JP5671482B2 - 農業用組成物 - Google Patents
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Description
本発明は農業用の添加剤の分野に関し、より具体的には、高親油性の炭水化物添加剤の新規クラスを含む農業用組成物に関する。
作物保護市場は、総額およそ220億ユーロ/年に及ぶ。大部分の殺生物剤はアジュバント(増強剤としても知られている)と共に製剤化されるが、これはいくつかの機能を果たすことによってそれらの有効性を最大化する。アジュバントは葉の表面の優れた湿潤を提供しなければならず、広範な気候条件下で殺生物剤の葉への浸透を促進しなければならず、かつ、殺生物剤の移行、特に除草剤の植物への移行を増強しなければならず、または少なくとも阻害してはならない。さらに、それは特定の耐性作物に使用された場合に植物毒性効果を生じてはならない。
本発明は、
(a)殺生物剤、ならびに
(b)二糖および/またはオリゴ糖エステルのアルコキシル化産物
を含む農薬組成物に言及する。
本発明の文脈における殺生物剤(成分a)は植物保護剤、より具体的には例えば医薬、農業、林業、および蚊駆除などの分野で用いられる異なる形態の生体を死滅させることができる化学物質である。殺生物剤のグループにはいわゆる植物成長調節物質も含まれる。通常、殺生物剤は2つのサブグループに分けられる:
○ 殺菌剤(germicides)、抗生物質、抗菌薬(anti-bacterials)、抗ウイルス剤、抗真菌薬、抗原虫剤および抗寄生虫剤を含む抗菌剤。
米国環境保護庁(EPA)は、駆除剤を「いずれかの有害生物を防止し、破壊し、撃退し、または軽減することを目的としたいずれかの物質または物質の混合物」として定義している。駆除剤は、ヒトと食物を争い、特性を破壊し、疾患を蔓延させ、または有害である昆虫、植物病原菌、雑草、軟体動物、鳥類、哺乳類、魚類、線形動物(回虫)および微生物を含む有害生物に対して用いられる化学物質または生物学的薬剤(例えばウイルスまたは細菌など)であってよい。以下の例では、本発明の農薬組成物に適切な駆除剤が示される:
○ アトラジンは、広葉雑草および草の制御のためにトウモロコシおよびモロコシに用いられるトリアジン系除草剤である。それは低コストであり、かつ、他の除草剤と共に用いられた場合に共力剤として作用するため今なお用いられており、また、光化学系II阻害剤である。
○ 安息香酸としてのジカンバは、土壌中で活性である持続性の広葉用除草剤であり、芝生およびトウモロコシ(field corn)に用いられる。合成オーキシンの別の例である。
○ グリホサートは、無耕農業のバーンダウンおよびその効果に抵抗するために遺伝子組換えされた作物の雑草制御に用いられる、浸透性の非選択的(あらゆる種類の植物を死滅させる)除草剤である。EPSP阻害剤の一例である。
○ イミダゾリノンとしてのイマザピックは、いくつかの一年草および多年草ならびにいくつかの広葉雑草の発芽前および発芽後制御の両方に用いられる選択的除草剤である。イマザピックは、タンパク質合成および細胞増殖に不可欠な分岐鎖アミノ酸(バリン、ロイシン、およびイソロイシン)の産生を阻害することによって、植物を死滅させる。
○ クロロアセトアミドとしてのメトラクロールは、トウモロコシおよびモロコシの一年草の制御のために広く用いられる発芽前除草剤である;これらの用途についてアトラジンに大きく取って代わった。
○ ビピリジリウムとしてのパラコートは、無耕農業のバーンダウンならびにマリファナおよびコカイン植栽の空中破壊に用いられる、非選択的接触性除草剤である。広範な商業利用がされている他の除草剤よりも人に対して急性毒性がある。
○ ピリジンカルボン酸または合成オーキシンとしてのピクロラム、クロピラリド、およびトリクロピルは、不必要な木本植物および広葉の雑草を制御するために用いられる。
○ 有機リン化合物、例えば、アセフェート、アジンホス−メチル、ベンスリド、クロルエトキシホス、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、ダイアジノン、ジクロルボス(DDVP)、ジクロトホス、ジメトエート、ジスルホトン、エトプロップ、フェナミホス、フェニトロチオン、フェンチオン、ホスチアゼート、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、メチル−パラチオン、メビンホス、ナレッド、オメトエート、オキシデメトン−メチル、パラチオン、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホステブピリム、ピリミホス−メチル、プロフェノホス、テルブホス、テトラクロルビンホス、トリブホス、トリクロルホンおよびそれらの混合物;
○ カルバメート系殺虫剤、例えば、アルジカルブ、カルボフラン、カルバリル、メトミル、2−(1−メチルプロピル)フェニルメチルカルバメートおよびそれらの混合物;
○ ピレスロイド系殺虫剤、例えば、アレスリン、ビフェントリン、デルタメトリン、ペルメトリン、レスメトリン、スミスリン、テトラメトリン、トラロメトリン、トランスフルトリンおよびそれらの混合物;
○ 植物毒素由来化合物、例えば、デリス(ロテノン)、除虫菊、ニーム(アザジラクチン)、ニコチン、カフェインおよびそれらの混合物。
○ ネオニコチノイド系殺虫剤、例えばイミダクロプリド。
○ アバメクチン、例えばエマメクチン(emamactin)
○ オキサジアジン系殺虫剤、例えばインドキサカルブ
○ アントラニル酸ジアミド、例えばリナキシピル。
下記の例では、本発明の農薬組成物に適切な抗菌剤を提供する。主に用いられる殺菌性の消毒剤(disinfectants)は、下記を適用しているものである
○ 活性酸素(過酸化物、例えば過酢酸、過硫酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムおよび尿素過水和物)、
○ ヨウ素(ヨードポビドン(ポビドン−ヨウ素、ベタジン)、ルゴール液、ヨードチンキ、ヨウ素化非イオン性界面活性剤)、
○ 濃縮アルコール(主としてエタノール、n−プロパノールとも呼ばれる1−プロパノール、およびイソプロパノールとも呼ばれる2−プロパノール、ならびにその混合物;さらに、2−フェノキシエタノールならびに1−および2−フェノキシプロパノールが用いられる)、
○ フェノール性物質(例えばフェノール(「石炭酸」とも呼ばれる)、クレゾール(液体カリウム石けんと組み合わせて「ライソール(Lysole)」と呼ばれる)、ハロゲン化(塩素化、臭素化)フェノール、例えばヘキサクロロフェン、トリクロサン、トリクロロフェノール、トリブロモフェノール、ペンタクロロフェノール、ジブロモール(Dibromol)およびその塩)、
○ カチオン性界面活性剤、例えばいくつかの第四級アンモニウムカチオン(例えば、塩化ベンザルコニウム、臭化または塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム)など、第四級以外の化合物、例えばクロルヘキシジン、グルコプロタミン、二塩酸オクテニジンなど)、
○ 強酸化剤、例えばオゾンおよび過マンガン酸塩溶液;
○ 重金属およびそれらの塩、例えばコロイド銀、硝酸銀、塩化水銀、フェニル水銀塩、硫酸銅、酸化銅クロライドなど。重金属およびそれらの塩は、最も毒性が強く、環境的に危険な殺菌剤であり、それゆえ、それらの使用は強く抑制または禁止されている;さらに、
○ 適切に濃縮された強酸(リン酸、硝酸、硫酸、アミド硫酸、トルエンスルホン酸)および
○ アルカリ(水酸化ナトリウム、カリウム、カルシウム)はpH<1または>13の間で、特に高温(60℃以上)以下で細菌を死滅させる。
○ いくつかのヨウ素製剤、例えば様々なガレヌス(galenics)(軟膏剤、液剤、絆創膏)中のヨードポビドン、過去にはさらにルゴール液、
○ 過酸化物、例えば尿素過水和物溶液およびpH緩衝0.1〜0.25%過酢酸溶液、
○ 主として皮膚消毒に用いられる、消毒添加剤を含むまたは含まないアルコール
○ 弱有機酸、例えばソルビン酸、安息香酸、乳酸およびサリチル酸
○ いくつかのフェノール性化合物、例えばヘキサクロロフェン、トリクロサンおよびジブロモール(Dibromol)、ならびに
○ カチオン活性化合物、例えば0.05〜0.5%ベンザルコニウム、0.5〜4%クロルヘキシジン、0.1〜2%オクテニジン溶液。
多くの二糖および/またはオリゴ糖エステルのアルコキシル化産物(成分b)は、一般的に先行技術から知られている。本発明の第一の実施態様では、該アルコキシル化産物は、二糖、三糖および少なくとも4個で平均20個以下の糖単位を有するオリゴ糖からなる群から選択される二糖および/またはオリゴ糖のエステルへのエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドの付加物を表してよい。糖は、オリゴグルコシドまたはオリゴフルクトシド、さらに両構造の混合物を表してよい。好ましい例は、サッカロース、マルトース、およびマルトトリオースを含む群から選択される。経済的理由のために、適切な候補は多糖、例えばセルロース、デンプンまたは製糖業から出た廃棄物などの化学的または酵素的分解によって得ることもできる。特定の天然もしくは合成ゴムまたはそれらの分解産物、例えばキサンタンガムなども有用である。
エステル化による脂肪酸の導入は、糖の基本構造の分解をもたらすことに留意すべきである。アルコキシル化産物を製造するための好ましい方法は、アルコキシル化糖と脂肪酸アルキルエステルとのエステル交換を行うことである。残念ながら、通常のエステル交換触媒、例えばナトリウムメチラートは、通常、不必要なカラメル化反応および暗褐色を呈する産物をもたらす。
(i) 硫黄の酸化数(oxidation value)が6未満である硫酸もしくはスルホン酸またはそれらの塩、および/または
(ii) リン(phosphor)の酸化数(oxidation value)が5未満であるリン酸もしくはホスホン酸またはそれらの塩。
農業用組成物
好ましい実施態様では、本発明の農業用組成物は以下を含む:
(a) 約10〜約50重量%(% b.w.)、好ましくは約15〜約35重量%(% b.w.)の殺生物剤:
(b) 約1〜約20重量%(% b.w.)、好ましくは約5〜約15重量%(% b.w.)の二糖および/またはオリゴ糖エステルのアルコキシル化産物、ならびに
(c) 0〜約80重量%(% b.w.)、好ましくは約10〜約70重量%(% b.w.)の助剤
ただし、100重量%になるまで水が添加される(on condition that the amounts add with water up to 100 % b.w.)。
農業用組成物は、任意の成分(c)として助剤、例えば、脂肪酸ジアルキルアミド、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、エンドキャップされた(endcapped)脂肪アルコールポリグリコールエーテル、およびアルコキシル化植物油からなる群から選択される溶媒、乳化剤、分散剤、およびアジュバントなどを含んでよい。適切な助剤は、アニオン成分、例えばアルキルベンゼンスルホネート、特にドデシルベンゼンスルホネート、例えばそれらのナトリウム、アンモニウム、トリエタノールアンモニウム、もしくはカルシウム塩の形態のもの、ナトリウム、アンモニウムもしくはトリエタノールアミン塩の形態のアルキルサルフェートおよび/もしくはアルキルエーテルサルフェート、脂肪アルコールアルコキシレートもしくは脂肪酸モノグリセリド由来のクエン酸エステル、または直鎖状もしくは分枝状の脂肪アルコールのリン酸エステルおよび/もしくはそれらのアルコキシル化産物でカリウム、アンモニウムもしくはトリエタノールアンモニウム塩の形態のもの、から選択されてもよい。
○ 農業用組成物を製造するための溶媒としての使用。
○ 農業用組成物を製造するための乳化剤としての使用。
○ 農業用組成物を製造するためのアジュバントとしての使用。
○ タンク混合添加剤(tank-mix additives)としての使用。
○ 懸濁濃縮剤(suspension concentrates)または油分散剤(oil dispersions)(SCまたはOD製剤)のための担体媒体(carrier medium)としての使用。
20モルのエチレンオキシドのサッカロースへの付加物475g(440gの活性、0,36mol)を、276g(1.1mol)の獣脂脂肪酸メチルエステル(Edenor(登録商標)Me C12-18、コグニスGmbH)および次亜リン酸カリウム(potassium hypophosphite)の25%溶液15gと混合した。混合物を300mbarの真空下に置き、攪拌しながら180℃までゆっくりと加熱した。水を除去した後、温度約140〜150℃で反応を勢いよく開始した。最初の大量のメタノールを除去した後、1mbar未満まで真空をゆっくりと減圧し、反応混合物をこれらの条件下でさらに3〜4時間維持した。反応が終了した時点で、さらに精製することなくエステルを冷却した。
外観 : 透明で黄色がかった液体で、脂肪の匂いを有する
pH値: 6.2
20molのエチレンオキシドのサッカロースへの付加物506g(471gの活性、0,4mol)を、129g(0.4mol)のヒマワリメチルエステル(Edenor(登録商標)Me SU、コグニスGmbH)および次亜リン酸カリウム(potassium hypophosphite)の25%溶液15gと混合した。混合物を300mbarの真空下に置き、攪拌しながら180℃までゆっくりと加熱した。水を除去した後、温度約140〜150℃で反応を勢いよく開始した。最初の大量のメタノールを除去した後、1mbar未満まで真空をゆっくりと減圧し、反応混合物をこれらの条件下でさらに3〜4時間維持した。反応が終了した時点で、さらに精製することなくエステルを冷却した。
外観 : 透明で黄色がかった液体で、脂肪の匂いを有する
pH値: 7.4
オキシフルオルフェンのEC製剤
下記の表1に、オキシフルオルフェンを含むEC製剤の組成を示す。該製剤は透明な液体であり、5重量%の水エマルジョン(emulsion in water)は、結晶化する傾向を示すことなく少なくとも24時間以上安定である。
グリホサートのSL製剤
下記の表2に、グリホサートを含むSL製剤の組成を示す。該製剤は透明な液体であり、5重量%の水エマルジョン(emulsion in water)は、結晶化する傾向を示すことなく少なくとも24時間以上安定である。
テブコナゾールのEC製剤
下記の表3に、グリホサートを含むEC製剤の組成を示す。該製剤は透明な液体であり、5重量%の水エマルジョン(emulsion in water)は、結晶化する傾向を示すことなく少なくとも3時間以上安定である。
除草剤混合物のEC製剤
下記の表4に、グリホサートを含むEC製剤の組成を示す。該製剤は透明な液体であり、5重量%の水エマルジョン(emulsion in water)は、結晶化する傾向を示すことなく少なくとも24時間以上安定である。
Claims (10)
- (a)殺生物剤、および
(b)サッカロース+10EOオクタノエート/デカノエートまたはサッカロース+40EO+6POテトラオレエート
を含む、農薬組成物。 - 該殺生物剤(成分a)が殺虫剤、除草剤および殺菌剤からなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 該殺生物剤(成分a)がオキシフルオルフェン、グリホサート、テブコナゾール、デスメジファム、フェンメジファム、エトフメセートおよびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項1または2に記載の組成物。
- (a)10〜50重量%の殺生物剤、
(b)1〜20重量%のサッカロース+10EOオクタノエート/デカノエートまたはサッカロース+40EO+6POテトラオレエート、および
(c)0〜80重量%の助剤
(ただし、100重量%になるまで水が添加される)
を含むことを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の組成物。 - 任意の成分(c)として、脂肪酸ジアルキルアミド、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、エンドキャップされた脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルコキシル化植物油、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、およびエトキシル化脂肪アルコールまたは脂肪酸モノグリセリドのクエン酸エステルからなる群から選択される助剤を含むことを特徴とする、請求項4に記載の組成物。
- 農業用組成物を製造するための溶媒としての、サッカロース+10EOオクタノエート/デカノエートまたはサッカロース+40EO+6POテトラオレエートの使用。
- 農業用組成物を製造するための乳化剤としての、サッカロース+10EOオクタノエート/デカノエートまたはサッカロース+40EO+6POテトラオレエートの使用。
- 農業用組成物を製造するためのアジュバントとしての、サッカロース+10EOオクタノエート/デカノエートまたはサッカロース+40EO+6POテトラオレエートの使用。
- タンク混合添加剤としての、サッカロース+10EOオクタノエート/デカノエートまたはサッカロース+40EO+6POテトラオレエートの使用。
- 懸濁濃縮剤または油分散剤(SCまたはOD製剤)のための担体媒体としての、サッカロース+10EOオクタノエート/デカノエートまたはサッカロース+40EO+6POテトラオレエートの使用。
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