BRPI0619819A2

BRPI0619819A2 - composições inseticidas com efeito aperfeiçoado

Info

Publication number: BRPI0619819A2
Application number: BRPI0619819-8A
Authority: BR
Inventors: Christian Funke; Reiner Fischer; Peter Marczok; Rolf Pontzen; Udo Reckmann; Christian Arnold; Erich Sanwald
Original assignee: Bayer Cropscience Ag
Priority date: 2005-12-13
Filing date: 2006-11-30
Publication date: 2011-10-18
Also published as: AU2006326729B2; MX2008007470A; ZA200805089B; MX284313B; KR20080076955A; EP1962603A1; US20090149506A1; WO2007068356A1; DE102005059470A1; AU2006326729A1; JP2009519259A; CN101325876A; KR101052822B1

Abstract

COMPOSIçõES INSETICIDAS COM EFEITO APERFEIçOADO. A presente invenção refere-se ao aumento do efeito de composições de proteção de plantas contendo diamidas do ácido antranílico pela adição de sais de amónio e/ou sais de fosfónio ou pela adição de sais de amónio ou de fosfónio e promotores de penetração, às correspondentes composições, aos processos para sua preparação e ao seu uso na proteção às plantas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- ÇÕES INSETICIDAS COM EFEITO APERFEIÇOADO".

A presente invenção refere-se ao aumento do efeito de compo- sições de proteção às plantas contendo diamidas do ácido antranílico (an- tranilamida) pela adição de sais de amônio ou de fosfônio ou pela adição de sais de amônio ou fosfônio e promotores de penetração, às correspondentes composições, ao processo para sua preparação e ao seu uso na proteção às plantas.

Todos os compostos da invenção já são conhecidos como agen- tes para o combate de pragas animais, particularmente de insetos e podem ser preparados de acordo com processos descritos no estado da técnica. A eficácia destes compostos é boa, no entanto, principalmente em quantidades de emprego reduzidas e baixas concentrações, nem sempre é totalmente satisfatória. Além disso, a compatibilidade destes compostos com as plantas nem sempre é suficiente. Há, pois, necessidade de aumentar o efeito das composições de proteção às plantas contendo estes compostos.

Nas diamidas do ácido antranílico da fórmula (I) trata-se igual- mente de compostos conhecidos a partir das publicações mencionadas a seguir ou por elas abrangidos:

NL-A 9202078, WO 01/70671, WO 02/094791, JP-A 2003-212834, WO 03/015519, WO 03/016284, WO 03/015518, WO 03/015519, WO 03/024222, WO 03/016282, WO 03/016283, WO 03/062226, WO 03/027099, WO 04/027042, WO 04/033468.

Misturas de diamidas do ácido antranílico com outras substân- cias ativas são conhecidas de WO 05/107468. Nesta também são descritas misturas com óleos de petróleo.

As diamidas do ácido antranílico podem ser sumarizadas pela fórmula (I): <formula>formula see original document page 3</formula>

na qual

A1 e A2 independentemente um do outro representam oxigênio ou enxofre, X1 representa N ou CR10, R1 representa hidrogênio ou representa C1-C6-alquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila ou C3-C6-cicloalquila em cada caso eventualmente substituída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes independente- mente um do outro podem ser escolhidos a partir de R6, halogênio, ciano, nitro, hidróxi, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, C2-C4-alcoxicarbonila, C1-C4-alquilamino, C2-Ce-dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino, (C1-C4-alquil)C3-C6-cicloalquilamino ou R11, R2 representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alquilamino, C2-Ce- dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino, C2-C6-alcoxicarbonila ou C2-C6- alquilcarbonila,

R3 representa hidrogênio, R11 ou representa C1-C6-alquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila em cada caso eventualmente substituída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes independente- mente um do outro podem ser escolhidos de R6, halogênio, ciano, nitro, hi- dróxi, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1- C4-alquilsulfonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilcarbonila, C3-C6- trialquilsilila, R11, fenila, fenóxi ou um anel heteroaromático com 5- ou 6- membros, sendo que cada anel fenila, fenóxi e heteroaromático com 5- ou 6- membros pode ser eventualmente substituído e sendo que os substituintes independentemente um do outro podem ser escolhidos a partir de um até três radicais W ou um ou mais radicais R12, ou R2 e R3 podem estar ligados entre si e formam o anel M, R4 representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-lialoalquenila, C2-C6- haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, ciano, nitro, hidróxi, C1-C4- alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsu- Ifonila, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfonila, C1-C4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino, C3-C6- trialquilsilila ou representa fenila, benzila ou fenóxi em cada caso eventual- mente substituída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes indepen- dentemente um do outro podem ser escolhidos de C1-C4-alquila, C2-C4- alquenila, C2-C4-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-haloalquila, C2-C4- haloalquenila, C2-C4-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, ciano, nitro, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4alquilsulfinila1 C1- C4-alquilsulfonila, C1-C4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6- cicloalquilamino, C3-C6-(alquil)cicloalquilamino, C2-C4-alquilcarbonila, C2-C6- alcoxicarbonila, C2-C6-alquilaminocarbonila, C3-C8-dialquilaminocarbonila ou C3-C6-trialquilsilila,

R5 e R8 em cada caso independentemente um do outro representam hidro- gênio, ciano, halogênio ou representam C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, R12, G, J, -OJ, -OG, -S(O)p-J, -S(O)p-G, -S(O)p-fenila em cada caso eventualmen- te substituídas, sendo que os substituintes independentemente um do outro podem ser escolhidos a partir de um até três radicais W ou de R12, C1-C10- alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-alquiltio, sen- do que cada um dos substituintes pode ser substituído com um ou mais substituintes independentes um do outro escolhidos a partir de G, J, R6, ha- logênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4- alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- haloalquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfonila, C1-C4-alquilamino, C2-C8- dialquilamino, C3-C6-trialquilsilila, fenila ou fenóxi, sendo que cada anel fenila ou fenóxi pode estar eventualmente substituído e sendo que os substituintes independentes um do outro podem ser escolhidos a partir de um até três radicais W ou um ou mais radicais R12,

G em cada caso independente um do outro representa um anel carbocíclico ou heterocíclico não aromático com 5 ou 6 membros, que even- tualmente contém um ou dois membros de anel do grupo C(=0), SO ou S(=0)2 e que eventualmente pode ser substituído com um até quatro substi- tuintes independentes um do outro, escolhidos de C1-C2-alquila, halogênio, ciano, nitro ou C1-C2-alcóxi, ou independentemente um do outro representa C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C7-cicloalquila, (ciano)C3-C7-cicloalquila, (C1-C4-alquila)C3-C6-cicloalquila, (C3-C6-cicloalquila)C1-C4-alquila, sendo que cada cicloalquila, (alquil)cicloalquila e (cicloalquil)alquila pode estar eventu- almente substituída com um ou mais átomos de halogênio,

J em cada caso independente um do outro, representa um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, eventualmente substituído, sendo que os substituintes independentemente um do outro podem ser escolhidos a partir de um até três radicais W ou um ou mais radicais R12,

R6 independente um do outro representa -C(=E1)R19, -LC(=E1)R19, -C(=E1)LR19, -LC(=E1)LR19, -OP(=Q)(OR19)2, -SO2LR18 ou -LSO2LR19, sendo que cada E1 independente um do outro representa O, S, N-R15, N-OR15, N-N(R15)2, N-S=O, N-CN ou N-NO2,

R7 representa hidrogênio, C1-C4-alquila, CrC4-haloalquila, halogê- nio, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1- C4-alquilsulfonila, Ci-C4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4- haloalquilsulfonila,

R9 representa C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-halogenoalcóxi, C1-C4- halogenoalquilsulfinila ou halogênio,

R10 representa hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, halogê- nio, ciano ou C1-C4-haloalcóxi,

R11 em cada caso independente um do outro, representa C1-C6- alquiltio, C1-C6-alquilsulfenila, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-haloalquilsulfenila, feniltio ou fenilsulfenila, eventualmente substituídos uma até três vezes, sen- do que os substituintes independentemente um do outro podem ser escolhi- dos da lista W, -S(O)nN(R16)2, -C(=0)R13, -L(C=O)R14, -S(C=O)LR14, -C(=O)LR13, -S(0)nNR13C(=O)R13, -S(0)nNR13C(=O)LR14 ou -S(O)nNR13S(O)2 LR14,

L em cada caso independentemente um do outro representa O,

NR18Ou S1

R12 em cada caso independentemente um do outro representa -B(OR17)2, amino, SH, tiocianato, C3-C8-trialquilsililóxi, dissulfeto de C1-C4- alquila, -SF5, -C(=E1)R19, -LC(=E1)R19, -C(=E1)LR19, -LC(=E1)LR19, -OP(=Q)(OR19)2, -SO2LR19 ou -LSO2LR19, Q representa O ou S, R13 em cada caso independentemente um do outro representa hi- drogênio ou CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila OU C3-C6- cicloalquila em cada caso eventualmente substituída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes independentemente um do outro podem ser es- colhidos de R6, halogênio, ciano, nitro, hidróxi, C1-C4-alcóxi, C1-C4- alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1-C4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino ou (C1-C4-alquil)C3-C6-cicloalquilamino, R14 em cada caso independente um do outro representa C1-C2O- alquila, C2-C20-alquenila, C2-C20-alquinila ou C3-C6-cicloalquila eventualmen- te substituída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes independen- temente um do outro podem ser escolhidos de R6, halogênio, ciano, nitro, hidróxi, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1-C4- alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino ou (C1-C4-alquil)C3- C6-cicloalquilamino ou representa fenila eventualmente substituída, sendo que os substituintes independentemente um do outro podem ser escolhidos a partir de um até três radicais W ou de um ou mais radicais R12,

R15 em cada caso independente um do outro representa hidrogênio

ou representa CrC6-haloalquila ou C1-C6-alquila em cada caso eventual- mente substituída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes indepen- dentemente um do outro podem ser escolhidos de ciano, nitro, hidróxi, C1 C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4-haloalquil- sulfonila, C1-C4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C2-C6-alcoxicarbonila, C2- C6-alquilcarbonila, C3-C6-trialquilsilila ou fenila eventualmente substituída, sendo que os substituintes independentemente um do outro podem ser es- colhidos de um até três radicais W ou de um ou mais radicais R121 ou N(R15)2 representa um ciclo que forma o anel M,

R16 representa C1-C12-alquila ou C1-C12-haloalquila, ou N(R16)2 re- presenta um ciclo que forma o anel M,

R17 em cada caso independente um do outro representa hidrogênio ou C1-C4-alquila, ou B(OR17)2 representa um anel no qual os dois átomos de oxigênio são ligados por uma corrente com dois até três átomos de carbono, que são eventualmente substituídos com um ou dois substituintes indepen- dentes um do outro, escolhidos de metila ou C2-C6-alcoxicarbonila, 1,1 R18 em cada caso independente um do outro, representa hidrogênio,

C1-C6-alquila ou C1-C6-haloalquila, ou N(R13)(R18) representa um ciclo que forma o anel M,

R19 em cada caso independentemente um do outro, representa hi- drogênio ou representa CrC6-alquila em cada caso eventualmente substitu- ída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes independentes um do outro podem ser escolhidos de ciano, nitro, hidróxi, C1-C4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1-C4- haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfonila, C1-C4- alquilamino, C2-C8-dialquilamino, CO2H, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6- alquilcarbonila, C3-C6-trialquilsilila ou fenila eventualmente substituída, sendo que os substituintes independentemente um do outro, podem ser escolhidos a partir de um até três radicais W, C1-C6-haloalquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila ou piridila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes com W,

M em cada caso representa um anel substituído uma até quatro vezes, que adicionalmente ao átomo de nitrogênio com o qual o par de subs- tituintes R13 e R18, (R15)2 ou (R16)2 está ligado, contém dois até seis átomos de carbono e eventualmente ainda um outro átomo de nitrogênio, de enxofre ou de oxigênio e sendo que os substituintes independentes um do outro po- dem ser escolhidos a partir de C1-C2-alquila, halogênio, ciano, nitro ou C1- C2-alcóxi,

W em cada caso independente um do outro representa C1-C4- alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-haloalquila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, ciano, nitro, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsul- finila, C1-C4-alquilsulfonila, C1-C4-alquilamino, C2-Ce-dialquilamino, C3-C6- cicloalquilamino, (C1-C4-alquil)C3-C6-cicloalquilamino, C2-C4-alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, CO2H, C2-C6-alquilamihocarbonila, C3-C8- dialquilaminocarbonila ou C3-C6-trialquilsilila,

η em cada caso independente um do outro, representa O ou 1,

ρ em cada caso independente um do outro, representa 0,1 ou 2.

Caso (a) R5 represente hidrogênio, C1-C6-alquila, CrC6-haloalquila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C1-C4-Iialoalcoxi, C1-C4-haloalquiltio ou halogênio e (b) R8 represente hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4- haloalquiltio, halogênio, C2-C4-alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6- alquilaminocarbonila ou C3-C8-dialquilaminocarbonila, então (c) é pelo me- nos um substituinte escolhido de R6, R11 e R12 e (d), se R12 não está presen- te, é pelo menos um R6 ou R11 diferente de C2-C6-alquilcarbonila, C2-C6 al- coxicarbonila, C2-C6-alquilaminocarbonila e C3-C8-dialquilaminocarbonila. Os compostos de acordo com a fórmula geral (I) abrangem N-óxidos e sais. Os compostos da fórmula (I), também dependendo do tipo de substituintes, podem estar presentes como isômeros ou misturas isômeras geométricas e/ou ópticas, em diferentes composições, que eventualmente podem ser se- paradas de modo usual. Tanto os isômeros puros quanto as misturas isôme- ras, sua preparação e emprego bem como as composições contendo os mesmos são objeto da presente invenção. A seguir, por motivo de simplifica- ção, será sempre empregado compostos da fórmula (I), embora sejam a- brangidos tanto os compostos puros como eventualmente também misturas com frações diferentes de compostos isômeros. São preferidos compostos da fórmula (1-1) <formula>formula see original document page 9</formula>

na qual

R2 representa hidrogênio ou C1-C6-alquila,

R3 representa C1-C6-alquila, eventualmente substituída com um R6,

R4 representa C1-C4-alquila, C1-C2-halogenoalquila, C1-C2-haloge- noalcóxi ou halogênio,

R5 representa hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C2-halogenoalquila, Cr C2-halogenoalcóxi, C1ano ou halogênio,

R6 representa -C(=E2)R19, -LC(=E2)R19, -C(=E2)LR19 ou -LC(=E2) LR19, sendo que cada E2 independente um do outro, representa O, S, N-R15, 10 N-OR15, N-N(R15)2, e cada L independente um do outro representa O ou NR18,

R7 representa C1-C4-haloalquila ou halogênio,

R9 representa C1-C2-halogenoalquila, C1-C2-halogenoalcóxi, S(0)pC1-C2-halogenoalquila ou halogênio, R15 em cada caso independente um do outro, representa hidrogênio

ou representa C1-C6-haloalquila ou C1-C6-alquila em cada caso eventual- mente substituída, sendo que os substituintes independentes um do outro podem ser escolhidos de C1ano, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4- alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- haloalquilsulfinila ou C1-C4-haloalquilsulfonila,

R18 em cada caso representa hidrogênio ou C1-C4-alquila,

R19 em cada caso independente um do outro, representa hidrogênio ou C1-C6-alquila,

p independente um do outro representa 0, 1, 2. Nas definições dos radicais mencionados como preferidos, halogênio repre- senta flúor, cloro, bromo e iodo, em particular flúor, cloro e bromo. Particularmente preferidos são compostos da fórmula (I-1) na qual

R2 representa hidrogênio ou metila,

R3 representa C1-C4-alquila (em particular metila, etila, n-, iso- propila, n-, iso-, sec-, terc-butila),

R4 representa metila, trifluorometila, trifluorometóxi, flúor, cloro, bromo ou iodo,

R5 representa hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, iodo, trifluoro- metila ou trifluorometóxi,

R7 representa cloro ou bromo,

R9 representa trifluorometila, cloro, bromo, difluormetóxi ou trifluore- tóxi.

Muito particularmente preferidos são os compostos da fórmula (I-1) a seguir:

<formula>formula see original document page 10</formula>

<table>table see original document page 10</column></row><table> <table>table see original document page 11</column></row><table>

* = dados 1H-RMN (CDCI3):

1-1-80: 10,60 (s, 1H), 8,47 (s, 1H), 7,85 (dd, 1H), 7,56 (s, 2H), 7,39 (dd, 1H), 7,06 (s, 1H), 6,04 (b d, 1H), 4,20 (m, 1H), 2,24 (s, 3H), 1,26 (s, 6H). 1-1 -81: 10,55 (s, 1H), 8,45 (s, 1H), 7,85 (dd, 1H), 7,57 (m, 2H), 7,37 (dd, 1H), 7,05 (s, 1H), 6,30 (b q, 1H), 2,98 (d, 3H), 2,24 (s, 3H).

I-1-82: 10,12 (s, 1H), 8,56 (d, 1H), 7,85 (d, 1H), 7,58 (m, 2H), 7,40 (dd, 1H), 6,97 (s,1 H), 6,00 (b d, 1H), 4,22 (m, 1H), 2,25 (s, 3H), 1,26 (d, 6H). I-1-83: 10,55 (s, 1H), 8,45 (s, 1H), 7,85 (dd, 1H), 7,55 (s, 2H), 7,40 (dd, 1H), 6,97 (s, 1H), 6,30 (b q, 1H), 2,98 (d, 3H), 2,24 (s, 3H).

Particularmente preferidos são os compostos a seguir: <formula>formula see original document page 12</formula> <formula>formula see original document page 13</formula> <formula>formula see original document page 14</formula>

(1-1-24)

Diamidas do ácido ftálico apresentam grande efeito inseticida, mas o efeito em casos individuais não é totalmente satisfatório.

Na literatura já foi descrito que é possível aumentar o efeito de diversas substâncias ativas pela adição de sais de amônio ou de fosfônio.

No entanto, trata-se aqui de sais com efeito detergente (por exemplo WO 95/017817) ou sais apresentando substituintes alquila e/ou arila mais longos que agem de modo permeabilizante ou que aumentam a solubilidade da substância ativa (por exemplo, EP-A O 453 086, EP-A O 664 081, FR-A 2 600 494, US 4 844 734, US 5 462 912, US 5 538 937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386). O estado da técnica descreve ainda o efeito somente para determinadas substâncias ativas e/ou determinadas finalida- des das composições em questão. Ainda em outros casos trata-se de sais de ácidos sulfônicos em que o próprio ácido age sobe os insetos de modo paralisante (US 2 842 476). Um aumento do efeito por meio de sulfato de amônio foi descrito para o herbicida glifosato e fosfinotricina (US 6 645 914, EP-A 0 036 106). Um efeito correspondente para inseticidas não foi nem descrito nem publicado pelo estado da técnica.

O emprego de sulfato de amônio como agente auxiliar de formu- lação também já foi descrito para determinadas substâncias ativas e usos (WO 92/16108), mas naqueles casos serve para a estabilização da formula- ção, não para aumentar seu efeito.

Verificou-se, agora, surpreendentemente, que é possível au- mentar nitidamente o efeito de inseticidas da classe das diamidas do ácido antranílico pela adição de sais de amônio e/ou de fosfônio às soluções de uso (aplicação de mistura de tanque) ou pela incorporação destes sais em uma formulação contendo tais inseticidas. Objeto da presente invenção é, pois, o uso de sais de amônio e/ou sais de fosfônio para aumentar o efeito de composições de proteção às plantas, que contêm como substância ativa diamidas do ácido antranílico com efeito inseticida. São igualmente objeto da invenção, composições que contêm tais inseticidas e sais de amônio e/ou de fosfônio que aumentam o efeito e também substâncias ativas formuladas bem como agentes prontos para uso (caldos para borrifação). Objeto da pre- sente invenção é finalmente também o uso dessas composições para o combate de insetos nocivos.

Sais de amônio e de fosfônio que de acordo com a invenção aumentam o efeito da composição de proteção às plantas contendo diami- das do ácido antranílico, são definidos pela fórmula (II)

<formula>formula see original document page 15</formula>

na qual

D representa nitrogênio ou fósforo,

D de preferência representa nitrogênio,

R20, R21, R22 e R23 independentes um do outro representam hidrogênio ou C1-C8-alquila em cada caso eventualmente substituída ou C1-C8-alquileno insaturado uma ou mais vezes, eventualmente substituído, sendo que os substituintes podem ser escolhidos de halogênio, nitro e ciano, R20, R21, R22 e R23 de preferência, independentes um do outro, representam hidrogênio ou C1-C4-alquila em cada caso eventualmente substituída, sendo que os substituintes podem ser escolhidos de halogênio, nitro e ciano, R20, R21, R22 e R23 de modo particularmente preferido, independentes um do outro representam hidrogênio, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i- butila, s-butila ou t-butila, R20, R21, R22 e R23 de modo muito particularmente preferido representam hidrogênio,

R20, R21, R22 e R23 de modo ainda mais particularmente preferido represen- tam simultaneamente metila ou simultaneamente etila, η representa 1, 2, 3 ou 4, η representa de preferência 1 ou 2, R24 representa um ânion orgânico ou inorgânico, R24 de preferência representa bicarbonato, tetraborato, fluoreto, brometo, iodeto, cloreto, monohidrogenofosfato, dihidrogenofosfato, sulfato de hidrogênio, tartarato, sulfato, nitrato, tiossulfato, tiocianato, formiato, Iacta- to, acetato, propionato, butirato, pentanoato, citrato ou oxalato, R24 representa de preferência carbonato, pentaborato, sulfeto, ben- zoato, hidrogenooxalato, hidrogenocitrato, metilsulfato ou tetrafluorborato, R24 particularmente preferido representa lactato, sulfato, nitrato, tios- sulfato, tiocianato, citrato, oxalato ou formiato, R24 além disso, de modo particularmente preferido representa mo- nohidrogenofosfato ou dihidrogenofosfato e R24 de modo muito particularmente preferido representa sulfato.

Os sais de amônio e sais de fosfônio da fórmula (II) podem ser empregados em larga escala de concentração para aumentar o efeito de composições de proteção às plantas contendo cetoetanois. De modo geral, os sais de amônio ou de fosfônio, nas composições de proteção às plantas prontas para uso, são empregados em uma concentração de 0,5 a 80 mmol/l, de preferência de 0,75 até 37,5 mmol/l, de modo particularmente preferido de 1,5 até 25 mmol/l. No caso de um produto formulado, a concen- tração de sal de amônio e/ou de fosfônio na formulação é escolhida de tal modo que após a diluição da formulação até a concentração desejada de substância ativa, esta se situe nesta faixa geral, preferida ou particularmente preferida indicada. A concentração do sal na formulação é usualmente 1- 50% em peso.

Em uma forma de execução preferida da invenção, para aumen- tar o efeito, é adicionado à composição de proteção às plantas não só um sal de amônio e/ou de fosfônio, mas adicionalmente também um promotor de penetração. É considerado absolutamente surpreendente que mesmo nestes casos pode ser observado uma elevação ainda maior do efeito. Obje- to da presente invenção é, pois, também o uso de uma combinação de pro- motores de penetração e sais de amônio e/ou de fosfônio para aumentar o efeito de composições de proteção as plantas, que contêm, como substância ativa, diamidas do ácido antranílico com efeito inseticida. Objeto da invenção são igualmente composições que contêm diamidas do ácido antranílico com atividade inseticidas, promotores de penetração e sais de amônio e/ou de fosfônio e também substâncias ativas formuladas como composições pron- tas para uso (caldos de borrifação). Objeto da invenção é finalmente também M o uso dessas composições para o combate de insetos nocivos.

Como promotores de penetração são apropriados, no presente contexto, todas aquelas substâncias usualmente empregadas com a finali- dade de melhorar a penetração de substâncias ativas agro-químicas em plantas. Promotores de penetração neste contexto são definidos pela sua capacidade de, a partir do caldo aquoso de borrifação e/ou a partir do depó- sito de borrifação, penetrar na cutícula da planta e, assim, aumentar a mobi- lidade das substâncias ativas na cutícula. O método descrito na literatura (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para de- terminar esta propriedade.

orno promotores de penetração são apropriados, por exemplo, alcoxilatos de alcanol. Promotores de penetração de acordo com a invenção

são alcoxilatos de alcanol da fórmula R-O-(-AO)v-R' (III)

em que

R representa alquila de cadeira linear ou ramificada com 4 até 20 átomos de carbono,

R1 representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i- butila, t-butila, n-pentila ou n-hexila,

AO representa um radical oxido de etileno, um radical óxido de pro- pileno, um radical óxido de butileno ou representa misturas de radicais de oxido de etileno e de oxido de propileno ou radicais de oxido de butileno e ν representa números de 2 até 30.

Um grupo preferido de promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula

R-0-(-E0-)w-R' (lll-a)

em que

R possui o significado indicado acima, R1 possui o significado indicado acima,

EO representa -CH2-CH2-O- e

w representa números de 2 até 20.

Outro grupo preferido de promotores de penetração são alcoxila- tos de alcanol da fórmula

R-0-(-E0-)b-(-P0-)q-R' (lll-b)

em que

R possui o significado indicado acima,

R1 possui o significado indicado acima,

EO representa -CH2-CH2-O-,

PO representa

<formula>formula see original document page 18</formula>

b representa números de 1 até 10 e

q representa números de 1 até 10.

R-0-(-P0-)r-(E0-)s-R' (lll-c)

em que

R possui o significado indicado acima,

R1 possui o significado indicado acima,

EO representa -CH2-CH2-O-,

PO representa

<formula>formula see original document page 18</formula> r representa números de 1 até 10 e

s representa números de 1 to 10.

Outro grupo preferido de promotores de penetração preferidos são alcoxilatos de alcanol da fórmula

R-O-(-EO-)b-(-BO-)q-R' (III-d)

em que

R e R1 possuem os significados indicados acima, EO representa CH2-CH2-O-,

BO representa

<formula>formula see original document page 19</formula>

b representa números de 1 até 10 e

q representa números de 1 até 10.

Outro grupo preferido de promotores penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula

R-O-(-BO-)r(-EO-)s-R' (III-e)

em que

R e R1 possuem os significados indicados acima,

BO representa

<formula>formula see original document page 19</formula>

EO representa CH2-CH2-O-,

r representa números de 1 até 10 e

s representa números de 1 até 10.

CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-R' (III-f)

em que

R' possui o significado indicado acima,

t representa números de 8 até 13 e

u representa números de 6 até 17.

Nas fórmulas indicadas acima R de preferência representa butila, i-butila, n-pentila, i-pentila, neo- pentila, n-hexila, i-hexila, n-octila, i-octila, 2-etilhexila, nonila, i-nonila, decila, n-dodecila, i-dodecila, laurila, miristila, i-tridecila, trimetil-nonila, palmitila, es- tearila ou eicosila.

Como exemplo para um alcoxilato de alcanol da fórmula (lll-c) menciona-se alcoxilato de 2-etilhexila da fórmula

<formula>formula see original document page 20</formula>

em que

EO representa -CH2-CH2-O-,

PO representa

<formula>formula see original document page 20</formula>

os números 8 e 6 são valores.

Como exemplo de um alcoxilato de alcanol da fórmula (lll-d) menciona-se

CH3-(CH2)10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3 (III-d-1)

em que

EO representa CH2-CH2-O-,

BO representa

<formula>formula see original document page 20</formula>

os números 10, 6 e 2 representam valores.

Alcoxilatos de alcanol da fórmula (III-f) particularmente preferidos são compostos desta fórmula, em que

t representa números de 9 até 12 e

u representa números de 7 até 9.

De modo muito particularmente preferido menciona-se alcoxilato de alcanol da fórmula (III-f-1)

CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-H (III-f-1)

em que

t representa o valor médio 10,5 e

u representa o valor médio 8,4.

Os alcoxilatos de alcanol são definidos de modo geral pelas fór- mulas acima. Nestas substâncias trata-se de misturas de substâncias do tipo mencionado, com diferentes comprimentos de cadeia. Para os índices, por isso, são calculados valores médios que também podem desviar de números inteiros.

Os alcoxilatos de alcanol das fórmulas apresentadas são conhe- cidos e em parte obteníveis no comércio, ou podem ser preparados por pro- cessos conhecidos (compare WO 98-35553, WO 00-35278 e EP-A O 681 865).

Como promotores de penetração são apropriadas por exemplo,

substâncias que promovem a solubilidade dos compostos da fórmula (I) no depósito de borrifação. A estes pertencem por exemplo, óleos minerais ou vegetais. Como óleos são considerados todos os óleos minerais ou vegetais - eventualmente modificados - usualmente empregados em composições agroquímicas. Como exemplo, são mencionados: óleo de girassol, óleo de colza, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de colza, óleo de milho, óleo de se- mente de algodão e óleo de soja ou os ésteres dos óleos mencionados. Pre- feridos são óleo de colza, óleo de girassol e seus ésteres de metila ou etila.

A concentração de promotores de penetração nas composições de acordo com a invenção podem variar em amplos limites. Em uma compo- sição de proteção às plantas formulada, a concentração situa-se, em geral, em 1 até 95% em peso, de preferência em 1 até 55% em peso, particular- mente preferido em 15 - 40% em peso. Nas composições prontas para uso (caldos de borrifação) a concentração situa-se, de modo geral, entre 0,1 e 10 g/l, de preferência entre 0,5 e 5 g/l.

Combinações de substâncias ativas enfatizadas de acordo com a invenção, sal e promotores de penetração são mostradas na tabela a se- guir. "Como no teste" significa que cada composto que age como promotor de penetração no teste de penetração da cutícula (Baur et ai., 1997, Pestici- de Science 51, 131 -152) é apropriado.

<table>table see original document page 22</column></row><table> <table>table see original document page 23</column></row><table> <table>table see original document page 24</column></row><table> <table>table see original document page 25</column></row><table> <table>table see original document page 26</column></row><table> <table>table see original document page 27</column></row><table> <table>table see original document page 28</column></row><table> <table>table see original document page 29</column></row><table> <table>table see original document page 30</column></row><table> <table>table see original document page 31</column></row><table> <table>table see original document page 32</column></row><table> <table>table see original document page 33</column></row><table> <table>table see original document page 34</column></row><table> <table>table see original document page 35</column></row><table> <table>table see original document page 36</column></row><table> <table>table see original document page 37</column></row><table> <table>table see original document page 38</column></row><table> <table>table see original document page 39</column></row><table> <table>table see original document page 40</column></row><table> <table>table see original document page 41</column></row><table> <table>table see original document page 42</column></row><table>

Composições de proteção às plantas de acordo com a invenção também podem conter outros componentes, por exemplo, tensoativos ou agentes auxiliares de dispersão ou emulsificadores.

Como tensoativos não-iônicos ou agentes auxiliares de disper- são são apropriadas todas as substâncias deste tipo usualmente emprega- das em composições agro-químicas. São mencionados, de preferência, co- polímeros em bloco de oxido de polietileno-óxido de polipropileno, éter de polietilenoglicol de álcoois lineares, produtos de reação de ácidos graxos com oxido de etileno e/ou óxido de propileno, além de álcool de polivinila, polivinilpirrolidona, copolímeros de álcool de polivinila e polivinilpirrolidona, bem como copolímeros de ácido (met)acrílico e ésteres de ácido (met)acrílico, além de etoxilatos de alquila e etoxilatos de alquilarila que po- dem ser eventualmente fosfatados e eventualmente neutralizados com ba- ses, sendo que etoxilatos de sorbitol são mencionados como exemplo, bem como derivados de polioxialquileno-amina.

Como tensoativos aniônicos são apropriadas todas substâncias desse 1,1 tipo usualmente empregáveis em composições agro-químicas. Preferidos são sais de metais alcalinos e sais de metais alcalino-terrosos de ácidos al- quilsulfônicos ou de ácidos alquilarilsulfônicos.

Outro grupo preferido de tensoativos aniônicos ou agentes auxi- liares de dispersão são sais de ácidos poliestirenossulfônicos pouco solúveis em óleos vegetais, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico - formaldeído, sais de produtos de condensação do ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico e formal- deído bem como sais do ácido ligninossulfônico.

Como aditivos que podem estar contidos nas formulações de acordo com a invenção, são apropriados emulsificadores, agentes anties- pumantes, conservantes, antioxidantes, corantes e materiais de enchimento inertes.

Emulsificadores preferidos são nonilfenóis etoxilados, produtos reacionais de alquilfenóis com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, arilalquilfenóis etoxilados, além de arilalquilfenóis etoxi- lados e propoxilados, bem como arilalquiletoxilatos ou -etoxi-propoxilatos sulfatados ou fosfatados sendo que, como exemplo, são mencionados deri- vados de sorbitano, tais como ésteres do ácido polietilenoxido-sorbitano- graxo e ésteres do ácido sorbitano-graxo. Exemplos

Teste com Myzus persicae (MYZUPE)

Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida

Emulsificador: 2 partes em peso de alquilarilpoliglicoléter

Para preparação de um preparado de substância ativa apropria- do, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificador e o concentrado é diluído com água contendo emulsificador até a concentração desejada. Se for necessária adi- ção de sais de amônio ou sais de amônio e promotores de penetração, a quantidade correspondente é, em cada caso, adicionada por pipetação à solução pronta do preparado após a diluição.

Plantas de pimento (Capsicum annuum) fortemente infestadas com pulgões verdes do pessegueiro (Myzus persicaei) são tratadas por bor- rifação com a preparação de substância ativa na concentração desejada.

A mortandade é determinada em % após o período desejado. 100% significa que todos os pulgões foram mortos; 0% significa que nenhum pulgão foi morto. Neste teste, por exemplo, as seguintes formas de execu- ção da invenção apresentam boa eficácia: vide tabela a seguir

<table>table see original document page 44</column></row><table>

Teste com Aphis gossypii (APHIGO)

Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida

Emulsificador: 2 partes em peso de alquilarilpoliglicoléter Para preparação de um preparado de substância ativa apropria- do, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificador e o concentrado é diluído com água contendo emulsificador até a concentração desejada. Se for necessária adi- ção de sais de amônio ou sais de amônio e promotores de penetração, a quantidade correspondente é, em cada caso, adicionada por pepitação à solução pronta do preparado após a diluição.

Folhas de algodoeiros (Gossypium hirsutum) fortemente infesta- das com pulgões das folhas do algodoeiro (Aphis gossypii) são borrifadas com uma preparação de substância ativa da concentração desejada.

A mortandade é determinada em % após o período desejado. 1,1 100% significa que todos os pulgões foram mortos; 0% significa que nenhum pulgão foi morto. Neste teste, por exemplo, as seguintes formas de execu- ção da invenção apresentam boa eficácia: vide tabela

<table>table see original document page 45</column></row><table>

Claims

1. Composição abrangendo pelo menos uma substância ativa inseticida ou acaricida da clas- se das antranilamidas pelo menos um sal da fórmula (II) <formula>formula see original document page 46</formula> em que D representa nitrogênio ou fósforo, R20, R21, R22 e R23 independentes um do outro representam hidrogênio ou C1-C8-alquila em cada caso eventualmente substituída ou C1-C8-alquileno insaturado uma ou mais vezes, eventualmente substituído, sendo que os substituintes podem ser escolhidos de halogênio, nitro e ciano, m representa 1, 2, 3 ou 4, R24 representa um ânion orgânico ou inorgânico.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a substância ativa é um composto da fórmula (I) <formula>formula see original document page 46</formula> em que A1 e A2 independentemente um do outro representam oxigênio ou enxofre, X1 representa N ou CR10, R1 representa hidrogênio ou representa C1-C6-alquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila ou C3-C6-cicloalquila em cada caso eventualmente substituída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes independente- mente um do outro podem ser escolhidos a partir de R6, halogênio, ciano, nitro, hidróxi, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, C2-C4-alcoxicarbonila, C1-C4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6-Cicloalquilamino, (C1-C4-alquil)C3-C6-cicloalquilamino ou R11, R2 representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alquilamino, C2-C8- dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino, C2-C6-alcoxicarbonila ou C2-C6- alquilcarbonila, R3 representa hidrogênio, R11 ou representa C1-C6-alquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila em cada caso eventualmente substituída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes independente- mente um do outro podem ser escolhidos de R6, halogênio, ciano, nitro, hi- dróxi, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1- C4-alquilsulfonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilcarbonila, C3-C6- trialquilsilila, R11, fenila, fenóxi ou um anel heteroaromático com 5- ou 6- membros, sendo que cada anel fenila, fenóxi e heteroaromático com 5- ou 6- membros pode ser eventualmente substituído e sendo que os substituintes independentemente um do outro podem ser escolhidos a partir de um até três radicais W ou um ou mais radicais R12, ou R2 e R3 podem estar ligados entre si e formam o anel M, R4 representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, ciano, nitro, hidróxi, C1-C4- alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4- haloalquilsulfonila, C1-C4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6- cicloalquilamino, C3-C6-trialquilsilila ou representa fenila, benzila ou fenóxi em cada caso eventualmente substituída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes independentemente um do outro podem ser escolhidos de C1- C4-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4- haloalquila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, ciano, nitro, C1-C4-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio, C1-C4- alquilsulfinila, C1-C4-Blquilsulfonilal CrC4-alquilamino, C2-Ce-Clialquilamino, C3-C6-Cicloalquilamino, C3-C6-(alquil)cicloalquilamino, C2-C4-alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilaminocarbonila, C3-C6- dialquilaminocarbonila ou C3-C6-trialquilsilila, R5 e R8 em cada caso independentemente um do outro representam hidro- gênio, ciano, halogênio ou representam C1-C4-Blquila, C1-C4-haloalquila, R12, G, J, -OJ, -OG, -S(O)p-J, -S(O)p-G, -S(0)p-fenila em cada caso eventualmen- te substituídas, sendo que os substituintes independentemente um do outro podem ser escolhidos a partir de um até três radicais W ou de R12, C1-C10- alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C4^lcoxi ou C1-C^alquiltio, sen- do que cada um dos substituintes pode ser substituído com um ou mais substituintes independentes um do outro escolhidos a partir de G, J, R6, ha- logênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, C1-C4alcoxi, CrC4-haloalcóxi, C1-C4- alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- haloalquilsulfinila, C1-C4-Iialoalquilsulfonila, C1-C4-alquilamino, C2-C8- dialquilamino, C3-C6-trialquilsilila, fenila ou fenóxi, sendo que cada anel fenila ou fenóxi pode estar eventualmente substituído e sendo que os substituintes independentes um do outro podem ser escolhidos a partir de um até três radicais W ou um ou mais radicais R12, em cada caso independente um do outro representa um anel carbocíclico ou heterocíclico não aromático com 5 ou 6 membros, que even- tualmente contém um ou dois membros de anel do grupo C(=0), SO ou S(=0)2 e que eventualmente pode ser substituído com um até quatro substi- tuintes independentes um do outro, escolhidos de CrC^alquila, halogênio, ciano, nitro ou C1-C2-alcóxi, ou independentemente um do outro representa C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C7-cicloalquila, (ciano)C3-C7-cicloalquila, (C1-C4alquila)C3-C6-CicloaIquiIa, (C3-C6-cicloalquila)C1-C4alquila, sendo que cada cicloalquila, (alquil)cicloalquila e (cicloalquil)alquila pode estar eventu- almente substituída com um ou mais átomos de halogênio, J em cada caso independente um do outro, representa um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, eventualmente substituído, sendo que os substituintes independentemente um do outro podem ser escolhidos a partir de um até três radicais W ou um ou mais radicais R12, R6 independente um do outro representa -C(=E1)R19, -LC(=E1)R19, -C(=E1)LR19, -LC(=E1)LR19, -OP(=Q)(OR19)2, -SO2LR18 ou -LSO2LR19, sendo que cada E1 independente um do outro representa O, S, N-R15, N-OR15, N-N(R15)2, N-S=O, N-CN ou N-NO2, R7 representa hidrogênio, CrC4-alquila, CrC4-haloalquila, halogê- nio, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1- C4-alquilsulfonila, CrC4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4- -1,1 haloalquilsulfonila, R9 representa CrC4-halogenoalquila, C1-C4-halogenoalcóxi, C1-C4- halogenoalquilsulfinila ou halogênio, R10 representa hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, halogê- nio, ciano ou C1-C4-haloalcóxi, R11 em cada caso independente um do outro, representa C1-C6- alquiltio, C1-C6-alquilsulfenila, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-haloalquilsulfenila, feniltio ou fenilsulfenila, eventualmente substituídos uma até três vezes, sen- do que os substituintes independentemente um do outro podem ser escolhi- dos da lista W, -S(O)nN(R16)2, -C(=O)R13, -L(C=O)R14, -S(C=O)LR14, -C(=O)LR13, -S(O)nNR13C(=O)R13, -S(O)nNR13C(=O)LR14 ou -S(O)nNR13S(O)2LR14, L em cada caso independentemente um do outro representa O, NR18OuS, R12 em cada caso independentemente um do outro representa -B(OR17)2, amino, SH, tiocianato, C3-C8-Malquilsililoxi, dissulfeto de C1-C4- alquila, -SF5, -C(=E1)R19, -LC(=E1)R19, -C(=E1)LR19, -LC(=E1)LR19, -OP(=Q)(OR19)2, -SO2LR19 ou -LSO2LR19, Q representa O ou S1 R13 em cada caso independentemente um do outro representa hi- drogênio ou C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila ou C3-C6- cicloalquila em cada caso eventualmente substituída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes independentemente um do outro podem ser es- colhidos de R6, halogênio, ciano, nitro, hidróxi, C1-C4-alcóxi, C1-C4- alquilsulfinila, C1-C4alquilsulfonila, C1-C4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino ou (C1-C4-alquil)C3-C6-cicloalquilamino, R14 em cada caso independente um do outro representa CrC20- alquila, C2-C20-alquenila, C2-C20-alquinila ou C3-C6-cicloalquila eventualmen- te substituída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes independen- temente um do outro podem ser escolhidos de R6, halogênio, ciano, nitro, hidróxi, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1-C4- alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino ou (C1-C4-alquil)C3- C6-cicloalquilamino ou representa fenila eventualmente substituída, sendo que os substituintes independentemente um do outro podem ser escolhidos a partir de um até três radicais W ou de um ou mais radicais R121 R15 em cada caso independente um do outro representa hidrogênio ou representa C1-C6-haloalquila ou C1-C6-alquila em cada caso eventual- mente substituída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes indepen- dentemente um do outro podem ser escolhidos de ciano, nitro, hidróxi, C1- C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4- haloalquilsulfonila, C1-C4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C2-C6- alcoxicarbonila, C2-C6-alquilcarbonila, C3-C6-trialquilsilila ou fenila eventual- mente substituída, sendo que os substituintes independentemente um do outro podem ser escolhidos de um até três radicais W ou de um ou mais ra- dicais R12, ou N(R15)2 representa um ciclo que forma o anel M, R16 representa C1-C12-alquila ou C1-C12-haloalquila, ou N(R16)2 re- presenta um ciclo que forma o anel M, R17 em cada caso independente um do outro representa hidrogênio ou C1-C4-alquila, ou B(OR17)2 representa um anel no qual os dois átomos de oxigênio são ligados por uma corrente com dois até três átomos de carbono, que são eventualmente substituídos com um ou dois substituintes indepen- dentes um do outro, escolhidos de metila ou C2-C6-alcoxicarbonila, R18 em cada caso independente um do outro, representa hidrogênio, C1-C6-alquila ou C1-C6-haloalquila, ou N(R13)(R1s) representa um ciclo que forma o anel M, R19 em cada caso independentemente um do outro, representa hi- drogênio ou representa C1-C6-alquila em cada caso eventualmente substitu- ída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes independentes um do outro podem ser escolhidos de ciano, nitro, hidróxi, C1-C4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1-C4- haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfonila, C1-C4- alquilamino, C2-C8-dialquilamino, CO2H, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6- alquilcarbonila, C3-C6-trialquilsilila ou fenila eventualmente substituída, sendo -1,1 que os substituintes independentemente um do outro, podem ser escolhidos a partir de um até três radicais W, C1-C6-haloalquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila ou piridila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes com W, M em cada caso representa um anel substituído uma até quatro vezes, que adicionalmente ao átomo de nitrogênio com o qual o par de subs- tituintes R13 e R18, (R15)2 ou (R16)2 está ligado, contém dois até seis átomos de carbono e eventualmente ainda um outro átomo de nitrogênio, de enxofre ou de oxigênio e sendo que os substituintes independentes um do outro po- dem ser escolhidos a partir de C1-C2-alquila, halogênio, ciano, nitro ou C1- C2-alcóxi, W em cada caso independente um do outro representa C1-C4- alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-haloalquila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, ciano, nitro, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4- alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1-C4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino, (C1-C4-alquil)C3-C6-cicloalquilamino, C2-C4- alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, CO2H, C2-C6-alquilaminocarbonila, C3- C8-dialquilaminocarbonila ou C3-C6-trialquilsilila, η em cada caso independente um do outro, representa 0 ou 1, p em cada caso independente um do outro, representa 0,1 ou 2, ou um sal ou N-óxido de um composto da fórmula (I).

3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracteri- zada pelo fato de que o teor de substância ativa situa-se entre 0,5 e 50% em peso.

4. Composição de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 3, caracterizada pelo fato de que D representa nitrogênio.

5. Composição de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que R24 representa bicarbonato, tetraborato, fluoreto, brometo, iodeto, cloreto, monohidrogenofosfato, dihidrogenofosfato, hidrogenossulfa- to, tartarato, sulfato, nitrato, tiossulfato, tiocianato, formiato, lactato, acetato, propionato, butirato, pentanoato, citrato ou oxalato.

6. Composição de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que R24 representa carbonato, pentaborato, sulfeto, benzoato, hidrogenooxalato, hidrogenocitrato, metilsulfato ou tetrafluorborato.

7. Composição de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 6, caracterizada pelo fato de conter pelo menos um promotor de pene- tração.

8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o promotor de penetração é um alcoxilato de álcool graxo da fórmula (III) R-0-(-A0)v-R' (III) em que R representa alquila de cadeira linear ou ramificada com 4 até 20 átomos de carbono, R' representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i- butila, t-butila, n-pentila ou n-hexila, AO representa um radical óxido de etileno, um radical óxido de pro- pileno, um radical óxido de butileno ou representa misturas de radicais de óxido de etileno e de óxido de propileno ou radicais de óxido de butileno e ν representa números de 2 até 30. ou é um óleo mineral ou vegetal ou o éster de um óleo mineral ou vegetal.

9. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o promotor de penetração é um éster de um óleo vegetal.

10. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o promotor de penetração é um metiléster do óleo de colza.

11. Composição de acordo com uma das reivindicações 7 até 10, caracterizada pelo fato de que o teor de promotor de penetração é de 1 até 95% em peso.

12. Processo para o combate de insetos nocivos caracterizado pelo fato de que uma composição como definido em uma ou mais das rei- vindicações 1 até 11, é aplicada, sobre insetos ou seu espaço vital, sem dilu- ição ou diluída em quantidade tal que uma quantidade eficaz das substân- cias ativas inseticidas nela contidas aja sobre os insetos ou sobre seu espa- -1,1 ço vital.

13. Processo para aumentar o efeito de composições de prote- ção às plantas contendo uma substância ativa da classe das diamidas do ácido antranílico, caracterizado pelo fato de que a composição pronta para uso (caldo de borrifação) é preparada usando um sal da fórmula (II), como definido na reivindicação 1.

14. Processo de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracteri- zado pelo fato de que o caldo de borrifação é preparado com uso de um promotor de penetração.

15. Processo de acordo com a reivindicação 13 ou 14, caracteri- zado pelo fato de que o sal da fórmula (II) está presente em uma concentra- ção final de 0,5 até 80 mmol/l.

16. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o promotor de penetração está presente em uma concen- tração final de 0,1 até 10 g/l.

17. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o promotor de penetração está presente em uma concen- tração final de 0,1 até 10 g/l e o sal da fórmula (II) em uma concentração final de 0,5 até 80 mmol/l.

18. Uso de um sal da fórmula (II) como definida na reivindicação -1 para aumentar o efeito de uma composição de proteção às plantas con- tendo uma substância ativa da classe das diamidas do ácido antranílico, ca- racterizado pelo fato de que o sal é empregado na preparação de uma com- posição de proteção às plantas pronta para uso (caldo de borrifação).

19. Uso de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que o sal da fórmula (II) está presente na composição de proteção às plantas pronta para uso em uma concentração de 0,5 até 80 mmol/l.

20. Uso de acordo com a reivindicação 18 ou 19, caracterizado pelo fato de que o sal é empregado na preparação de uma composição de proteção às plantas pronta para uso (caldo de borrifação), que ainda contém um promotor de penetração.