CN101322948A - 一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法 - Google Patents

一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101322948A
CN101322948A CNA2008100409268A CN200810040926A CN101322948A CN 101322948 A CN101322948 A CN 101322948A CN A2008100409268 A CNA2008100409268 A CN A2008100409268A CN 200810040926 A CN200810040926 A CN 200810040926A CN 101322948 A CN101322948 A CN 101322948A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metalloporphyrin
oxygen reduction
reduction catalyst
preparation
carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2008100409268A
Other languages
English (en)
Inventor
原鲜霞
夏小芸
马紫峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Jiaotong University
Original Assignee
Shanghai Jiaotong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Jiaotong University filed Critical Shanghai Jiaotong University
Priority to CNA2008100409268A priority Critical patent/CN101322948A/zh
Publication of CN101322948A publication Critical patent/CN101322948A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法，将碳黑干燥后球磨，然后用H2O2或HNO3的水溶液预处理；再按比例将卟啉单体、金属前驱体、预处理过的碳黑和溶剂混合均匀，然后置于超声反应器中，在一定功率的超声条件下反应一段时间，然后搅拌、蒸干得到催化剂前驱体；最后将催化剂前驱体在惰性气体保护下高温热处理一定时间，冷却后研磨并过筛得到一种碳载金属卟啉氧还原催化剂。本发明由于采用了超声的方法，不仅使碳载金属卟啉氧还原催化剂的催化性能大大提高，而且使其制备过程较传统的有机回流法和改进后的微波法大大简化、省时、易放大、适合工业化大批量生产。

Description

一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种催化剂的制备方法，特别是一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法，它应用于燃料电池中。
背景技术
目前，发展低价、高效的非贵金属氧还原催化剂对质子交换膜燃料电池(PEMFC)、直接甲醇燃料电池(DMFC)、直接乙醇燃料电池(DEFC)等低温燃料电池来说已成为当务之急。
金属卟啉类化合物由于具有高的共轭结构和化学稳定性，对分子氧具有良好的电催化还原作用，极有可能取代贵金属催化剂而成为低温燃料电池的氧还原催化剂。近几年，碳载金属卟啉氧还原催化剂已成为国际燃料电池界的研究热点。
文献Electrochimica Acta 41(1996)10：1689-1701和Journal of MolecularCatalysis A：Chemical 204-205(2003)713-720报道了传统的碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法即有机回流法。具体步骤为：(1)通过有机加热回流的方法将卟啉单体和金属前驱体合成金属卟啉配合物；(2)通过热回流的方法将金属卟啉配合物负载在碳载体上制得催化剂前驱体；(3)将催化剂前驱体在惰性气体保护下进行高温热处理，冷却后研磨并过筛得到催化剂。该方法工艺复杂且不易控制、所需时间长、不适合工业化大规模生产，而且所制得的催化剂的氧还原催化性能一般。
CN100391612C采用微波法对上述传统的有机回流法进行了改进，将其中复杂的第一步和第二步合二为一，即通过微波反应一步实现金属卟啉配合物的合成并将之负载到碳载体上制得催化剂前驱体。该方法虽然大大缩短了制备碳载金属卟啉催化剂的时间，而且使其催化性能有一定程度的提高，但仍存在催化剂的性能需要进一步改善、单次合成催化剂的量比较少、反应条件复杂而且较难控制、不适合大批量生产等问题。
发明内容
本发明目的在于提供一种工艺简单、省时、易控制、易放大、适合大批量生产的碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法，由该方法制得的一种碳载金属卟啉氧还原催化剂应用于燃料电池具有很高的氧还原催化活性。
本发明一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法如下，以下均以质量份表示：
(1)将1～20份碳黑干燥后以200～400rpm的速度球磨2～4小时，然后用20～400份30wt％的H2O2水溶液在25℃下回流3～6小时或用20～400份6mol/l的HNO3水溶液在60℃下回流3～6小时进行预处理，再用去离子水洗涤后于真空烘箱中110℃干燥1～4小时，自然冷却后过200～400目筛得到预处理过的碳黑；
(2)将卟啉单体、金属前驱体、预处理过的碳黑和溶剂混合均匀，其中卟啉单体与预处理过的碳黑的质量比为1∶1～1∶10，金属前驱体中所含的金属的质量占卟啉单体、金属前驱体和预处理过的碳黑的总质量的1～10wt％，卟啉单体的克数与溶剂的毫升数之间的比例为1∶200～1∶600，然后将混合均匀后的体系置于超声反应器中，在200～800瓦的超声条件下反应10～100分钟，然后磁力搅拌1～4小时，最后再用旋转蒸发仪蒸干得到催化剂前驱体；
(3)将催化剂前驱体在惰性气体氮气或氩气的保护下于250℃～950℃恒温热处理1～6小时，自然冷却后研磨并过200～400目筛得到一种碳载金属卟啉氧还原催化剂。
本发明使用的卟啉单体为四苯基卟啉、四甲氧基苯基卟啉或四-(4-羧基苯基)卟啉。
本发明使用的金属前驱体为醋酸钴、醋酸镍、醋酸铁、硝酸钴、硝酸镍或硝酸铁。
本发明使用的碳黑的粒径为10～40纳米，比表面积为200～1500m2/g。
本发明使用的溶剂为二氯甲烷、冰醋酸或氨水。
本发明一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法中，超声法的采用不但继承了微波法将传统有机回流法中金属卟啉配合物的合成与负载两个过程合为一体的优点，而且将微波法中的超声混合均匀和微波反应负载两个步骤合二为一，统一以简单的超声反应过程来代替，并避免了微波法中微波反应后需要加入乙醇或甲醇析出、静置、过滤、洗涤、干燥的繁琐过程，取而代之以搅拌并用旋转蒸发仪蒸干的简单过程。因此，无论与传统的有机回流合成法相比，还是与改进后的微波法相比，本发明一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法都使碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备过程更加简单、省时、容易放大。再加上超声法所具备的设备简单、价廉、易放大等优点，使得本发明一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法适合大批量工业化生产碳载金属卟啉氧还原催化剂。另一方面，旋转圆盘电极(RDE)的测试结果表明，本发明一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法制得的碳载金属卟啉氧还原催化剂具有完全不逊于微波法制得催化剂的氧还原催化性能，其氧还原峰电位比微波法制得的催化剂高出将近20mV，由其催化的氧还原过程的反应转移电子数比由微波法制得的催化剂催化的氧还原过程大。根据CN100391612C所述的“微波法制得的碳载金属卟啉氧还原催化剂的氧还原催化性能优于传统的有机回流法制得的催化剂”可以得出，本发明一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法制得的碳载金属卟啉氧还原催化剂的氧还原催化性能比微波法和传统的有机回流法制得的催化剂都好。
因此，与微波法和传统的有机回流法相比，本发明一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法，不仅能够制得氧还原催化性能更好的碳载金属卟啉氧还原催化剂，而且其工艺过程简单、省时、易放大，所需设备简单、廉价、易放大，因而是一种适合工业化大批量生产高活性碳载金属卟啉氧还原催化剂的新方法。
附图说明
图1为分别由实施例1、实施例2和比较例1制得的一种碳载金属卟啉氧还原催化剂在氧气饱和的0.5mol/l的H2SO4溶液中的氧还原催化性能循环伏安曲线。
图2为实施例1制得的一种碳载金属卟啉氧还原催化剂在氧气饱和的0.5mol/l的H2SO4溶液中，在不同电极转速下的动电位极化曲线。
图3为实施例1制得的一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的氧还原催化过程Koutecky-Levich曲线。
具体实施方式
以下实施例和比较例使用的碳黑均为美国卡博特(Cabot)公司的Black Pearl2000碳黑，它的粒径为15纳米，比表面积为1470m2/g。
实施例1：
(1)取5g碳黑干燥后以300rpm的速度球磨2小时，然后用100ml 30wt％的H2O2水溶液在25℃下回流4小时进行预处理，再用去离子水洗涤后于真空烘箱中110℃干燥2小时，自然冷却后过300目筛得到4.8g预处理过的碳黑；
(2)在100ml的圆底烧瓶中加入0.1g四甲氧基苯基卟啉、0.1g醋酸钴、0.3g经30wt％的H2O2水溶液预处理过的碳黑和40ml冰醋酸，混合均匀后置于超声反应器中，在600瓦的功率下超声反应1小时，然后磁力搅拌2小时，最后再用旋转蒸发仪蒸干得到0.34g催化剂前驱体；
(3)称取第(2)步制得的催化剂前驱体0.2g置于管式炉中，在氩气保护下于600℃恒温热处理2小时，自然冷却后研磨并过250目筛得到0.16g碳载金属卟啉氧还原催化剂。
图1中的曲线a为由实施例1制得的碳载金属卟啉氧还原催化剂在氧气饱和的0.5mol/l的H2SO4溶液中的氧还原催化性能的循环伏安曲线(电位扫描速度为10mV/s)。可以看出，该催化剂的氧还原催化性能明显优于微波法(比较例1)制得的碳载金属卟啉氧还原催化剂(微波法制得催化剂的氧还原催化性能的循环伏安曲线见图1中的曲线c)，其氧还原峰电位比微波法制得的碳载金属卟啉氧还原催化剂高出将近20mV。图2为由实施例1制得的碳载金属卟啉氧还原催化剂在氧气饱和的0.5mol/l的H2SO4溶液中，在不同电极转速下的动电位极化曲线(电位扫描速度为10mV/s)，由其中的数据计算得到的Koutecky-Levich曲线见图3，由其中各曲线的斜率计算得出，由该催化剂催化的氧还原过程的反应转移电子数为3.4。
实施例2：
(1)取5g碳黑干燥后以300rpm的速度球磨2小时，然后用100ml 30wt％的H2O2水溶液在25℃下回流4小时进行预处理，再用去离子水洗涤后于真空烘箱中110℃干燥2小时，自然冷却后过300目筛得到4.8g预处理过的碳黑；
(2)在100ml的圆底烧瓶中加入0.1g四甲氧基苯基卟啉、0.1g醋酸钴、0.3g经30wt％的H2O2水溶液预处理过的碳黑和40ml氨水，混合均匀后置于超声反应器中，在600瓦的功率下超声反应1小时，然后磁力搅拌2小时，最后再用旋转蒸发仪蒸干得到0.36g催化剂前驱体；
(3)称取第(2)步制得的催化剂前驱体0.2g置于管式炉中，在氩气保护下于600℃恒温热处理2小时，自然冷却后研磨并过250目筛得到0.15g碳载金属卟啉氧还原催化剂。
图1中的曲线b为由实施例2制得的碳载金属卟啉氧还原催化剂在氧气饱和的0.5mol/l的H2SO4溶液中的氧还原催化性能的循环伏安曲线(电位扫描速度为10mV/s)。可以看出，该催化剂的氧还原催化性能也明显优于微波法(比较例1)制得的碳载金属卟啉氧还原催化剂(微波法制得催化剂的氧还原催化性能的循环伏安曲线见图1中的曲线c)，其氧还原峰电位比微波法制得的碳载金属卟啉氧还原催化剂也高出将近20mV。由实施例2制得的碳载金属卟啉氧还原催化剂在不同电极转速下的动电位极化曲线求得，该催化剂催化的氧还原过程的反应转移电子数为3.1。
比较例1：
(1)取5g碳黑干燥后以300rpm的速度球磨2小时，然后用100ml 30wt％的H2O2水溶液在25℃下回流4小时进行预处理，再用去离子水洗涤后于真空烘箱中110℃干燥2小时，自然冷却后过300目筛得到4.8g预处理过的碳黑；
(2)在100ml的圆底烧瓶中加入0.1g四甲氧基苯基卟啉、0.1g醋酸钴、0.3g经30wt％的H2O2预处理过的碳黑和40ml冰醋酸，然后用超声混合均匀(15分钟)，再置于带有回流冷凝管的微波炉中，以130瓦的功率回流反应150分钟，自然冷却后加入50ml甲醇，静置过滤后用甲醇洗至无色，然后将滤饼于真空干燥箱中75℃干燥10小时，得到0.35g催化剂前驱体；
(3)称取第(2)步制得的催化剂前驱体0.2g置于管式炉中，在氩气保护下于600℃恒温热处理2小时，自然冷却后研磨并过250目筛得到0.16g碳载金属卟啉氧还原催化剂。
图1中的曲线c为由比较例1制得的碳载金属卟啉氧还原催化剂在氧气饱和的0.5mol/l的H2SO4溶液中的氧还原催化性能的循环伏安曲线(电位扫描速度为10mV/s)。可以看出，该催化剂的氧还原催化性能明显比实施例1和实施例2制得的碳载金属卟啉氧还原催化剂差，其氧还原峰电位比实施例1和实施例2制得的碳载金属卟啉氧还原催化剂低将近20mV。由比较例1制得的碳载金属卟啉氧还原催化剂在不同电极转速下的动电位极化曲线求得，该催化剂催化的氧还原过程的反应转移电子数为2.8。

Claims (5)

1、一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法，其特征在于具体制备方法如下，以下均以质量份表示：
(1)将1～20份碳黑干燥后以200～400rpm的速度球磨2～4小时，然后用20～400份30wt％的H2O2水溶液在25℃下回流3～6小时或用20～400份6mol/l的HNO3水溶液在60℃下回流3～6小时进行预处理，再用去离子水洗涤后于真空烘箱中110℃干燥1～4小时，自然冷却后过200～400目筛得到预处理过的碳黑；
(2)将卟啉单体、金属前驱体、预处理过的碳黑和溶剂混合均匀，其中卟啉单体与预处理过的碳黑的质量比为1∶1～1∶10，金属前驱体中所含的金属的质量占卟啉单体、金属前驱体和预处理过的碳黑的总质量的1～10wt％，卟啉单体的克数与溶剂的毫升数之间的比例为1∶200～1∶600，然后将混合均匀后的体系置于超声反应器中，在200～800瓦的超声条件下反应10～100分钟，然后磁力搅拌1～4小时，最后再用旋转蒸发仪蒸干得到催化剂前驱体；
(3)将催化剂前驱体在惰性气体氮气或氩气的保护下于250℃～950℃恒温热处理1～6小时，自然冷却后研磨并过200～400目筛得到一种碳载金属卟啉氧还原催化剂。
2、根据权利要求1所述的一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法，其特征是卟啉单体为四苯基卟啉、四甲氧基苯基卟啉或四-(4-羧基苯基)卟啉。
3、根据权利要求1所述的一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法，其特征是金属前驱体为醋酸钴、醋酸镍、醋酸铁、硝酸钴、硝酸镍或硝酸铁。
4、根据权利要求1所述的一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法，其特征是碳黑的粒径为10～40纳米，比表面积为200～1500m2/g。
5、根据权利要求1所述的一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法，其特征是反应溶剂为二氯甲烷、冰醋酸或氨水。
CNA2008100409268A 2008-07-24 2008-07-24 一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法 Pending CN101322948A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2008100409268A CN101322948A (zh) 2008-07-24 2008-07-24 一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2008100409268A CN101322948A (zh) 2008-07-24 2008-07-24 一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101322948A true CN101322948A (zh) 2008-12-17

Family

ID=40186745

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2008100409268A Pending CN101322948A (zh) 2008-07-24 2008-07-24 一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101322948A (zh)

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101890365A (zh) * 2010-08-05 2010-11-24 上海交通大学 非贵金属为氧还原催化剂及其制备方法
CN101905114A (zh) * 2010-08-07 2010-12-08 太原市恒远化工环保科技有限公司 一种含氮氧化物的工业尾气高度净化的方法
CN102847534A (zh) * 2012-09-03 2013-01-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种纳米材料的光驱动调控制备方法及其电催化活性
CN103262320A (zh) * 2010-12-22 2013-08-21 昭和电工株式会社 燃料电池用电极催化剂的制造方法和其用途
CN103326041A (zh) * 2013-06-19 2013-09-25 厦门大学 一种氧还原电催化剂及其制备方法
CN105251534A (zh) * 2015-11-13 2016-01-20 无锡清杨机械制造有限公司 一种介孔碳化钨载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法
CN105449231A (zh) * 2015-11-11 2016-03-30 大连理工大学 一种核-壳结构非贵金属电催化剂的制备及其应用
CN105514451A (zh) * 2015-12-30 2016-04-20 中国科学院长春应用化学研究所 回流旋蒸法制备高效非铂氧还原催化剂的方法
CN106784868A (zh) * 2017-01-10 2017-05-31 大连理工大学 一种杂多酸/大环化合物/碳电催化剂的制备方法及应用
CN108866561A (zh) * 2018-06-27 2018-11-23 大连理工大学 一种电催化二氧化碳还原电极的制备方法及其应用
CN109273748A (zh) * 2018-09-30 2019-01-25 德州新动能铁塔发电有限公司 含多孔配位聚合物的膜电极及其制备方法
CN109301266A (zh) * 2018-09-27 2019-02-01 德州新动能铁塔发电有限公司 氧还原催化剂及其制备方法和用途
CN110544774A (zh) * 2019-09-09 2019-12-06 长春理工大学 一种过渡金属纳米晶-氮掺杂碳纳米管复合双功能催化剂及其制备方法和应用
CN112058310A (zh) * 2020-08-20 2020-12-11 浙江工业大学 一种表面修饰层状双金属氢氧化物电极材料的制备方法及应用
CN113889630A (zh) * 2021-09-29 2022-01-04 陕西科技大学 一种燃料电池阴极用复合结构氧还原电催化剂的制备方法
CN115275230A (zh) * 2022-08-09 2022-11-01 湘潭大学 一种杂原子装载的聚金属卟啉材料及其合成方法和在锌-空气电池中应用
CN115353517A (zh) * 2022-08-22 2022-11-18 陕西师范大学 新型金属卟啉化合物及其制备方法和在电催化氧气还原中的应用

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101890365B (zh) * 2010-08-05 2012-09-05 上海交通大学 非贵金属氧还原催化剂及其制备方法
CN101890365A (zh) * 2010-08-05 2010-11-24 上海交通大学 非贵金属为氧还原催化剂及其制备方法
CN101905114A (zh) * 2010-08-07 2010-12-08 太原市恒远化工环保科技有限公司 一种含氮氧化物的工业尾气高度净化的方法
CN101905114B (zh) * 2010-08-07 2012-04-04 太原市恒远化工环保科技有限公司 一种含氮氧化物的工业尾气高度净化的方法
US9570755B2 (en) 2010-12-22 2017-02-14 Showa Denko K.K. Production process for electrode catalyst for fuel cell and uses thereof
CN106935867B (zh) * 2010-12-22 2020-05-12 昭和电工株式会社 燃料电池用电极催化剂的制造方法和其用途
CN103262320A (zh) * 2010-12-22 2013-08-21 昭和电工株式会社 燃料电池用电极催化剂的制造方法和其用途
CN106935867A (zh) * 2010-12-22 2017-07-07 昭和电工株式会社 燃料电池用电极催化剂的制造方法和其用途
CN103262320B (zh) * 2010-12-22 2017-05-10 昭和电工株式会社 燃料电池用电极催化剂的制造方法和其用途
CN102847534B (zh) * 2012-09-03 2014-08-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种纳米材料的光驱动调控制备方法及其电催化活性
CN102847534A (zh) * 2012-09-03 2013-01-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种纳米材料的光驱动调控制备方法及其电催化活性
CN103326041B (zh) * 2013-06-19 2015-03-25 厦门大学 一种氧还原电催化剂及其制备方法
CN103326041A (zh) * 2013-06-19 2013-09-25 厦门大学 一种氧还原电催化剂及其制备方法
CN105449231A (zh) * 2015-11-11 2016-03-30 大连理工大学 一种核-壳结构非贵金属电催化剂的制备及其应用
CN105251534A (zh) * 2015-11-13 2016-01-20 无锡清杨机械制造有限公司 一种介孔碳化钨载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法
CN105514451B (zh) * 2015-12-30 2019-04-16 中国科学院长春应用化学研究所 回流旋蒸法制备高效非铂氧还原催化剂的方法
CN105514451A (zh) * 2015-12-30 2016-04-20 中国科学院长春应用化学研究所 回流旋蒸法制备高效非铂氧还原催化剂的方法
CN106784868A (zh) * 2017-01-10 2017-05-31 大连理工大学 一种杂多酸/大环化合物/碳电催化剂的制备方法及应用
CN108866561A (zh) * 2018-06-27 2018-11-23 大连理工大学 一种电催化二氧化碳还原电极的制备方法及其应用
CN109301266A (zh) * 2018-09-27 2019-02-01 德州新动能铁塔发电有限公司 氧还原催化剂及其制备方法和用途
CN109301266B (zh) * 2018-09-27 2020-11-13 德州新动能铁塔发电有限公司 氧还原催化剂及其制备方法和用途
CN109273748A (zh) * 2018-09-30 2019-01-25 德州新动能铁塔发电有限公司 含多孔配位聚合物的膜电极及其制备方法
CN110544774A (zh) * 2019-09-09 2019-12-06 长春理工大学 一种过渡金属纳米晶-氮掺杂碳纳米管复合双功能催化剂及其制备方法和应用
CN110544774B (zh) * 2019-09-09 2020-11-10 长春理工大学 一种过渡金属纳米晶-氮掺杂碳纳米管复合双功能催化剂及其制备方法和应用
CN112058310A (zh) * 2020-08-20 2020-12-11 浙江工业大学 一种表面修饰层状双金属氢氧化物电极材料的制备方法及应用
CN113889630A (zh) * 2021-09-29 2022-01-04 陕西科技大学 一种燃料电池阴极用复合结构氧还原电催化剂的制备方法
CN115275230A (zh) * 2022-08-09 2022-11-01 湘潭大学 一种杂原子装载的聚金属卟啉材料及其合成方法和在锌-空气电池中应用
CN115353517A (zh) * 2022-08-22 2022-11-18 陕西师范大学 新型金属卟啉化合物及其制备方法和在电催化氧气还原中的应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101322948A (zh) 一种碳载金属卟啉氧还原催化剂的制备方法
CN103495432B (zh) 一种高效稳定的燃料电池催化剂制备方法
CN103143378B (zh) 一种燃料电池阴极非贵金属氧还原电催化剂的制备方法
CN102423705B (zh) 一种燃料电池用氧还原催化剂及其制备方法
CN103170334B (zh) 一种碳载钴氧化物催化剂及其制备和应用
CN102091661B (zh) 四氧化三铁-碳氮复合物及其制备和应用
CN100531914C (zh) 用于燃料电池的铂碳类催化剂的固相还原制备方法
CN102891326A (zh) 氮掺杂中空碳球负载的钯基催化剂及其制备方法和应用该催化剂的乙醇燃料电池
CN102247869A (zh) 一种球状氮掺杂碳载非贵金属氧还原催化剂及其制备方法
CN101417242B (zh) 一种复合型的非贵金属氧还原催化剂
CN100391612C (zh) 一种碳载钴卟啉氧还原催化剂的制备方法
CN101912791A (zh) 二氧化硅/碳复合材料及其制备和应用
CN114284516B (zh) 一种低Pt负载量的催化剂、制备方法及其应用
CN102698755A (zh) 用于燃料电池阴极氧还原反应的非贵金属催化剂的制备方法
CN101176843A (zh) 微波制备低Pt含量电催化剂的方法
CN103706375B (zh) 用于质子交换膜燃料电池的PtFe/C催化剂的制备方法
CN1661836A (zh) 直接甲醇燃料电池用Pt－Ru/C催化剂的制备方法
CN110137509A (zh) 一种由金属有机框架得到的CoO/NPC@SnO2双功能催化剂及其制备方法
CN114843536A (zh) 一种铁钴双金属氧还原电催化材料及其制备方法与应用
CN109873174B (zh) 一种低温燃料电池用三维载体担载铂钯钴合金结构催化剂的制备方法
CN109794244A (zh) 一种用于5-羟甲基糠醛选择性加氢反应的铜催化剂及其制备方法和应用
CN102806106A (zh) 一种碳载金属聚吡咯类氧还原催化剂的制备方法
CN101185900A (zh) 直接醇类燃料电池阳极催化剂的制备方法
CN107528070A (zh) 氧化铈‑细菌纤维素负载钯基燃料电池催化剂的制备方法
Kong et al. Effects of preparation on electrochemical properties of CoTMPP/C as catalyst for oxygen reduction reaction in acid media

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20081217