MX2008007472A - Composiciones insecticidas con efecto mejorado - Google Patents

Composiciones insecticidas con efecto mejorado

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MX2008007472A
MX2008007472A MX/A/2008/007472A MX2008007472A MX2008007472A MX 2008007472 A MX2008007472 A MX 2008007472A MX 2008007472 A MX2008007472 A MX 2008007472A MX 2008007472 A MX2008007472 A MX 2008007472A
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Fischer Reiner
Reckmann Udo
Pontzen Rolf
Hempel Waltraud
Fischer Rudiger
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Arnold Christian
Sanwald Erich
Marczok Peter
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Bayer Cropscience Ag
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Abstract

La presente invención se refiere al aumento del efecto de productos fitosanitarios que contienen determinadas diamidas delácido ftálico mediante la adición de sales de amonio y/o sales de fosfonio o mediante la adición de sales de amonio o fosfonio y promotores de la penetración, a los agentes correspondientes, a procedimientos para sus preparación y a su aplicación en fitoprotección.

Description

COMPOSICIONES INSECTICIDAS CON EFECTO MEJORADO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere al aumento del efecto de productos fitosanitarios que contienen diamidas del ácido itálico mediante la adición de sales de amonio o fosfonio y, dado el caso, promotores de la penetración, a los agentes correspondientes, a procedimientos para su preparación y a su aplicación en fitoprotección. Ya se sabe que los compuestos de fórmula (I) en la que Hal representa cloro, bromo o yodo, * señala un átomo de carbono en la configuración R o S, preferiblemente en la configuración S, presentan efecto insecticida. Esto sirve parai la forma racémica de los compuestos (documento EP-A1006107) y todavía en mayor medida para los enantiómeros configurados en (S) (documento WO06/22225) . En particular son de mencionar los compuestos (la), (Ib) y (le).
REF..193530 ): (S)-3-yodo-N -{2-metil- 1 , 2 , 2 , 2 -tetrafluoro-1- ifluorornetil) etil] fenil}- (l-metil-2- ilsulfoniletil) ftalamida ) : (S)-3-cloro-N1-{2- il-4- [1,2,2, 2-tetrafluoro- ifluorometil) etil] f nil} - (l-metil-2- metilsulfoniletil ) ftalamida ) : (S)-3-bromo-N1-{2- il-4- [1,2,2, 2-tetrafluoro- ifluorometil) etil] fenil}- (l-metil-2- metilsulfoniletil) ftalamida La eficacia de estos compuestos es buena, pero en algunos casos deja que desear. Todos los compuestos según la invención ya se conocen como agentes para combatir plagas animales, especialmente insectos, y pueden prepararse según los procedimientos descritos en el estado de la técnica. La eficacia de estos compuestos es buena, pero no siempre es completamente satisfactoria, especialmente a bajas dosis y concentraciones. Por tanto, existe la necesidad de un aumento del efecto de los productos fitosanitarios que contienen los compuestos. Los principios activos pueden utilizarse en las composiciones según la invención en un amplio intervalo de concentración. La concentración de los principios activos en la formulación asciende normalmente al 0,1 - 50% en peso. En la bibliografía ya se describió que el efecto de los distintos principios activos puede aumentarse mediante la adición de sales de amonio o fosfonio. Sin embargo, en este sentido se trata de sales que actúan como detergentes (por ejemplo, el documento WO95/017817) o sales con sustituyentes alquilo y/o arilo más largos que actúan de manera permeabilizante o aumentan la solubilidad del principio activo (por ejemplo, documentos EP-A-0453086 , EP-A-0664081, FR-A-2600494, US4844734, US5462912, US5538937, US-A-03/0224939, US-A05/0009880 , US-A05/0096386 ) . Además, el estado de la técnica solamente describe el efecto para determinados principios activos y/o determinadas aplicaciones de los agentes correspondientes. De nuevo en otros casos se trata de sales de ácidos sulfónicos, en las que los propios ácidos actúan de forma paralizante en insectos (documento US2842476). Un aumento del efecto mediante sulfato de amonio se describe para los herbicidas glifosato y fosf inotricina (documentos US6645914, EP-A-0036106 ) . Para insecticidas, mediante este estado de la técnica ni se da a conocer ni se sugiere un efecto correspondiente. También se describe la utilización de sulfato de amonio como coadyuvante de formulación para determinados principios activos y aplicaciones (documento WO92/16108), pero aquí sirve para la estabilización de la formulación, no para aumentar el efecto. Ahora se ha encontrado de manera completamente sorprendente que el efecto de las diaminas del ácido itálico insecticidas según la invención puede aumentarse claramente mediante la adición de sales de amonio y/o fosfonio a la disolución de aplicación (aplicación de mezcla en tanque) o mediante la incorporación de estas sales en una formulación que contiene tales insecticidas. Por tanto, es objeto de la presente invención el uso de sales de amonio y/o fosfonio para aumentar el efecto de productos fitosanitarios que contienen diamidas del ácido itálico insecticidamente eficaces como principio activo. También son objeto de la invención agentes que contienen tales insecticidas y las sales de amonio y/o fosfonio que aumentan el efecto y concretamente tanto principios activos formulados como agentes listos para uso (caldos de pulverización). Además, finalmente es objeto de la invención el uso de estos agentes para combatir insectos dañinos. Las sales de amonio y/o fosfonio que según la invención aumentan el efecto de los productos fitosanitarios que contienen diamidas del ácido ftálico se definen mediante la fórmula (II) en la que D representa nitrógeno o fósforo, D representa preferiblemente nitrógeno, R1, R2, R3 y R4, independientemente entre sí, representan hidrógeno o respectivamente, dado el caso, alquilo C?-C8 sustituido o alquileno C?-C8 una o varias veces insaturado, dado el caso sustituido, en los que los sustituyentes pueden seleccionarse de halógeno, nitro y ciano, R R2, R3 y R4 representan preferiblemente, independientemente entre sí, hidrógeno o respectivamente, dado el caso, alquilo C?-C sustituido, en los que los sustituyentes pueden seleccionarse de halógeno, nitro y ciano, Rx R2, R3 y R4 representan con especial preferencia, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s- butilo o t-butilo, R1, R2, R3 y R4 representan de manera muy especialmente preferida hidrógeno, R1, R2, R3 y R4 representan además de manera muy especialmente preferida simultáneamente metilo o simultáneamente etilo, n representa 1, 2, 3 ó 4, n representa preferiblemente 1 ó 2, R5 representa un anión inorgánico u orgánico, R5 representa preferiblemente hidrogenocarbonato, tetraborato, fluoruro, bromuro, yoduro, cloruro, monohidrogenofosf to, dihidrogenofosfato, hidrogenosulfato, tartrato, sulfato, nitrato, tiosulfato, tiocianato, formiato, lactato, acetato, propionato, butirato, pentanoato, citrato u oxalato, R5 representa además preferiblemente carbonato, pentaborato, sulfito, benzoato, hidrogenoxalato, hidrogenocitrato, metilsulfato o tetrafluoroborato, R5 representa con especial preferencia lactato, sulfato, nitrato, tiosulfato, tiocianato, citrato, oxalato o formiato, R5 representa además con especial preferencia monohidrogenofosfato o dihidrogenofosfato y R5 representa de manera muy especialmente preferida sulfato. Las sales de amonio y/o fosfonio de fórmula (II) pueden utilizarse en un amplio intervalo de concentración para aumentar el efecto de productos fitosanitarios que contienen cetoenoles . En general, las sales de amonio o fosfonio se utilizan en productos fitosanitarios listos para uso en una concentración de 0,5 a 80 mmol/1, preferiblemente de 0,75 a 37,5 mmol/1, con especial preferencia de 1,5 a 25 mmol/1. En el caso de un producto formulado, la concentración de las sales de amonio y/o fosfonio en la formulación se elige de tal manera que, después de la dilución de la formulación hasta la concentración de principio activo deseado, esté en estos intervalos generales indicados, preferidos o especialmente preferidos. En este sentido, la concentración de la sal en la formulación asciende normalmente al 1 - 50% en peso. En una forma de realización preferida de la invención, a los productos fitosanitarios no sólo se les añade una sal de amonio y/o fosfonio para aumentar el efecto, sino adicionalmente un promotor de la penetración. Se califica de completamente sorprendente que incluso en estos casos todavía se observe un progreso del aumento del efecto. Por tanto, también es objeto de la presente invención el uso de una combinación de promotor de la penetración y sales de amonio y/o fosfonio para aumentar el efecto de productos fitosanitarios que contienen diamidas del ácido ftálico insecticidamente eficaces como principio activo. También son objeto de la invención agentes que contienen diamidas del ácido ftálico insecticidamente eficaces, promotores de la penetración y sales de amonio y/o fosfonio y, concretamente, tanto principios activos formulados como agentes listos para uso (caldos de pulverización). Además, finalmente es objeto de la invención el uso de estos agentes para combatir insectos dañinos. Como promotores de la penetración se consideran en el presente contexto todas aquellas sustancias que normalmente se utilizan para mejorar la infiltración de principios activos agroquímicos en plantas. Los promotores de la penetración se definen en este contexto por el hecho de que a partir del caldo de pulverización acuoso y/o de la capa de pulverización se infiltran en la cutícula de la planta y de este modo pueden aumentar la movilidad de las sustancias (movilidad) de los principios activos en la cutícula. El procedimiento descrito en la bibliografía (Baur y col., 1997, Pes ticide Sci ence 51, 131-152) puede utilizairse para determinar esta propiedad. Como promotores de la penetración se consideran, por ejemplo, alcoxilatos de alcanol. Los promotores de la penetración según la invención son alcoxilatos de alcanol de fórmula R-0-(-AO)v-R' (III) en la que R representa alquilo de cadena lineal o ramificada con 4 a 20 átomos de carbono, R' representa hidrógeno, metil'o, etilo, n-propilo, i- propilo, n-butilo, i-butilo, t-butilo, n-pentilo o n-hexilo, AO representa un resto de óxido de etileno, un resto de óxido de propileno, un resto de óxido de butileno o mezclas de restos de óxido de etileno y óxido de propileno o restos de óxido de butileno y v representa números de 2 a 30. Un grupo preferido de promotores de la penetración son alcoxilatos de alcanol de fórmula R-0-(-OE-)n-R' (III-a) en la que R tiene el significado anteriormente indicado, R' tiene el significado anteriormente indicado, OE representa -CH2-CH2-0- y n representa números de 2 a 20. Otro grupo preferido de promotores de la penetración son alcoxilatos de alcanol de fórmula R-O-t-OE-Jp-f-OP-Jd-R' (Ill-b) en la que R tiene el significado anteriormente indicado, R' tiene el significado anteriormente indicado, OE representa -CH2-CH2-0-, CHr-QH-O- OP representa T CH3 p representa números de 1 a 10 y q representa números de 1 a 10. Otro grupo preferido de promotores de la penetración son alcoxilatos de alcanol de fórmula R-0-(-PO-)r-(OE-)s-R' (III-C) en la que R tiene el significado anteriormente indicado, R' tiene el significado anteriormente indicado, OE representa -CH2-CH2-0-, OP representa r representa números de 1 a 10 y s representa números de 1 a 10. Otro grupo preferido de promotores de la penetración son alcoxilatos de alcanol de fórmula R-0-(-OE-)p-(-OB-)q-R' (Ill-d) en la que R y R' tienen los significados anteriormente indicados , OE representa -CH2-CH2-0-, OB representa p representa números de 1 a 10 y q representa números de 1 a 10. Otro grupo preferido de promotores de la penetración son alcoxilatos de alcanol de fórmula R-O-í-OB-Jr-t-OE-Js-R1 (III-T) en la que R y R' tienen los significados anteriormente indicados, OB representa OE representa -CH2-CH2-0-, r representa números de 1 a 10 y s representa números de 1 a 10. Otro grupo preferido de promotores de la penetración son alcoxilatos de alcanol de fórmula CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-R, (Ill-f) en la que R' tiene el significado anteriormente indicado, t representa números de 8 a 13 u representa números de 6 a 17. En las fórmulas anteriormente indicadas R representa preferiblemente butilo, i-butilo, n- pentilo, i-pentilo, neopentilo, n-hexilo, i-hexilo, n-octilo, i-octilo, 2-etil-hexilo, nonilo, i- nonilo, decilo, n-dodecilo, i-dodecilo, laurilo, miristilo, i-tridecilo, trimetil-nonilo, palmitilo, estearilo o eicosilo. Como ejemplo de un alcoxilato de alcanol de fórmula (III-c) es de mencionar alcoxilato de 2-etil-hexilo de fórmula CH- CHj -CH; -CH: -CH- -CH. -(OP)8—(OE -H (ip-c-i) C2H5 en la que OE representa -CH2-CH2-0-, OP representa y los números 8 y 6 representan valores medios. Como ejemplo de un alcoxilato de alcanol de fórmula (Ill-d) es de mencionar la fórmula CH3- (CH2 ) ?o-0- ( -OE- ) 6- ( -OB- ) 2-CH3 (III-d-1) en la que OE representa -CH2-CH2-0-, — CH2-CH CH-O- OB representa T CH3 y los números 10, 6 y 2 representan valores medios. Alcoxilatos de alcanol de fórmula (Ill-f) especialmente preferidos son compuestos de esta fórmula, en la que t representa números de 9 a 12 y u números de 7 a 9. De manera muy especialmente preferida es de mencionar el alcoxilato de alcanol de fórmula (lll-f-1) CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-H (III-f-1) en la que t representa el valor medio 10,5 y u representa el valor medio 8,4. Los alcoxilatos de alcanol se definen en general por las fórmulas anteriores. En el caso de estas sustancias se trata de mezclas de sustancias del tipo indicado con diferentes longitudes de cadena. Por tanto, para los índices se calculan valores medios que también pueden desviarse de números enteros. Los alcoxilatos de alcanol de las fórmulas indicadas son conocidos y pueden obtenerse en parte comercialmente o pueden prepararse según procedimientos conocidos (véanse los documentos W098/35553, O00/35278 y EP-A-0681865 ) . Como promotores de la penetración también se consideran sustancias que, por ejemplo, promueven la solubilidad de los compuestos de fórmula (I) en la capa de pulverización. A éstos pertenecen, por ejemplo, aceites minerales o vegetales. Como aceites se consideran todos los aceites minerales o vegetales - dado el caso modificados - que pueden utilizarse normalmente en agentes agroquímicos . A modo de ejemplo son de mencionar aceite de girasol, aceite de colza, aceite de oliva, aceite de ricino, aceite de nabina, aceite de semilla de maíz, aceite de semilla de algodón y aceite de soja o los esteres de los aceites mencionados. Se prefieren aceite de colza, aceite de girasol y sus esteres metílicos o etílicos.
La concentración de promotor de la penetración puede variar en un amplio intervalo en los agentes según la invención. Para un producto fitosanitario formulado es en general del 1 al 95% en peso, preferiblemente del 1 al 55% en peso, con especial preferencia del 15 - 40% en peso. En los agentes listos para uso (caldos de pulverización) , la concentración está en general entre 0,1 y 10 g/1, preferiblemente entre 0,5 y 5 g/1. Las combinaciones de principio activo, sal y promotor de la penetración destacadas según la invención se presentan en la siguiente tabla. En este sentido, "según ensayo" significa que cada compuesto es adecuado, que actúa como promotor de la penetración en el ensayo para la penetración de cutícula (Baur y col., 1997, Pesticide Science 51, 131-152).
Na Principio Sal Promotor de activo la penetración 41 (Ib) Tiocianato de amonio Según ensayo 42 (Ib) Citrato de amonio Según ensayo 43 (Ib) Oxalato de amonio Según ensayo 44 (Ib) Formiato de amonio Según ensayo 45 (Ib) Hidrogenofosfato de Según ensayo amonio 46 (Ib) Dihidrogenofosfato de Según ensayo amonio 47 (Ib) Carbonato de amonio Según ensayo 48 (Ib) Benzoato de amonio Según ensayo 49 (Ib) Sulfito de amonio Según ensayo 50 (Ib) Benzoato de amonio Según ensayo 51 (Ib) Hidrogenoxalato de Según ensayo amonio 52 (Ib) Hidrogenocitrato de Según ensayo amonio 53 (Ib) Sulfato de Según ensayo tetrametilamonio 54 (Ib) Lactato de Según ensayo tetrametilamonio 55 (Ib) Nitrato de Según ensayo Los productos fitosanitarios según la invención también pueden contener otros componentes, por ejemplo tensioactivos o coadyuvantes de dispersión o emulgentes . Como tensioactivos no iónicos o coadyuvantes de dispersión se consideran todas las sustancias de este tipo que normalmente pueden utilizarse en agentes agroquímicos . Preferiblemente son de mencionar copolímeros de bloque de poli (óxido de etileno) -poli (óxido de propileno), éteres de polietilenglicol de alcoholes lineales, productos de reacción de ácidos grasos con óxido de etileno y/u óxido de propileno, además de poli (alcohol vinílico), polivinilpirrolidona, copolímeros de poli (alcohol vinílico) y polivinilpirrolidona, así como copolímeros de ácido (met) acrílico y esteres de ácido (met) acrílico, además de etoxilatos de alquilo y etoxilatos de alquilarilo que, dado el caso, pueclen estar fosfatados y, dado el caso, neutralizados con bases, siendo de mencionar a modo de ejemplo etoxilatos de sorbitol, así como derivados de polioxialquilenaminas . Como tensioactivos aniónicos se consideran todas las sustancias de este tipo que normalmente pueden utilizarse en agentes agroquímicos. Se prefieren sales de metales alcalinos y metales alcalinotérreos de ácidos alquilsulfónicos o ácidos alquilarilsulfónicos . Otro grupo preferido de tensioactivos aniónicos o coadyuvantes de dispersión son las sales poco solubles en aceite vegetal de ácidos poliestirensulfónicos, sales de ácidos polivinilsulfónicos, sales de productos de condensación de ácido naftalensulfónico-formaldehído, sales de productos de condensación de ácido naftalensulfónico, ácido fenolsulfónico y formaldehído, así como sales de ácido lignosulfónico . Como aditivos que pueden estar contenidos en las formulaciones según la invención se consideran emulgentes, agentes antiespumantes, conservantes, antioxidantes, colorantes y cargas inertes .
Emulgentes preferidos son nonilfenoles etoxilados, productos de reacción de alquilfenoles con óxido de etileno y/u óxido de propileno, arilalquilfenoles etoxilados, además de arilalquilfenoles etoxilados y propoxilados, así como etoxilatos o etoxipropoxilatos de arilalquilo sulfatados o fosfatados, siendo de mencionar a modo de ejemplo los derivados de sorbitán, como esteres grasos de poli (óxido de etileno) -sorbitán y esteres grasos de sorbitán. Ejemplo Ensayo con Spodoptera fr giperda (SPODFR) Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulgente: 10 partes en peso de éter poliglicólico de alquilarilo Para la preparación de un preparado de principio activo apropiado se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades de disolvente y emulgente indicadas y el concentrado se diluye con agua que contiene emulgente hasta la concentración deseada. En el caso de necesitarse la adición de sales de amonio o sales de amonio y promotores de la penetración, la cantidad correspondiente se pipetea respectivamente de la disolución de la preparación preparada después de la dilución. Se tratan plantas de maíz { Zea mais) mediante pulverización con el preparado de principio activo en la concentración deseada y se cubren con orugas del gusano cogollero ( Spodoptera frugiperda ) mientras que las hojas estén todavía húmedas. Después del tiempo deseado se determina la mortalidad en %. En este sentido, 100% significa que se murieron todas las orugas; 0% significa que no se murió ninguna oruga. En esta prueba, por ejemplo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación, muestran buena eficacia: véase la tabla Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (21)

  1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Composición caracterizada porque contiene - al menos un principio activo insecticida de fórmula (I) en la que Hal representa cloro, bromo o yodo, * señala un átomo de carbono en la configuración R o s, y al menos una sal de fórmula (II en la que D representa nitrógeno o fósforo,
  2. R1, R2, R3 y R4, independientemente entre sí, representan hidrógeno o respectivamente, dado el caso, alquilo
  3. Ci-Cß sustituido o alquileno C?-C8 una o varias veces insaturado, dado el caso sustituido, en los que los sustituyentes pueden seleccionarse de halógeno, nitro y ciano, n representa 1, 2, 3 ó 4, R5 representa un anión inorgánico u orgánico. 2. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el contenido total de uno o varios principios activos de fórmula (I) según la reivindicación 1 asciende a entre el 0,5 y el 50% en peso. 3. Composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque D representa nitrógeno.
  4. 4. Composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque R5 representa hidrogenocarbonato, tetraborato, fluoruro, bromuro, yoduro, cloruro, monohidrogenofosfato, dihidrogenofosfato, hidrogenosulfato, tartrato, sulfato, nitrato, tiosulfato, tiocianato, formiato, lactato, acetato, propionato, butirato, pentanoato, citrato u oxalato .
  5. 5. Composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque R5 representa carbonato, pentaborato, sulfito, benzoato, hidrogenoxalato, hidrogenocitrato, metilsulfato o tetrafluoroborato.
  6. 6. Composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque R30 representa lactato, sulfato, nitrato, tiosulfato, tiocianato, citrato, oxalato o formiato.
  7. 7. Composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque R30 representa sulfato.
  8. 8. Composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque contiene al menos un promotor de la penetración.
  9. 9. Composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque el promotor de la penetración es un alcoxilato de alcohol graso de fórmula (III) R-0-(-OA)v-R' (III) en la que R representa alquilo de cadena lineal o ramificada con 4 a 20 átomos de carbono, R' representa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, i- propilo, n-butilo, i-butilo, t-butilo, n-pentilo o n-hexilo, OA representa un resto de óxido de etileno, un resto de óxido de propileno, un resto de óxido de butileno o mezclas de restos de óxido de etileno y óxido de propileno o restos de óxido de butileno y v representa números de 2 a 30, o un aceite mineral o vegetal o el éster de un aceite mineral o vegetal .
  10. 10. Composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque el promotor de la penetración es el éster de un aceite vegetal.
  11. 11. Composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque el promotor de la penetración es un éster metílico de aceite de colza.
  12. 12. Composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque el contenido de promotor de la penetración asciende al 1 al 95% en peso.
  13. 13. Procedimiento para combatir insectos dañinos, caracterizado porque una composición de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 a 12 se aplica sin diluir o diluida en tal cantidad a insectos o su habitat, que una cantidad eficaz de los principios activos insecticidas contenidos actúe sobre los insectos o su habitat.
  14. 14. Procedimiento para aumentar el efecto de productos fitosanitarios que contienen un principio activo seleccionado de (la), (Ib) y (le) la reivindicación 1, caracterizado porque el agente listo para uso (caldo de pulverización) se prepara con utilización de una sal de fórmula (II).
  15. 15. Procedimiento de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el caldo de pulverización se prepara con utilización de un promotor de la penetración.
  16. 16. Procedimiento de conformidad con la reivindicación 14 ó 15, caracterizado porque la sal de fórmula (II) está presente en una concentración final de 0,5 a 80 mmol/1.
  17. 17. Procedimiento de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el promotor de la penetración está presente en una concentración final de 0,1 a 10 g/1.
  18. 18. Procedimiento de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el promotor de la penetración está presente en una concentración final de 0,1 a 10 g/1 y la sal de fórmula (II) en una concentración final de 0,5 a 80 mmol/1.
  19. 19. Uso de una sal de fórmula (II) de conformidad con la reivindicación 1 para aumentar el efecto de un producto fitosanitario que contiene un principio activo seleccionado de (la), (Ib) y (le) según la reivindicación 1, en donde la sal se utiliza en la preparación de un producto fitosanitario listo para uso (caldo de pulverización) .
  20. 20. Uso de conformidad con la reivindicación 19, en donde la sal de fórmula (II) está presente en el producto fitosanitario listo para uso en una concentración de 0,5 a 80 mmol/1.
  21. 21. Uso de conformidad con la reivindicación 19 ó 20, en donde la sal se utiliza en la preparación de un producto fitosanitario listo para uso (caldo de pulverización) que además contiene un promotor de la penetración.
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