JP5646512B2 - 粘度が増加した油性の農薬組成物 - Google Patents
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Description
本発明は農薬の分野に関し、殺生物剤および粘度を増加させるために適切な特定のポリマーを含む油性の組成物を含む。
有害生物を駆除するため、ならびに/または作物および家畜の健全な成長を促進するために、多数の実質的に水不溶性の殺生物活性および農薬活性物質が広範に用いられている。この目的のために、浸透するために葉上で液滴のまま存在できる程度に十分な粘度を有するが、噴霧が困難になる程の高い粘度は示さない液体形態で、好ましくは希釈形態でそれらを適用することが通常不可欠または好ましい。
本発明は、粘度が増加した油性の農薬組成物であって、
○ 殺生物剤、
○ 疎水性担体、ならびに
○ ポリ(メタ)アクリレート(poly(meth)acrylates)、ポリマレエートおよびポリフマレートからなる群から選択されるポリマー
を含む農薬組成物に言及する。
殺生物剤は、例えば医薬、農業、林業、および蚊駆除などの分野で用いられる異なる形態の生体を死滅させることができる化学物質である。通常、殺生物剤は2つのサブグループに分けられる:
● 殺菌剤(germicides)、抗生物質、抗菌薬(antibacterials)、抗ウイルス剤、抗真菌薬、抗原虫剤および抗寄生虫剤を含む抗菌剤。
米国環境保護庁(EPA)は、駆除剤を「いずれかの有害生物を防止し、破壊し、撃退し、または軽減することを目的としたいずれかの物質または物質の混合物」として定義している。駆除剤は、ヒトと食物を争い、特性を破壊し、疾患を蔓延させ、または有害である昆虫、植物病原菌、雑草、軟体動物、鳥類、哺乳類、魚類、線形動物(回虫)および微生物を含む有害生物に対して用いられる化学物質または生物学的薬剤(例えばウイルスまたは細菌など)であってよい。以下の例では、本発明の農薬組成物に適切な駆除剤が示される:
○ アトラジンは、広葉雑草および草の制御のためにトウモロコシおよびモロコシに用いられるトリアジン系除草剤である。それは低コストであり、かつ、他の除草剤と共に用いられた場合に共力剤として作用するため今なお用いられており、また、光化学系II阻害剤である。
○ クロピラリドは、ピリジン系グループの広葉用除草剤であり、主として芝生、放牧地で用いられ、有害なアザミの制御に用いられる。堆肥中で生き残る能力で悪名高い。合成オーキシンの別の例である。
○ ジカンバは、土壌中で活性を有する持続性の広葉用除草剤であり、芝生およびトウモロコシ(field corn)に用いられる。合成オーキシンの別の例である。
○ グリホサートは、無耕農業のバーンダウンおよびその効果に抵抗するために遺伝子組換えされた作物の雑草制御に用いられる、浸透性の非選択的(あらゆる種類の植物を死滅させる)除草剤である。EPSP阻害剤の一例である。
○ イマザピルは、陸生一年草および多年草ならびに広葉草本、木本種、ならびに水辺および抽水水生植物種を含む広範な雑草の制御に用いられる非選択的除草剤である。
○ イマザピックは、いくつかの一年草および多年草ならびにいくつかの広葉雑草の発芽前および発芽後制御の両方に用いられる選択的除草剤である。イマザピックは、タンパク質合成および細胞増殖に不可欠な分岐鎖アミノ酸(バリン、ロイシン、およびイソロイシン)の産生を阻害することによって、植物を死滅させる。
○ メトラクロールは、トウモロコシおよびモロコシの一年草の制御のために広く用いられる発芽前除草剤である;これらの用途についてアトラジンに大きく取って代わった。
○ パラコートは、無耕農業のバーンダウンならびにマリファナおよびコカイン植栽の空中破壊に用いられる、非選択的接触性除草剤である。広範な商業利用がされている他の除草剤よりも人に対して急性毒性がある。
○ ピクロラムは、主として牧草地および野原の周辺(edges of fields)の不必要な樹木を制御するために用いられるピリジン系除草剤である。合成オーキシンの別の例である。
○ トリクロピル。
○ 有機リン化合物、例えば、アセフェート、アジンホス−メチル、ベンスリド、クロルエトキシホス、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、ダイアジノン、ジクロルボス(DDVP)、ジクロトホス、ジメトエート、ジスルホトン、エトプロップ、フェナミホス、フェニトロチオン、フェンチオン、ホスチアゼート、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、メチル−パラチオン、メビンホス、ナレッド、オメトエート、オキシデメトン−メチル、パラチオン、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホステブピリム、ピリミホス−メチル、プロフェノホス、テルブホス、テトラクロルビンホス、トリブホス、トリクロルホンおよびそれらの混合物;
○ カルバメート系殺虫剤、例えば、アルジカルブ、カルボフラン、カルバリル、メトミル、2−(1−メチルプロピル)フェニルメチルカルバメートおよびそれらの混合物;
○ ピレスロイド系殺虫剤、例えば、アレスリン、ビフェントリン、デルタメトリン、ペルメトリン、レスメトリン、スミスリン、テトラメトリン、トラロメトリン、トランスフルトリンおよびそれらの混合物;
○ 植物毒素由来化合物、例えば、デリス(ロテノン)、除虫菊、ニーム(アザジラクチン)、ニコチン、カフェインおよびそれらの混合物。
○ 活性酸素(過酸化物、例えば過酢酸、過硫酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムおよび尿素過水和物)、
○ ヨウ素(ヨードポビドン(ポビドン−ヨウ素、ベタジン)、ルゴール液、ヨードチンキ、ヨウ素化非イオン性界面活性剤)、
○ 濃縮アルコール(主としてエタノール、n−プロパノールとも呼ばれる1−プロパノール、およびイソプロパノールとも呼ばれる2−プロパノール、ならびにその混合物;さらに、2−フェノキシエタノールならびに1−および2−フェノキシプロパノールが用いられる)、
○ フェノール性物質(例えばフェノール(「石炭酸」とも呼ばれる)、クレゾール(液体カリウム石けんと組み合わせて「ライソール(Lysole)」と呼ばれる)、ハロゲン化(塩素化、臭素化)フェノール、例えばヘキサクロロフェン、トリクロサン、トリクロロフェノール、トリブロモフェノール、ペンタクロロフェノール、ジブロモール(Dibromol)およびその塩)、
○ カチオン性界面活性剤、例えばいくつかの第四級アンモニウムカチオン(例えば、塩化ベンザルコニウム、臭化または塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム)など、第四級以外の化合物、例えばクロルヘキシジン、グルコプロタミン、二塩酸オクテニジンなど)、
○ 強酸化剤、例えばオゾンおよび過マンガン酸塩溶液;
○ 重金属およびそれらの塩、例えばコロイド銀、硝酸銀、塩化水銀、フェニル水銀塩、硫酸銅、酸化銅クロライドなど。重金属およびそれらの塩は、最も毒性が強く、環境的に危険な殺菌剤であり、それゆえ、それらの使用は強く抑制または禁止されている;さらに、
○ 適切に濃縮された強酸(リン酸、硝酸、硫酸、アミド硫酸、トルエンスルホン酸)および
○ アルカリ(水酸化ナトリウム、カリウム、カルシウム)はpH<1または>13の間で、特に高温(60℃以上)以下で細菌を死滅させる。
○ いくつかのヨウ素製剤、例えば様々なガレヌス(galenics)(軟膏剤、液剤、絆創膏)中のヨードポビドン、過去にはさらにルゴール液、
○ 過酸化物、例えば尿素過水和物溶液およびpH緩衝0.1〜0.25%過酢酸溶液、
○ 主として皮膚消毒に用いられる、消毒添加剤を含むまたは含まないアルコール
○ 弱有機酸、例えばソルビン酸、安息香酸、乳酸およびサリチル酸
○ いくつかのフェノール性化合物、例えばヘキサクロロフェン、トリクロサンおよびジブロモール(Dibromol)、ならびに
○ カチオン活性化合物、例えば0.05〜0.5%ベンザルコニウム、0.5〜4%クロルヘキシジン、0.1〜2%オクテニジン溶液。
基本的に、疎水性担体(成分b)の語句は、あらゆる種類の油体または油成分、特に植物油、例えば菜種油、ヒマワリ油、ダイズ油、オリーブ油など、修飾された植物油、例えばアルコキシル化ヒマワリ油またはダイズ油、合成(トリ)グリセリド、例えばC6−C22脂肪酸のモノ、ジおよびトリグリセリドの工業用混合物(technical mixtures)、脂肪酸アルキルエステル、例えば植物油のメチルまたはエチルエステル(Agnique(登録商標)ME 18 RD-F、Agnique(登録商標)ME 18 SD-F、Agnique(登録商標)ME 12C-F、Agnique(登録商標)ME1270、全てコグニスGmbH(ドイツ)の製品)前述のC6−C22脂肪酸に基づく脂肪酸アルキルエステル、鉱油およびそれらの混合物を包含する。本発明を限定するものではないが、適切な疎水性担体の性質を説明する例となるのは以下のものである:6〜18、好ましくは8〜10個の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベ(Guerbet)アルコール、直鎖状C6−C22脂肪酸と直鎖状もしくは分枝状のC6−C22脂肪アルコールのエステルまたは分枝状C6−C13カルボン酸と直鎖状もしくは分枝状のC6−C22脂肪アルコールのエステル、例えば、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸ミリスチル、ステアリン酸ミリスチル、イソステアリン酸ミリスチル、オレイン酸ミリスチル、ベヘン酸ミリスチル、エルカ酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、イソステアリン酸セチル、オレイン酸セチル、ベヘン酸セチル、エルカ酸セチル、ミリスチン酸ステアリル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸ステアリル、オレイン酸ステアリル、ベヘン酸ステアリル、エルカ酸ステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ベヘン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ミリスチン酸オレイル、パルミチン酸オレイル、ステアリン酸オレイル、イソステアリン酸オレイル、オレイン酸オレイル、ベヘン酸オレイル、エルカ酸オレイル、ミリスチン酸ベヘニル、パルミチン酸ベヘニル、ステアリン酸ベヘニル、イソステアリン酸ベヘニル、オレイン酸ベヘニル、ベヘン酸ベヘニル、エルカ酸ベヘニル、ミリスチン酸エルシル、パルミチン酸エルシル、ステアリン酸エルシル、イソステアリン酸エルシル、オレイン酸エルシル、ベヘン酸エルシルおよびエルカ酸エルシル。同じく適切なものは、直鎖状C6−C22脂肪酸と分枝状アルコール、特に2−エチルヘキサノールのエステル(Synative(登録商標)ES EHK、Synative(登録商標)ES EHO)、C18−C38アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖状もしくは分枝状のC6−C22脂肪アルコールのエステル、特にジオクチルマレート、直鎖状および/もしくは分枝状の脂肪酸と多価アルコール(例えば、プロピレングリコール、ジメルジオール(dimerdiol)もしくはトリメルトリオール(trimertriol))および/もしくはゲルベ(Guerbet)アルコールのエステル、C6−C10脂肪酸に基づくトリグリセリド、C6−C18脂肪酸に基づく液体モノ/ジ/トリグリセリド混合物、C6−C22脂肪アルコールおよび/もしくはゲルベ(Guerbet)アルコールと芳香族カルボン酸、特に安息香酸とのエステル、C2−C12ジカルボン酸と直鎖状もしくは分枝状の1〜22個の炭素原子を有するアルコールもしくは2〜10個の炭素原子および2〜6個のヒドロキシル基を有するポリオールのエステル、植物油、分枝状第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖状および分枝状C6−C22脂肪アルコールカーボネート、例えば、ジカプリリルカーボネート(Cetiol(登録商標)CC)、6〜18個、好ましくは8〜10個の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベ(Guerbet)カーボネート、安息香酸と直鎖状および/もしくは分枝状C6−C22アルコールのエステル(例えばFinsolv(登録商標)TN)、アルキル基当たり6〜22個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝状の、対称的もしくは非対称的ジアルキルエーテル、例えば、ジカプリリルエーテル(Cetiol(登録商標)OE)、エポキシ化脂肪酸エステルとポリオールの開環生成物、シリコーン油(シクロメチコン、シリコーンメチコングレードなど)、脂肪族もしくはナフテン炭化水素、例えば、スクアラン、スクアレンもしくはジアルキルシクロヘキサン、および/または鉱油である。
本発明におけるポリマー(成分c)は、下記の式(Ia)または(Ib)のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステルまたはフマル酸エステルのホモまたはコポリマーである
CH2=CHR1−COOR2(Ia)
R2OOC−CH=CH−COOR2(Ib)
[式中、R1は水素またはメチルのいずれかを表し、R2は1〜22個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキルまたはアルケニルラジカルを表す]。
好ましい実施態様では、本発明の農業用組成物は以下を含む:
(a)約5〜約50重量%(% b.w.)、好ましくは約15〜約35重量%(% b.w.)の殺生物剤;
(b)約10〜約90重量%(% b.w.)、好ましくは約20〜約75重量%(% b.w.)の疎水性担体、
(c)約0.1〜約10重量%(% b.w.)、好ましくは約0.5〜約5重量%(% b.w.)のポリマー、および
(d)約0〜約15重量%(% b.w.)、好ましくは1〜10重量%(% b.w.)の界面活性剤、
ただし、100重量%になるまで水が添加される(on condition that the amounts add with water up to 100 % b.w.)。
農業用組成物は、界面活性剤(成分d)、例えば農業製剤(Agro formulations)に通常用いられる乳化剤、分散剤、アジュバントをも含む:脂肪酸誘導体、脂肪アルコール、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、リン酸エステル、トリスチリルフェノール誘導体、アルコキシル化植物油/トリグリセリド、ソルビタンエステル、ソルビタンエステルエトキシレート、エンドキャップされた(end-capped)脂肪アルコールポリグリコールエーテル、および任意にアルコキシル化されたアルキルポリグルコシドなど。
さらに、本発明のさらなる実施態様は、油性の農業用組成物を製造するためのレオロジー修飾剤としての、ポリ(メタ)アクリレート、ポリマレエートおよびポリフマレートからなる群から選択されるポリマーの使用を含む。ポリマーは典型的には、組成物の量に対して(calculated on the composition)約0.1〜約5、好ましくは約0.5〜約5重量%の量にて組成物に加えられる。
市販の菜種油を、1〜5重量%の(a1)ポリラウリル/ベヘニルアクリレートおよび(a2)ポリベヘニルフマレートで処理した。粘度は、25℃でブルックフィールド法に従って検出した(スピンドル1、50rpm)。結果を表1に示す。図1も、ポリラウリル/ベヘニルアクリレートを加えた後の菜種油の動的粘度を示している。
菜種油メチルエステル(Agnique(登録商標)ME 18RD-F)を、最大2.5重量%の(b1)ポリベヘニルフマレートおよび(b2)ポリベヘニル/2−エチルヘキシルフマレートで処理した。粘度は、25℃でブルックフィールド法に従って検出した(スピンドル1、50rpm)。結果を表2に示す。
市販のホワイトオイルを、最大7重量%の(c1)ポリ(12/14)−(16/18)−メタクリレートおよび(c2)ポリベヘニルフマレートで処理した。粘度は、25℃でブルックフィールド法に従って検出した(スピンドル1、50rpm)。結果を表3に示す。
Claims (13)
- 粘度が増加した油性の農薬組成物であって、
(a)殺生物剤、
(b)疎水性担体、ならびに
(c)短鎖(C 6 −C 14 )および長鎖(C 16 −C 22 )脂肪アルコールの混合物に由来する、ポリ(メタ)アクリレート、ポリマレエートおよびポリフマレートからなる群から選択されるポリマー
を含む農薬組成物。 - 該殺生物剤(成分a)が除草剤、殺虫剤、殺菌剤およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 該疎水性担体(成分b)が植物油、合成トリグリセリド、脂肪酸アルキルエステル、鉱油、ホワイトオイルおよびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、前述の請求項1〜2のいずれかに記載の組成物。
- 該ポリマー(成分c)が、下記の式(Ia)または(Ib)
CH2=CR 1 −COOR2 (Ia)
R2OOC−CH=CH−COOR2 (Ib)
[式中、R1は水素またはメチルのいずれかを表し、R2は1〜22個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキルまたはアルケニルラジカルを表す]
のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステルまたはフマル酸エステルのホモまたはコポリマーであることを特徴とする、前述の請求項1〜3のいずれかに記載の組成物。 - 該ポリマーがアクリル酸およびメタクリル酸の混合物、またはマレイン酸およびフマル酸の混合物に由来することを特徴とする、前述の請求項1〜4のいずれかに記載の組成物。
- 該ポリマーがポリ(C12/14)−(C16/18)−アルキル−メタクリレート、ポリラウリルベヘニルアクリレート、ポリ−2−エチルヘキシルベヘニルフマレートまたはポリベヘニルフマレートであることを特徴とする、前述の請求項1〜5のいずれかに記載の組成物。
- 該ポリマーがアルコールによる不飽和酸のエステル化とそれに続く重合、または不飽和酸の重合とそれに続くエステル化のいずれかによって得られることを特徴とする、前述の請求項1〜6のいずれかに記載の組成物。
- 該ポリマレエートおよびポリフマレートが平均分子量5,000〜20,000ダルトンであることを特徴とする、前述の請求項1〜7のいずれかに記載の組成物。
- 該ポリ(メタ)アクリレートが平均分子量100,000〜500,000ダルトンであることを特徴とする、前述の請求項1〜8のいずれかに記載の組成物。
- (a)5〜50重量%の殺生物剤;
(b)10〜80重量%の疎水性担体、
(c)0.1〜10重量%のポリマー、および
(d)0〜15重量%の界面活性剤
(ただし、100重量%になるまで水が添加される)
を含むことを特徴とする、前述の請求項1〜9のいずれかに記載の組成物。 - 該界面活性剤が脂肪酸誘導体、脂肪アルコール、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、リン酸エステル、トリスチリルフェノール誘導体、アルコキシル化植物油/トリグリセリド、ソルビタンエステル、ソルビタンエステルエトキシレート、エンドキャップされた脂肪アルコールポリグリコールエーテル、および任意にアルコキシル化されたアルキルポリグルコシドからなる群から選択されることを特徴とする、前述の請求項10に記載の組成物。
- 農業用組成物を製造するためのレオロジー修飾剤としての、短鎖(C 6 −C 14 )および長鎖(C 16 −C 22 )脂肪アルコールの混合物に由来する、ポリ(メタ)アクリレート、ポリマレエートおよびポリフマレートからなる群から選択されるポリマーの使用。
- 該農業用組成物がタンク混合であることを特徴とする、請求項12に記載の使用。
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