于农用化学组合物中的这一类物质。优选烷基磺酸或烷基芳基磺酸的碱金属盐和碱土金属盐。
另一类优选的阴离子表面活性剂和/或分散助剂为在植物油中具有低溶解度的以下盐:聚苯乙烯磺酸的盐,聚乙烯磺酸的盐,萘磺酸/甲醛缩合产物的盐,萘磺酸、苯酚磺酸和甲醛的缩合产物的盐,以及木质素磺酸的盐。
可被包括在本发明的制剂中的合适的添加剂为乳化剂、抑泡剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂和惰性填充材料。
优选的乳化剂为乙氧基化的壬基苯酚、烷基苯酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、乙氧基化的芳基烷基苯酚,以及乙氧基化的和丙氧基化的芳基烷基苯酚,以及硫酸化或磷酸化的芳基烷基乙氧基化物和/或芳基烷基乙氧基丙氧基化物,提及的实例为山梨糖醇酐衍生物,例如聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯和山梨糖醇酐脂肪酸酯。
实施例
桃蚜(Myzus persicae)测试(MYZUPE)
溶剂:  7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性化合物的适当制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并用含有乳化剂的水将浓液稀释至所需浓度。如果需要加入铵盐或铵盐和渗透剂,则应当在各个已制成的制剂溶液稀释之后用吸液管加入合适的量。
被桃蚜(myzus persicaei)重度侵染的甜椒(Capsicum annuum)通过喷洒所需浓度的活性化合物制剂进行处理。
所需时间之后,确定以%计的杀灭率。100%意味着所有的桃蚜被杀灭;0%意味着没有桃蚜被杀灭。
在本测试中,例如本发明的以下实施方案显示出良好的活性:见下表
棉蚜(Aphis gossypii)测试(APHIGO)
溶剂:  7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性化合物的适当制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并用含有乳化剂的水将浓液稀释至所需浓度。如果需要加入铵盐或铵盐和渗透剂,则应当在各个已制成的制剂溶液稀释之后用吸液管加入合适的量。
向被棉蚜(Aphis gossypii)重度侵染的陆地棉叶(Gossypiumhirsutum)喷洒所需浓度的活性化合物制剂进行处理。
所需时间之后,确定以%计的杀灭率。100%意味着所有的棉蚜被杀灭;0%意味着没有棉蚜被杀灭。
在本测试中,例如本发明的以下实施方案显示出良好的活性:见下表

Claims (20)

1.组合物,包括
-选自邻氨基苯甲酰胺类的至少一种杀昆虫或杀螨虫活性的化合物,
-至少一种式(II)的盐
Figure A2006800467230002C1
其中
D代表氮或磷,
R20、R21、R22和R23彼此独立地代表氢或各自任选取代的C1-C8烷基或任选取代的单不饱和或多不饱和的C1-C8烯基,其中所述取代基可选自卤素、硝基和氰基,
m代表1、2、3或4,
R24代表一种无机或有机的阴离子。
2.权利要求1的组合物,其特征在于所述活性化合物是式(I)化合物或者式(I)化合物的一种盐或一种N-氧化物,
Figure A2006800467230002C2
A1和A2彼此独立地代表氧或硫,
X1代表N或CR10
R1代表氢或代表各自任选地单取代或多取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C6环烷基,其中所述取代基彼此独立地可选自R6、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C4烷基)C3-C6环烷基氨基和R11
R2代表氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷氧基羰基或C2-C6烷基羰基,
R3代表氢、R11或者代表各自任选地单取代或多取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基,其中所述取代基彼此独立地可选自R6、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、R11、苯基、苯氧基或一个五元或六元的杂芳环,其中每个苯基、苯氧基和五元或六元的杂芳环可任选地被取代,并且其中的取代基彼此独立地可选自一个至三个基团W以及一个或多个基团R12,或者
R2和R3可彼此连接形成环M,
R4代表氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C6三烷基甲硅烷基,或者代表各自任选地单取代或多取代的苯基、苯甲基或苯氧基、其中所述取代基彼此独立地选自C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C6(烷基)环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基和C3-C6三烷基甲硅烷基,
R5和R8各自彼此独立地代表氢、氰基、卤素,或者代表各自任选取代的C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、R12、G、J、-OJ、-OG、-S(O)p-J、-S(O)p-G、-S(O)p-苯基,其中所述取代基彼此独立地选自一个至三个基团W或R12、C1-C10烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基,其中每一个取代基可被一个或多个彼此独立地选自以下基团的取代基取代,即G、J、R6、卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6三烷基甲硅烷基、苯基和苯氧基,其中每个苯基或苯氧基环可任选地被取代,且其中所述取代基彼此独立地选自一至三个基团W和一个或多个基团R12
G各自独立地代表一个五元或六元的非芳香碳环或杂环,其可任选地含有一个或两个选自以下的环成员,即C(=O)、SO和S(=O)2,并且其可任选地被一个至四个彼此独立地选自以下基团的取代基取代,即C1-C2烷基、卤素、氰基、硝基和C1-C2烷氧基,或者独立地代表C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、(氰基)C3-C7环烷基、(C1-C4烷基)C3-C6环烷基、(C3-C6环烷基)C1-C4烷基,其中每个环烷基、(烷基)环烷基和(环烷基)烷基可任选地被一个或多个卤素原子取代,
J各自独立地代表一个任选取代的五元或六元杂芳环,其中所述取代基彼此独立地可选自一至三个基团W以及一个或多个基团R12
R6独立地代表
-C(=E1)R19、-LC(=E1)R19、-C(=E1)LR19、-LC(=E1)LR19、-OP(=Q)(OR19)2、-SO2LR18或-LSO2LR19,其中每个E1独立地代表O、S、N-R15、N-OR15、N-N(R15)2、N-S=O、N-CN或N-NO2
R7代表氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基,
R9代表C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或卤素,
R10代表氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、氰基或C1-C4卤代烷氧基,
R11各自独立地代表任选单取代至三取代的C1-C6烷硫基、C1-C6烷基次磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6-卤代烷基次磺酰基、苯硫基或苯基次磺酰基,其中所述取代基彼此独立地选自下述基团:
W、-S(O)nN(R16)2、-C(=O)R13、-L(C=O)R14、-S(C=O)LR14、-C(=O)LR13、-S(O)nNR13C(=O)R13、-S(O)nNR13C(=O)LR14和-S(O)nNR13S(O)2LR14
L各自独立地代表O、NR18或S,
R12各自独立地代表-B(OR17)2、氨基、SH、氰硫基、C3-C8三烷基甲硅烷氧基、C1-C4烷基二硫化物、-SF5、-C(=E1)R19、-LC(=E1)R19、-C(=E1)LR19、-LC(=E1)LR19、-OP(=Q)(OR19)2、-SO2LR19或-LSO2LR19
Q代表O或S,
R13各自独立地代表氢,或者代表各自任选单取代或多取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C6环烷基,其中所述取代基彼此独立地选自R6、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基和(C1-C4烷基)C3-C6环烷基氨基,
R14各自独立地代表各自任选单取代或多取代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基或C3-C6环烷基,其中所述取代基彼此独立地可选自R6、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基和(C1-C4烷基)C3-C6环烷基氨基,或者代表任选取代的苯基,其中所述取代基彼此独立地可选自一至三个基团W和一个或多个基团R12
R15各自独立地代表氢,或者代表各自任选单取代或多取代的C1-C6卤代烷基或C1-C6烷基,其中所述取代基彼此独立地可选自氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基以及任选取代的苯基,其中所述取代基彼此独立地可选自一至三个基团W和一个或多个基团R12,或者N(R15)2代表一个形成环M的环,
R16代表C1-C12烷基或C1-C12卤代烷基,或者N(R16)2代表一个形成环M的环,
R17各自独立地代表氢或C1-C4烷基,或者B(OR17)2代表一个其中两个氧原子通过一条两个或三个碳原子的链连接的环,所述碳原子可任选被一或两个彼此独立地选自甲基和C2-C6烷氧基羰基的取代基取代,
R18各自独立地代表氢、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基,或者N(R13)(R18)代表一个形成环M的环,
R19各自独立地代表氢,或者代表各自任选单取代或多取代的C1-C6烷基,其中所述取代基彼此独立地可选自氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、CO2H、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基和任选取代的苯基,其中所述取代基彼此独立地可选自一至三个基团W、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基和苯基或吡啶基,它们各自任选被W单取代至三取代,
M各自代表一种任选单取代至四取代的环,其中除了与取代基对R13和R18相连的氮原子以外,(R15)2或(R16)2含有二至六个碳原子,并任选还含有另一个氮、硫或氧原子,并且其中所述取代基彼此独立地可选自C1-C2烷基、卤素、氰基、硝基和C1-C2烷氧基,
W各自独立地代表C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C4烷基)C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、CO2H、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基,
n各自独立地代表0或1,
p各自独立地代表0、1或2。
3.权利要求1或2的组合物,其特征在于所述活性化合物的含量为0.5至50重量%。
4.权利要求1至3的一项或多项所述的组合物,其特征在于D代表氮。
5.权利要求4的组合物,其特征在于R24代表碳酸氢根、四硼酸根、氟离子、溴离子、碘离子、氯离子、磷酸氢根、磷酸二氢根、硫酸氢根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、柠檬酸根或草酸根。
6.权利要求4的组合物,其特征在于R24代表碳酸根、五硼酸根、亚硫酸根、苯甲酸根、草酸氢根、柠檬酸氢根、甲基硫酸根或四氟硼酸根。
7.权利要求1至6的一项或多项所述的组合物,其特征在于其包括至少一种渗透剂。
8.权利要求7的组合物,其特征在于所述渗透剂是一种式(III)脂肪醇烷氧化物,或者是一种矿物油或植物油,或者是一种矿物油或植物油的酯,
R-O-(-AO)v-R’    (III)
其中
R代表具有4至20个碳原子的直链或支链烷基,
R’代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基,
AO代表一种氧化亚乙基、一种氧化亚丙基、一种氧化亚丁基,或者代表氧化亚乙基和氧化亚丙基或氧化亚丁基的混合物,并且
v代表2至30的数字。
9.权利要求7的组合物,其特征在于所述渗透剂是一种植物油的酯。
10.权利要求7的组合物,其特征在于所述渗透剂是菜子油甲酯。
11.权利要求7至10的一项或多项所述的组合物,其特征在于渗透剂的含量为1至95重量%。
12.防治有害昆虫的方法,其特征在于根据权利要求1至11的一项或多项的一种组合物被单独地或稀释后施用于昆虫或其生境,并且施用的量是使有效量的其中所含的杀昆虫活性化合物作用于昆虫或其生境。
13.增加含有一种邻氨基苯甲酰二胺类的活性化合物的作物保护组合物活性的方法,其特征在于即用型组合物(喷洒液)使用一种权利要求1中式(II)的盐制备。
14.权利要求12或13的方法,其特征在于所述喷洒液使用一种渗透剂制备。
15.权利要求13或14的方法,其特征在于所述的式(II)的盐存在的终浓度为0.5至80mmol/l。
16.权利要求14的方法,其特征在于所述渗透剂存在的终浓度为0.1至10g/l。
17.权利要求14的方法,其特征在于所述渗透剂存在的终浓度为0.1至10g/l,并且所述的式(II)盐存在的终浓度为0.5至80mmol/l。
18.一种权利要求1所述的式(II)盐的用途,用于增加一种含有一种邻氨基苯甲酰二胺类活性化合物的作物保护组合物的活性,其特征在于所述的盐被用于制备一种即用型作物保护组合物(喷洒液)。
19.权利要求18的用途,其特征在于所述的式(II)盐在即用型作物保护组合物中存在的浓度为0.5至80mmol/l。
20.权利要求18或19的用途,其特征在于所述的盐被用于制备一种还包括一种渗透剂的即用型作物保护组合物(喷洒液)。
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