CN101311203A - 使用马来酸酐制备聚合物多元醇稳定剂的方法和由此制备的聚合物多元醇稳定剂 - Google Patents

使用马来酸酐制备聚合物多元醇稳定剂的方法和由此制备的聚合物多元醇稳定剂 Download PDF

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Abstract

本文公开了一种新型的用于制备聚合物多元醇的稳定剂，该聚合物多元醇用于制备具有改善的物理性质的聚氨酯泡沫。该稳定剂通过如下过程制备：将马来酸酐与具有OH官能度为3－8和分子量为3,000－15,000的聚醚型多元醇反应，和然后向该反应溶液中加入环氧乙烷。因为所述稳定剂的分子量和官能度可通过老化和二聚作用增加，因此该稳定剂具有高的分子量为5,000－30,000、高的OH官能度为6－10和粘度为3,000－15,000cps/25℃。得自该稳定剂的聚合物多元醇具有与现有技术的产物相比低的粘度，并有助于改善所形成的聚氨酯泡沫的物理性质。

Description

使用马来酸酐制备聚合物多元醇稳定剂的方法和由此制备的聚合物多元醇稳定剂
技术领域
本发明涉及用于制备聚合物多元醇的稳定剂，和更具体地涉及用于制备具有高分子量和高官能度的聚合物多元醇的稳定剂。
背景技术
用于制备聚氨酯泡沫的聚合物多元醇组合物是已知材料，并首先公开在美国专利3,383,351和3,304,273中。这种组合物是在自由基催化剂的存在下，将一种或多种溶解在多元醇中的不饱和单体(苯乙烯单体，丙烯腈，等等)进行聚合而制备的。因而，所生产的聚合体粒子稳定地分散在多元醇液体之内，并且由这种聚合物多元醇制备的聚氨酯泡沫与那些由一般的多元醇制备的聚氨酯泡沫相比具有高的硬度和物理性能。
由聚合物多元醇制备的聚氨酯泡沫主要用于软板材料(soft slabstock)和软模具(soft mold)领域。所述软板材料用于衬垫，包括床垫、家具、沙发、鞋和包装缓冲器，和所述软模具用于多种应用领域，包括汽车板，保险杠，顶板(head liner)，仪表板和防晒板。
最初商品化的聚合物多元醇是通过在多元醇中将丙烯腈或者具有低苯乙烯含量的苯乙烯/丙烯腈进行聚合而制备的。它们具有高粘度、黄色和在所生成的泡沫产品中的焦痕。由于这些问题，这样的聚合物多元醇只能够用于一些有限的应用领域。
为了解决这些问题，利用具有高苯乙烯含量(65-75％)的苯乙烯/丙烯腈混合物制备的聚合物多元醇被开发了。然而，存在的问题在于苯乙烯含量的增加导致该聚合物多元醇的分散稳定性显著降低，并且因此在过滤过程中产生的固体物质的量增加了。同样，因为所述聚合物多元醇本身的粘度有迅速增加的趋势，因此制备市场需要的具有低的粘度和高的固体含量的聚合物多元醇是很困难的。
美国专利4,208,314公开了使用苯乙烯/丙烯腈混合物制备的低粘度聚合物多元醇。该专利的聚合物多元醇的特征在于高苯乙烯含量，并能提供具有减少焦痕的聚氨酯泡沫。同样，美国专利4,148,314公开了通过将少量的预聚合的聚合物多元醇加入到聚合物多元醇聚合反应中制备具有高度的分散稳定性和可过滤性的聚合物多元醇的方法。
为了制造具有进一步改善的物理性能的聚氨酯，已经作出了提高聚合物多元醇性能的努力。特别是，为了制备具有高聚合物含量和高分散稳定性的低粘度聚合物多元醇，有人提出了引入NAD(非水分散剂)稳定剂的方法。
所述NAD稳定剂的作用在于将少量的不饱和性引入到多元醇中，并有助于增加固体的分散稳定性，所述固体是在制备聚合物多元醇的过程中被生产出来的。美国专利3,652,639，3,823,201和3,850,861，英国专利1,126,025和日本专利52-80919和48-101494全部涉及使用NAD稳定剂的方法。在聚合中使用稳定剂的观念在现有技术中是公知的，并且是如在Dispersion Polymerization in Organic Media，K.E.J.Barrett编，John Wiley Sons，Copyright 1975中公开的旧技术。
作为使用这项技术的相对新的专利，美国专利4,454,255和4,458,038使用多元醇与具有反应性不饱和度的化合物的反应产物作为稳定剂，所述具有反应性不饱和度的化合物例如马来酸酐或富马酸。此外，美国专利4,460,715公开了使用丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯作为反应性不饱和物来制备稳定剂。
美国专利4,550,194公开了一种稳定剂的制备，其包括使多元醇(从具有OH官能度为4的季戊四醇制备)与马来酸酐在作为催化剂的环烷酸钙和环烷酸钴的存在下反应，和使所生成的羧酸结构与例如环氧乙烷或环氧丙烷的烯化氧反应。同样地，在美国专利4,997,857中，通过马来酸酐将不饱和物引入到多元醇中，并使所述多元醇与烯化氧反应的过程与美国专利4,550,194中的过程是几乎相同的，只是将具有OH官能度大于4的高分子量多元醇，例如具有OH官能度为6的山梨醇用作稳定剂的多元醇。
上述稳定剂的优点在于：使用这些稳定剂制备的聚合物多元醇具有低的粘度，并且所得到的聚氨酯具有良好的物理性能。尽管有这些优点，但这些稳定剂的缺点在于，在所述稳定剂通过使多元醇与马来酸酐和烯化氧反应而制备之后，这些稳定剂需要通过加热长时间或通过加入二异氰酸酯偶联剂来增加其粘度和分子量的过程，所述二异氰酸酯偶联剂例如甲苯二异氰酸酯或亚甲基二异氰酸酯。
因而，一直持续需要可以制备高粘度、高分子量的稳定剂而不用加入偶联剂或使用长时间加热过程的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种能够减少聚合物多元醇稳定剂的制备时间的方法。
本发明的另一个目的是提供一种可以在短时间内制备的聚合物多元醇稳定剂。
本发明的又一个目的是使用所述聚合物多元醇稳定剂，提供具有低粘度、高聚合物含量和稳定性的聚合物多元醇。
此外，本发明再一个目的是提供具有改进的泡沫硬度和物理性能的聚氨酯，该聚氨酯是通过使用本发明的聚合物多元醇而制备的。
为了实现上述目的，本发明提供了一种聚合物多元醇稳定剂，该稳定剂是在氧气浓度为30-80ppm下，使具有OH官能度为3-8、分子量为3000-15000的聚醚型多元醇与马来酸酐和烯化氧反应而制备的。
具体实施方式
在本发明中，所述聚醚型多元醇是通过将多羟基醇，例如季戊四醇、山梨醇、山梨醇二醚、甘露醇、甘露醇二醚、阿糖醇(arabitol)、阿糖醇二醚、蔗糖或聚乙烯醇或二醇与适量的1，2-烯化氧反应而制备的，条件是可充分将所述醇的羟基转换成羟基烷基。所述的1，2-烯化氧优选是低级的1，2-烯化氧，例如环氧乙烷、1，2-环氧丙烷或1，2-环氧丁烷，并且它们在反应中的用量足以制备用于制备所述稳定剂的产物分子量的烷氧基化的多元醇加合物。
在本发明中，所述聚醚型多元醇优选具有OH官能度为3-8和分子量为3,000-15,000。如果所述聚醚型多元醇的OH官能度小于3，则在制备过程中倾向于发生副反应，和如果OH官能度大于8，则所述多元醇将主要以固态形式存在，从而使得制备所述聚醚型多元醇变得困难。另外，如果所述聚醚型多元醇的分子量是小于3,000，则其作为稳定剂的效果将被降低，和如果所述分子量大于15,000，则所述聚醚型多元醇的制备将是困难的。
在本发明中，所述聚合物多元醇优选通过使聚醚型多元醇与马来酸酐，和然后与烯化氧起反应而制备，使得不饱和马来酸酐能够被保护。
在本发明的实践中，所述马来酸酐是市售的，并且没有特别限制。
在本发明中，在聚醚型多元醇与马来酸酐的反应之后，可将烯化氧，优选环氧乙烷或环氧丙烷，与其他反应物一起连续或同时添加到反应器中，以降低酸值。
所述烷氧基化的多元醇加合物的酸值优选小于约3.0，和更优选小于约1.0，但它不应该太低而使其导致粘度增加，这将导致不饱和键的大量损失。然后，将产品冷却，并可以将过量的烯化氧除去。
在本发明中，聚醚型多元醇与马来酸酐和烯化氧的反应优选使用强碱作为催化剂来进行。适合的碱包括无机碱，例如碱金属和碱土金属氢氧化物、碱土金属的弱酸盐，和有机碱，例如氢氧化季铵、4-二甲基氨基吡啶、4-吡咯烷并吡啶和咪唑。在它们之中，可使用氢氧化钾。催化剂以非常少的量使用，并且当将氢氧化钾用作所述催化剂时，它以小于约200ppm的少量使用。
在本发明中，适合于制备所述稳定剂的反应温度可为约100-125℃，或约180℃或以上。该反应应在反应器内进行，所述反应器可以进行搅拌和随后的加压。
在本发明中，反应和加热优选在氧气浓度为30-80ppm下进行。如果该氧气浓度低，则使所述稳定剂的粘度和分子量增加的时间将变长，和如果该氧气浓度高，会发生变色以及粘度的快速增加。所述氧气浓度可以通过控制反应器中的氧气浓度来控制，并优选是50-60ppm。
在本发明中，虽然所述稳定剂的粘度可能达到30,000cps/25℃，但它优选在约3,000-15,000cps范围内，使得该稳定剂可用于聚合物多元醇的制备过程。
在一个方面中，本发明提供了一种聚合物多元醇，其是通过在氧气浓度为30-80ppm下，使具有OH官能度为3-8和分子量为3,000-15,000的聚醚型多元醇与马来酸酐和烯化氧反应而制备的。
在本发明中，聚合物多元醇的制备是通过使用其中将多元醇中的不饱和单体进行自由聚合的方法而进行的。可用的不饱和单体包括苯乙烯，甲基苯乙烯，乙基苯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯。优选苯乙烯和丙烯腈的组合。添加的单体的量为约基于所述聚合物多元醇产物重量的20-60wt％，并且当使用苯乙烯和丙烯腈时，它们被使用的重量比为0∶100-80∶20。
能够被用在本发明实践中的自由基聚合的引发剂的例子包括有机过氧化物引发剂，例如叔-丁基过氧基-2-乙基己酸酯，叔-丁基过氧化新戊酸酯，叔戊基过辛酸酯，2，5-二甲基-己烷-2，5-二-过-乙基己酸酯，叔-丁基过新癸酸酯和叔-丁基过苯甲酸酯，和偶氮类引发剂，例如偶氮双异丁腈(AIBN)和偶氮双甲基丁腈(AMBN)。该引发剂的添加量为基于所述产物重量的0.1-2wt％。鉴于经济效率，引发剂的添加量优选为约0.2-0.8wt％，即使其添加量的增加会导致聚合反应速率和分散稳定性的增加。
在本发明中，被用来制备所述聚合物多元醇的多元醇的例子包括这样的多元醇化合物，其是通过将烯化氧(如，环氧乙烷，环氧丙烷或环氧丁烷)加成聚合到多羟基醇(如，乙二醇，甘油，三羟甲基丙烷，季戊四醇，山梨醇或糖)或胺(如，三乙醇胺，亚乙基二胺或甲苯二胺)上而制备的，并且该多元醇化合物用于制备聚氨酯。
在本发明的实践中，分子量调节剂可用于聚合物多元醇的制备，并且其例子包括醇类，例如甲醇，乙醇，异丙醇或丁醇，硫醇类，例如乙硫醇，庚硫醇或十二烷基硫醇，甲苯，乙苯和二甲苯，其中优选异丙醇，二甲苯，乙苯和十二烷基硫醇。
用于制备所述聚合物多元醇的本发明的方法可以依照下述过程来进行：连续过程，在该过程中将所有的原料彼此定量混合并连续加料到反应器中，在反应器内使混合物在给定的温度下维持给定的时间，和然后再转移到脱气过程中；或者分批过程，在该过程中将原料加入到反应器中，接着在给定的温度下将单体，引发剂和原料的混合物加入其中。该单体的聚合温度可以是80-140℃，并优选是100-130℃。在该聚合过程完成后，进行脱气过程以除去未反应的单体和其它添加剂。
本发明的聚合物多元醇非常适合于聚氨酯泡沫的制备，所述聚氨酯泡沫是在聚氨酯催化剂、发泡剂和交联剂的存在下，使多元醇与异氰酸酯反应而制备的。因而，本发明涉及聚氨酯泡沫，其可以通过使聚合物多元醇与上文所述的异氰酸酯反应而制备。
可在本发明中使用的异氰酸酯的例子：2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、这些二异氰酸酯以重量比率为80/20(80/20-TDI)和65/35(65/35-TDI)的混合物，4，4′-MDI(4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯)，2，4′-MDI(2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯)，2，2′-MDI(2，2′-二苯基甲烷二异氰酸酯)，二苯基甲烷二异氰酸酯异构体的混合物，聚亚甲基聚苯基异氰酸酯(聚MDI)，甲苯胺二异氰酸酯，二甲苯二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，二环己基甲烷二异氰酸酯，及其碳二酰亚胺改性的产品，缩二脲改性的产品，这些二异氰酸酯的二聚体、三聚体或预聚体。
所述聚氨酯催化剂是公知的，并包括许多化合物。市售的催化剂的例子是以商品名NIAX、DABCO和TEGOAMIN出售的那些，并且其具体例子包括金属催化剂，例如辛酸锡，油酸锡，二月桂酸二丁基锡，二乙酸二丁基锡，二丁基锡氯化物，环烷酸铅，环烷酸镍或环烷酸钴，和胺催化剂，例如三甲胺，三乙胺，三丙胺，聚异丙醇胺，三丁基胺，三辛基胺，六甲基二甲胺，N-甲基吗啉，N-乙基吗啉，N-八cecyl吗啉，单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，N-甲基二乙醇胺，N，N-二甲基乙醇胺，三亚乙基二胺(TEDA)，N，N，N′，N′-四甲基亚丙基二胺，N，N，N′，N′-四甲基丁烷二胺，N，N，N′，N′-四甲基六亚甲基二胺，双[2-(N，N-二甲基氨基)乙基]醚，N，N-二甲基苯甲基胺，N，N-二甲基环己基胺，N，N，N′，N′-五甲基二亚乙基三胺，三亚乙基二胺，和三亚乙基二胺的甲酸以及其它酸的盐。该催化剂可以单独使用或以其二种或更多种的混合物使用，其用量为基于100重量份(pbw)的所述多元醇的约0.01-5.0重量份。
本发明中使用的泡沫稳定剂是公知的有机硅表面活性剂，并且其实例包括Gold Schmidt Co.，Ltd.的B-4900、B-4113、B-8642等等，TomySilicone Co.，Ltd.的SH-190、SH-194、SH-200、SPX-253、PX-274C、SF-2961、SF-2962、SPX-280A、SPX-294A等等，和Shin-Etsu SiliconeCo.，Ltd.的F-114、F-121、F-122、F-220、F-230、F-256、F-260B、F-317、X-20-200、X-20-201等等。所述泡沫稳定剂的用量为基于100重量份(pbw)的所述多元醇的0.01-5.0重量份。
在制备聚氨酯泡沫中使用交联剂也是重要的。所述交联剂最常见的例子包括多羟基醇，例如乙二醇，丙二醇，二甘醇，三甘醇，1，3丁二醇或甘油，烷醇胺，例如三乙醇胺或二乙醇胺，脂肪族多胺，例如乙二胺，二亚乙基三胺或三亚乙基四胺，和芳香族多胺，例如亚甲基-双-邻-氯苯胺，4，4′-二苯基甲烷二胺，苯胺，2，4-甲苯二胺或2，6-甲苯二胺。如果使用交联剂，它的用量为基于100重量份的所述多元醇的小于5pbw或约0.2-1.5pbw。
合适的发泡剂包括水、丙酮、二氧化碳、卤代烃、脂肪族烷烃和环烷烃。如公知的，当将水用作发泡剂时，它与异氰酸酯反应，产生了起到发泡剂作用的二氧化碳。脂肪族烷烃和环烷烃被开发为替代CFC化合物的发泡剂。这样的烷烃的例子包括戊烷，己烷，环戊烷和环己烷。该发泡剂可单独使用或以其两种或更多种的混合物使用。所述发泡剂用量对于水为约1-5重量份，和对于其它发泡剂为约1-20重量份。此外，本发明中可以使用其它添加剂、阻燃剂和填料。
在下文中，将参照如下实施例进一步详细描述本发明。然而，应当理解的是，这些实施例只是说明性的，并且本发明的范围并不限于此。
实施例
在本发明中，用于稳定剂合成中的化合物及其缩写和概念如下。
多元醇A：通过使山梨醇引发剂与环氧丙烷和环氧乙烷反应而制备的多元醇。OH数：29，平均分子量：9,100(GPC)，粘度：1,500cps/25℃。
多元醇B：通过使甘油引发剂与环氧丙烷和环氧乙烷反应而制备的多元醇。OH数：34，平均分子量：4,950，粘度：750cps/℃。
多元醇C：通过使甘油引发剂仅与环氧丙烷反应而制备的多元醇。OH数：56，分子量：3,000，粘度：450cps/25℃。
多元醇D：通过使甘油引发剂与环氧丙烷和环氧乙烷反应而制备的多元醇。OH数：56，分子量：3,000，粘度：410cps/25℃。
MAN：马来酸酐。
T-9：辛酸锡。
T-80：重量比为80∶20的2，4-甲苯基二异氰酸酯和2，6-甲苯基二异氰酸酯的混合物(Dong Yang Chemical Co.，Ltd.，Korea)。
SM：苯乙烯单体。
AN：丙烯腈。
AIBN：偶氮双异丁腈。
EB：乙苯。
n-DDM：正十二烷基硫醇。
KOH：氢氧化钾。
EO：环氧乙烷。
OH数：OH基团的当量，以mg KOH/g多元醇表示(在用过量的邻苯二甲酸酐/吡啶溶液酯化后，用KOH溶液滴定剩余的邻苯二甲酸酐，依据ASTM D 4274-94的方法测量)。
粘度：使用Brookfield粘度计(型号DV-II+粘度计)测量；单位：cps/25℃。
GPC：凝胶渗透色谱(SHIMADZU(LC20AD))。
实施例1：稳定剂合成(SB.1)
将19.32kg的多元醇和3.5g KOH放置在50-L高压反应器内，在氮气气氛中搅拌下加热至110℃。在该温度下，在10托的低压下，将反应器内物质脱水(水含量：小于0.05％)。测量水含量和KOH％。将温度降至80℃，并将210gMAN引入到反应器中。将反应器用氮气置换，并且测量反应器中的氧含量(ppm)。重复氮气置换，以将氧含量调整到50-60ppm。在温度升高至110℃后，在该温度下将470g EO引入到反应器中。在EO的引入完成后，将氮气充入到反应器中，以增加反应器压力至4.8KG。在不同时间点测量反应材料的酸值(A.V.)和粘度，并且当达到酸值小于0.5和理想的粘度时，将反应中止，并将未反应的EO在10托的压力下除去。所生成的产品的粘度为7,200cps/25℃、酸值为0.03和平均分子量为16,200。
实施例2-10(SB.2-10)
以与实施例1相同的方式制备稳定剂，只是多元醇，MAN，KOH，氧浓度(ppm)和老化时间如下表1所示那样变化。
表1：用于稳定剂合成的实施例1-10
实施例   多元醇A(g)   多元醇B(g)   MAN(g)   KOH(g)   O2(ppm)   老化时间(hrs)   M.W(GPC) 酸值   粘度(cps/25℃)
  SB.1   19,320   210   3.5   58   8   16,200   0.03   7,600
  SB.2   19,320   190   3.5   54   9   14,800   0.02   7,100
  SB.3   19,320   210   3.5   8   28   9,800   0.0   2,100
  SB.4   19,320   210   2.3   51   10   13,800   0.01   5,800
  SB.5   19,320   210   2.3   9   28   9,650   0.0   2,040
  SB.6   19,320   230   3.5   65   8   17,600   0.02   8,150
  SB.7   19,320   230   2.3   52   9   17,150   0.01   8,000
  SB.8   19,320   210   3.5   54   9   8,600   0.01   3,750
  SB.9   19,320   230   3.5   51   9   8,900   0.01   4,050
  SB.10   19,320   210   2.3   8   28   5,600   0.0   1,050
结果，在其中使用低浓度氧气的SB.3、SB.5和SB.10的情况下，即使老化时间很长，也没有显示出分子量增加，并且粘度也没有增加。这表明，没有发生二聚或低聚。与此相反，在其中提供充分的氧气浓度的情况下，在老化时间少于10个小时的情况下，由二聚或低聚作用引起的粘度和分子量的增加就会显现。
对比例1(稳定剂合成；稳定剂E)
为与本发明对比，依照美国专利4,550,194的实施例51的方法制备稳定剂。
使用具有OH官能度为4的季戊四醇与环氧丙烷和环氧乙烷(15wt％)反应，由此制备OH数为28的多元醇。在200ppm的环烷酸钙作为催化剂的情况下，使该多元醇与马来酸酐(基于多元醇重量的1wt％)反应，并然后使其在125℃与环氧乙烷(基于多元醇的10.9摩尔)反应9小时。将温度降低至105℃，并将反应产物在10毫米汞柱真空下脱气1小时，以去除未反应的环氧乙烷。粘度：2,400cps/25℃。
实施例11：聚合物多元醇的制备(CPP.11)
在装备有冷凝器和搅拌器的3升反应器内，引入180g的多元醇D和180g的EB，和然后在氮气气氛中加热至120℃。当反应器内的物质在搅拌下维持在115-125℃的温度时，将预先制备的单体混合物(846g的多元醇D，360g的SM，360g的AN，10.8g的AIBN，和72g的稳定剂SB.1)在2小时内连续引入到反应器中。在该单体混合物的引入完成后，将该反应物质老化30分钟。将反应器温度升高至125℃，并将反应产物在5毫米汞柱真空下脱气3小时，以除去未反应的单体和EB。固含量：40％；粘度：5,900cps/25℃。
实施例12到19(聚合物多元醇的制备(CPP 12-23))
以与实施例11相同的方式制备聚合物多元醇，只是如下表2所示那样改变多元醇(多元醇B或D)的种类和加入量，SM和AN的加入量和比率，EB或n-DDM的使用。表2中所示的量以PBW(重量份)表示。在实施例19中，没有加入稳定剂，反应溶液的粘度在反应期间迅速地增加，以至于无法搅动，进而在单体混合物被完全引入之前反应就停止了。
对比例2和3
为了与本发明进行比较，以与实施例11和19相同的方式制备聚合物多元醇，只是使用了在对比例1中合成的稳定剂E。如表2中所示，对比例2和3的聚合物多元醇显示出比本发明的聚合物多元醇高的粘度。
表2：用于聚合物多元醇制备的实施例11-23和对比例2和3
实施例   CPP.11   CPP.12   CPP.13   CPP.14   CPP.15   CPP.16   CPP.17   CPP.18   CPP.19   比对例2   比对例3
  多元醇B   57   57.5   57   57   57
  多元醇D   53   53   53   53   57   53
  稳定剂种类   SB.1   SB.1   SB.4   SB.4   SB.1   SB.1   SB.4   SB.4   E   E
  稳定剂添加量   3   2.5   3   3   4   4   4   4   3   4
  SM   20   20   20   20   30   30   30   30   30   20   30
  AN   20   20   20   20   13   13   13   13   13   20   13
  AIBN   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4
  DDM   0.4   0.4   0.4   0.4
  EB   10   10   10   10   10   10   10
  固含量(％)   39.8   39.6   40.1   39.8   43.5   43.2   43.4   43.1   -   38.7   41.9
  粘度(cps/25℃) 5900 6200 5700 5850 4500 4700 4450 4600 - 18,000 15,000
实施例20-23：聚氨酯泡沫的制备
将聚合物多元醇，多元醇，有机硅泡沫稳定剂(L-580k)，胺催化剂(A-1)和水在下表3所示的比例下搅拌和混合，并将该溶液的温度调整至25℃。将MC(二氯甲烷)和T-9在25℃加入到该混合溶液，并将该混合物在6,000rpm下搅拌10秒。向其中加入T-80，并将该混合物在6,000rpm下搅拌6秒，并注入到尺寸为20厘米×20厘米×20厘米的模具中。15分钟后，将该泡沫材料从模具中脱模，并在24小时后，测量该泡沫材料的机械性能。各机械性能依照ASTM D-3574进行测量。测量结果列于下表4中。
对比例4
在表3所示的比率下使用对比例3的聚合物多元醇，由此制备聚氨酯泡沫。测量聚氨酯泡沫的物理性能，测量结果列于下表4中。如表4所示，对比例3的聚合物多元醇具有高的粘度并且显示的物理性能比本发明的那些聚合物多元醇差。
表3
  聚合物多元醇   50
  多元醇C   50
  L-580k   1.7
  A-1   0.11
  H2O   5
  MC   7.5
  T-9   0.36
  T-80   57.6
表4
Figure A20071019988700161
虽然上面的实施例已经详细地描述了本发明，但这些实施例应该被理解为仅是说明性的，而不应被解释为限制本发明的范围。
如上所述，依照本发明，具有高分子量(5,000-30,000)稳定剂通过如下方式制备：使山梨醇引发剂或多羟基醇引发剂(例如，甘油引发剂(OH官能度为3)或季戊四醇引发剂(OH官能度为4))与烯化氧例如环氧丙烷或环氧乙烷起反应，以制备多元醇，使该多元醇与马来酸酐起反应，向反应产物中加入环氧乙烷，并然后使反应产物短时间老化。通过控制氧气浓度，该稳定剂能够以一种经济的方式制备。得自该稳定剂的聚合物多元醇具有高分散稳定性和低粘度，并有助于改善所产生的聚氨酯的物理性质。

Claims (8)

1.用于制备聚合物多元醇稳定剂的方法，其特征在于，使具有OH官能度为3-8、分子量为3,000-15,000的聚醚型多元醇，在氧气浓度为30-80ppm下，与马来酸酐和烯化氧反应。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应在碱性催化剂的存在下进行。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述烯化氧为环氧乙烷、环氧丙烷、或它们的混合物。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚醚型多元醇使用山梨醇作为引发剂而制备。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应进行的时间小于10小时。
6.根据权利要求1至5所述的方法制备的聚合物多元醇稳定剂。
7.使用权利要求6的稳定剂制备的聚合物多元醇。
8.使用权利要求7的聚合物多元醇制备的聚氨酯。
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