CN101287676A - 氯气、次氯酸钠水溶液及液体氯的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供溴含量少的氯气、溴酸含量少的次氯酸钠水溶液及溴含量少的液体氯的制造方法。详细地说，通过以下制造方法来制造氯气，所述制造方法包括：(A)在由填充塔或板式塔构成的气体洗涤装置内，使从该气体洗涤装置下部导入的含有溴的氯气与从该气体洗涤装置上部导入的液体氯进行对流气液接触，从而进行洗涤的工序；(B)将洗涤后的精制氯气从气体洗涤装置上部取出的工序，其中，工序(A)中所导入的氯气与液体氯的重量比为1/1.0～1/0.3。

Description

氯气、次氯酸钠水溶液及液体氯的制造方法
技术领域
本发明涉及氯气、次氯酸钠水溶液及液体氯的制造方法。更详细地说，本发明涉及精制氯气而将氯气中所含的溴除去，从而制造溴含量少的氯气的方法，使用通过上述制造方法获得的氯气获得的溴酸含量少的次氯酸钠水溶液及溴含量少的液体氯的制造方法。
背景技术
以往，食盐水的电解通常以制造氯、氢和苛性钠为目的而广泛使用。由电解所产生的氯用于制造次氯酸钠、盐酸、液体氯等。通常，电解中作为原料使用的食盐由于含有来自溴化物的溴作为杂质，因此所生成的氯含有作为杂质的溴。
在工业制造次氯酸钠时，由于使用来自上述电解的氯作为原料，因此在作为次氯酸钠的主要用途的自来水杀菌等中，有必要将来自溴的溴酸含有浓度抑制在某个基准值以下。作为将氯中的溴浓度降低到目前日本设定的基准值或其以下的方法，例如公开了用相对于氯为1重量倍以上的基本不含溴的水洗涤溴浓度为2500ppm以下的氯的方法(例如参照日本特开昭59-92903号公报)。在该方法中，所得到的溴的除去水平相对于自来水杀菌等所使用的次氯酸钠中所含的溴酸含有浓度的目前基准值来说，虽然能够达成其目的，但为了达成目的，含有溴的氯的洗涤需要大量的水，由于大量地产生作为副产物的含有溴的氯水，因此具有需要处理该副产生的氯水的问题。另外，为了预备将来对于进一步降低自来水杀菌所用的次氯酸钠所含的溴酸残留量的要求，有必要对于降低氯气所含溴的技术进行新的技术革新。
另一方面，在使用含有溴的氯气制造有机氯化合物时，会副产生由作为杂质的溴所导致的有机溴化合物。该有机溴化合物相比较于同族的氯化合物，由热或光导致的分解性高，因此会引起作为产品的氯化合物的恶化或着色、装置的腐蚀、催化剂中毒等。这样，氯中的溴会污染由氯所形成的产物，会降低由氯形成的中间产物的反应性，由此对最终产物的制造造成影响。近年来，特别在有机氯化合物产品的制造中，需要有该杂质溴的含量少的氯，用于降低氯气中所含溴的新的技术成为必要。
发明内容
本发明的目的在于提供制造溴含量少的氯气、溴酸含量少的次氯酸钠水溶液及溴含量少的液体氯的方法。
本发明涉及一种氯气的制造方法，其包括以下工序：(A)在由填充塔或板式塔构成的气体洗涤装置内，使从该气体洗涤装置下部导入的含有溴的氯气与从该气体洗涤装置上部导入的液体氯进行对流气液接触，从而进行洗涤的工序；以及
(B)将洗涤后的精制氯气从气体洗涤装置上部取出的工序，
其中，工序(A)中所导入的氯气与液体氯的重量比为1/1.0～1/0.3。
上述制造方法优选进一步包括以下工序：(C)利用液化装置将从气体洗涤装置上部取出的精制氯气液化而获得液体氯的工序，其中，在工序(A)中，将工序(C)中获得的液体氯从气体洗涤装置上部导入。
工序(C)中，被液化的精制氯气优选为工序(B)中所取出的精制氯气的50～90重量％。
工序(A)中，优选将工序(C)中获得的液体氯的50～100重量％从气体洗涤装置上部导入。
另外，本发明还涉及一种溴酸含量为30mg/L以下的次氯酸钠水溶液的制造方法，其包括以下工序：使利用所述制造方法获得的氯气与氢氧化钠水溶液反应的工序。
另外，本发明还涉及一种溴含量为10重量ppm以下的液体氯的制造方法，其包括以下工序：使利用所述制造方法获得的氯气液化的工序。
附图说明
图1为说明本发明的氯气和液体氯的制造方法及次氯酸钠水溶液的制造方法的图。
具体实施方式
本发明的氯气的制造方法的特征在于，其包括以下工序：(A)在由填充塔或板式塔构成的气体洗涤装置内，使从该气体洗涤装置下部导入的含有溴的氯气与从该气体洗涤装置上部导入的液体氯进行对流气液接触，从而进行洗涤的工序；(B)将洗涤后的精制氯气从气体洗涤装置上部取出的工序，其中，工序(A)中所导入的氯气与液体氯的重量比为1/1.0～1/0.3。
以下使用图1说明本发明的氯气的制造方法。图1中，1表示气体洗涤装置、2表示液化装置、3表示液体氯容器、4表示次氯酸钠制造装置、5表示含有溴的氯气、6表示液体氯、7表示精制氯气、8表示不液化气体、9表示使精制氯气7液化而得到的液体氯、10表示生产液体氯、11表示循环液体氯。
本发明的氯气的制造方法中，作为气体洗涤装置1，使用填充塔或板式塔。填充塔或板式塔的尺寸可以根据所导入的氯气的量、氯气所含的溴的量等适当选择。
作为气体洗涤装置1使用填充塔时，作为填充在填充塔内的填充剂，可以使用各种不规则填充物或规则填充物，特别是，从可以回避材料恶化和来自材料的溶出物质所导致的污染的观点出发，优选陶瓷制或碳制的拉西环填料或联锁鞍形填料(Interlocked saddles)。填充剂的填充高度根据填充塔的尺寸等适当决定。
作为气体洗涤装置1使用板式塔时，塔板的形式可以为筛板、泡罩板、阀塔板、柔性塔板等。其中，从氯化物不会固着在可动部上而引起性能降低的观点出发，特别优选不具有可动部的筛板或泡罩板。
气体洗涤装置1的理论塔板数可以由工序(A)所导入的氯气和液体氯的重量比及从洗涤装置上部取出的氯的所期望溴含有率决定，当氯气/液体氯的重量比大时，理论塔板数可以很少，但氯气/液体氯的重量比小时，需要较多的理论塔板数。具体地说，当氯气/液体氯的重量比为1/1.0～1/0.6时，理论塔板数优选为3～5、更优选为4～5；当氯气/液体氯的重量比为1/0.6～1/0.3时，理论塔板数优选为5～10、更优选为5～6。另外，从可以将溴含有率从ppm级降低至ppb级的观点出发，理论塔板数优选为10以上，从可以降低运行成本和装置的初投资的观点出发，理论塔板数优选为3～10、更优选为4～6。
本发明的氯气的制造方法中，在由填充塔或板式塔构成的气体洗涤装置1内，使从气体洗涤装置1下部导入的含有溴的氯气5与从气体洗涤装置1上部导入的液体氯6进行对流气液接触，从而进行洗涤，从氯气5中除去溴。
工序(A)中，作为导入到气体洗涤装置1中的含有溴的氯气5，可以使用电解原盐水溶液获得的氯气。而且，还可以使用通过其它方法精制液体氯并制成为气体状而得到的氯气作为氯气5。其精制方法可以使用多段精制法、单蒸馏法、闪蒸法等。特别是，将在蒸馏塔中分离并精制非凝缩气体而得到的氯气作为供给氯气5用于本发明的方法时，可以使精制液体氯9和精制氯气7达到极高纯度，因此是优选的。这种氯气的溴含量由原盐中的溴化物浓度决定。日本所消耗的原盐主要为墨西哥盐、澳大利亚盐，由它们获得的氯气中含有约100容量ppm的溴。
将原盐的水溶液电解时由电解槽产生的约90℃的氯气在经洗涤、冷却后，用硫酸进行干燥。之后，在压缩机中，用中冷器冷却至40～50℃，同时压缩至0.3～0.5MPa，作为氯气5导入到气体洗涤装置1中。中冷器中的冷却温度高时，压缩机的效率越低，消耗电力增大。另外，还有碳钢管腐蚀的危险。另一方面，当冷却温度过低时，氯气凝缩，不能保持压力。另外，用于降低气体温度的冷却器的冷却水必须使用冷冻机水，成本提高。当提高压缩压力时，氯气在导管内凝缩，难以稳定地保持压力。相反，当降低压力时，在液化氯气时，在液化装置中需要温度更低的冷却介质，成本提高。
氯气5的送入速度并无特别限定，可以根据生产量适当决定。
氯气5的塔内气体流速(0℃、1atm＝101325Pa)优选为0.2～3.0m/秒、更优选为0.5～2.0m/秒、进一步优选为0.8～1.5m/秒。通过使塔内气体流速为0.2～3.0m/秒，可以在不产生液泛、沟流、漏液的情况下将从气体洗涤装置1上部获得的精制氯气7中的溴量保持在所期望的值，同时可以稳定地运行。这里，塔内气体流速是指相对于气体洗涤装置1的空塔容积的气体的单位时间通过量(倍率)。因此，该数值越高，则气体洗涤装置设备越是小型化。
从气体洗涤装置1上部导入的液体氯6如上所述，可以使用将电解原盐水溶液而获得的氯气用液化装置液化而得到的液体氯。液体氯被填充在高压储气瓶或储罐中出售，但在本发明的氯气的制造方法中，还可以使用填充于储罐之前的液体氯。例如，还可以将用液化装置2将精制氯气7液化而获得的液体氯9的一部分作为循环液体氯11，用于从气体洗涤装置1上部导入的液体氯6。而且，作为从气体洗涤装置1上部导入的液体氯6，还可以使用通过其它方法精制的液体氯。例如，可以将使用多段精制法、单蒸馏法、闪蒸法等精制的液体氯与循环液体氯11混合后使用。
在电解原盐水溶液获得的氯气中，如上所述，含有约100容量ppm的溴，在液化这种氯气获得的液体氯中，虽然也随液化率的不同而不同，但含有约200重量ppm的杂质。本发明的氯气的制造方法中，作为液体氯6使用的液体氯中的杂质优选为0～200重量ppm、更优选为0～150重量ppm、进一步优选为0～50重量ppm、特别优选为0～10重量ppm。通过使杂质的含量为0～200重量ppm，可以在不显著增加运转成本的情况下降低从气体洗涤装置1的塔顶获得的精制氯气7中的溴量。
导入到气体洗涤装置1中的液体氯6的温度并无特别限定，为在气体洗涤装置1的压力下不发生闪蒸(汽化)的温度以下即可。
液体氯6的送入速度并无特别限定，由导入到气体洗涤装置1的氯气5的量决定。
导入到气体洗涤装置1内的含溴的氯气5与液体氯6的重量比为1/1.0～1/0.3、优选为1/0.9～1/0.5、更优选为1/0.8～1/0.6。通过使重量比为1/1.0～1/0.3，可以在不显著增加运转成本的情况下降低从气体洗涤装置1的塔顶获得的精制氯气7中的溴量。
使氯气5和液化气体6相接触时的气体洗涤装置1的塔顶压力优选为0.1～0.6MPa、更优选为0.2～0.5MPa、进一步优选为0.3～0.4MPa。通过使塔顶压力为0.1～0.6MPa，可以不使用大能力的氯气压缩机、洗涤装置或液化装置，即可精制含有溴的氯气5。
在本发明的氯气的制造方法中，将在气体洗涤装置1内使含有溴气的氯气5与液体氯6进行对流气液接触而获得的精制氯气7从气体洗涤装置1上部被取出。另一方面，从氯气5除去的溴从气体洗涤装置1的下部与液体氯一起被排出。
精制氯气7所含的溴优选为0～50容量ppm、更优选为0～25容量ppm、进一步优选为0～10容量ppm。通过使精制氯气7中的溴量为0～50容量ppm，可以获得所需的次氯酸钠水溶液。
从气体洗涤装置1取出的精制氯气7被送至次氯酸钠制造装置4，用于次氯酸钠水溶液的制造，除此之外，还可以用于盐酸的制造等。而且，还可以用液化装置2将其液化以制造液体氯9(工序(C))。用液化装置2使其液化的精制氯气7优选为从气体洗涤装置1取出的精制氯气7的50～90重量％、更优选为60～85重量％、进一步优选为70～80重量％。通过达到50～90重量％，可以在不显著增加运转成本的情况下降低精制氯气7中的溴量。
精制氯气7的液化方法并无特别限定，可以使用普通的方法，例如当压力设为0.75～1.5MPa时，使温度为30℃(高压法)，当压力设为0.2～0.7MPa时，使温度为15～-35℃(中压法)，当压力设为0～0.3MPa时，使温度为-25℃以下(低压法)，来将氯气7液化。
经液化装置2液化而得到的液体氯9被送至液体氯容器3中，另一方面，未液化的不液化气体8与精制氯气7同样，被送至次氯酸钠制造装置4中，用于次氯酸钠水溶液的制造。
将液体氯9送至液体氯容器3中后，可以制成生产液体氯10和循环液体氯11。而且，将生产液体氯10导入至蒸馏塔中，将液体氯所含的非凝缩气体从塔顶分离，从而可以从塔底提供高纯度液体氯。该高纯度液体氯例如可以用于半导体用。循环液体氯11优选在工序(A)中作为从气体洗涤装置1上部导入的液体氯6的一部分或全部使用。经液化装置2液化而得到的液体氯9中作为循环液体氯11使用的优选为50～100重量％、更优选为60～90重量％、进一步优选为70～80重量％。通过达到50～100重量％，可以在不显著增加运转成本的情况下降低精制氯气7中的溴量。
如上所述，在本发明的氯气的制造方法中，可以在工序(C)中将工序(B)中从气体洗涤装置1取出的精制氯气7液化，并将所得到的液体氯9的一部分或全部作为循环液体氯11再次在工序(A)中用于氯气5的洗涤。
另外，本发明中，还可以将在工序(C)中液化获得的液体氯9的一部分或全部作为生产液体氯10送至其他储存槽，获得可以在有机氯化合物等产品的制造中使用的液体氯。如此获得的液体氯的溴含量优选为10重量ppm以下，更优选为6重量ppm以下。另外，下限值并无特别限定，越少越好。溴含量为6重量ppm以下，则可以减少由液体氯构成的有机氯化合物等产品中的溴含量，可以降低产品的恶化或着色、腐蚀等。
利用本发明的氯气的制造方法制造的精制氯气7由于溴的含量少，因此优选作为来源于溴所产生的溴酸含量少的次氯酸钠水溶液的原料使用。次氯酸钠水溶液的制造方法并无特别限定，例如在次氯酸钠制造装置4中，通过使利用上述本发明的氯气的制造方法制造的氯气与氢氧化钠水溶液反应的工序，可以制造溴酸含量为30mg/L以下的次氯酸钠水溶液。具体地说，将氢氧化钠水溶液连续供至搅拌槽中，为了将液体温度保持在25～30℃，使其通过冷却器并在反应塔(填充塔)中循环。向反应塔连续地供给氯气，生成次氯酸钠。在反应塔内生成的次氯酸钠被送至搅拌槽中。搅拌槽的液体被循环，但一部分被连续地取出，用离心分离机分离所析出的食盐。与食盐分离的次氯酸钠水溶液被送至浓度调整槽，用纯水稀释至规定的次氯酸钠浓度，通过过滤器送至产品储存槽。
作为次氯酸钠水溶液的制造所使用的氯气，不仅可以使用从气体洗涤装置1取出的精制氯气7，还可以使用未被液化装置2液化的不液化气体8。这些氯气所含的溴优选为50容量ppm以下、更优选为40容量ppm以下、进一步优选为30容量ppm以下。通过使溴为50容量ppm以下，可以制造溴酸含量少的次氯酸钠。
氢氧化钠水溶液的浓度优选为30～55重量％、更优选为40～50重量％、进一步优选为45～48重量％。通过使浓度为30～55重量％，可以稳定地制造食盐浓度低的次氯酸钠水溶液。
氯气和氢氧化钠水溶液的反应优选在15～45℃、更优选在20～40℃、进一步优选在25～30℃下进行。通过使反应温度为15～45℃，可以稳定地制造食盐浓度低的次氯酸钠水溶液。
本发明的次氯酸钠水溶液的制造方法中，在使氯气和氢氧化钠水溶液反应后，将所析出的食盐进行固液分离，从而可以获得次氯酸钠水溶液。
所得的次氯酸钠水溶液的溴酸含量为30mg/L以下、优选为10mg/L以下、更优选为7mg/L以下。通过使溴酸含量为30mg/L以下，可以获得添加到自来水中时的溴酸浓度大大低于以往自来水管用药品的评价基准值(将150mg产品添加于1L自来水中时的溴酸浓度达到0.005mg/L以下的浓度)的溴酸浓度低的次氯酸钠水溶液(产品)。另外，次氯酸钠水溶液的溴酸含量如下求得：将固液分离时获得的滤液移送至稀释槽，用水稀释至有效氯浓度达到13重量％后，用离子色谱法进行分析，从而求得。
利用本发明的次氯酸钠水溶液的制造方法获得的次氯酸钠水溶液作为溴酸含量满足规定值的产品可以广泛用于各种用途中。
实施例
实施例1
作为气体洗涤装置1，使用填充有直径为1英寸、高为1英寸的拉西环填料(磁性制(陶瓷制))的内径300mm的填充塔(填充高度：3000mm)，从气体洗涤装置1的下部以1500kg/小时的速度送入含有1000容量ppm溴的氯气5(温度：20℃、压力：0.45MPa)，从气体洗涤装置1的上部供给含有100重量ppm溴的液体氯6(温度：0℃)。氯气5和液体氯6的重量比为1/0.4。使氯气的塔内气体流速为2230/小时、滞留时间为1.6秒、填充塔1的塔顶压力为0.4MPa，使氯气5与液体氯6相接触。从填充塔1上部排出的精制氯气7的溴含量为22容量ppm。将全部精制氯气7送入至液化装置2(压力：0.4MPa、温度：-2～-3℃)，使50重量％液化。所得液体氯9的溴含量为44重量ppm。不液化气体8的溴含量为11容量ppm。
实施例2
从气体洗涤装置1上部以600kg/小时的速度供给实施例1所得的溴含量为44重量ppm的液体氯9，在与实施例1相同的条件下使其与氯气5接触。氯气5与液体氯6的重量比为1/0.4。从填充塔1上部排出的精制氯气7的溴含量为14.6容量ppm。将全部精制氯气7送入至液化装置2(压力：0.4MPa、温度：-2～-3℃)，使50重量％液化。不液化气体的溴含量为7.7容量ppm。
比较例1
除了从气体洗涤装置1上部供给不含溴的20℃的纯水之外，在与实施例1相同的条件下使氯气5与纯水相接触。从填充塔1的上部排出的氯气的溴含量为98容量ppm。从该氯气中除去水分后，将全部送入至液化装置2(压力：0.4MPa、温度：-2～-3℃)，使50重量％液化。不液化气体的溴含量为44容量ppm。
实施例3
作为气体洗涤装置1，使用内径为350mm、塔板间隔为400mm、塔板数为5的板式塔，从气体洗涤装置1的下部以1400kg/小时的速度送入含有86容量ppm溴的氯气5(温度：24℃、压力：0.46MPa)，从气体洗涤装置1的上部供给含有80重量ppm溴的液体氯6(温度：0℃)。氯气5和液体氯6的重量比为1/0.4。使板式塔的塔顶压力为0.43MPa，使氯气5与液体氯6相接触。从气体洗涤装置1的上部排出的精制氯气7的溴含量为19.6容量ppm。将全部精制氯气7送入液化装置2(压力：0.4MPa、温度：-2～-3℃)，使60重量％液化。不液化气体8的溴含量为8.5容量ppm。
实施例4
在25～30℃下使实施例1获得的溴含量为11容量ppm的氯气与浓度为48.5重量％的氢氧化钠水溶液反应后，将析出的食盐进行固液分离。将所得的滤液移送至稀释槽中，用水稀释，使有效氯浓度达到13重量％，如下所述地用离子色谱法分析所获得的次氯酸钠水溶液(产品)的溴酸浓度，结果为6重量ppm(6.9mg/L)。
<离子色谱法>
在试样中加入过氧化氢，分解次氯酸，用离子交换水进行稀释获得试样溶液，使用Dionex公司制的离子色谱分析装置检测器(检测器：带有电导率抑制器：分离柱：IonPac AS9-HC、4×250mm、保护柱：IonPac AG9-HC、洗脱液：9mM的Na2CO3水溶液)测定上述试样溶液，根据峰面积利用基准曲线进行定量。
氯气中的溴浓度如下计算。
将含有溴的氯气吸收于氢氧化钠溶液中，制成次氯酸钠溶液，利用离子色谱法分析所生成的溴酸，换算成氯气中的溴。另外，根据该方法，氯气中的溴浓度的检测限为3容量ppm。
实施例5
除了使用实施例2所得的溴含量为7.7容量ppm的氯气作为氯气之外，与实施例4同样地制备次氯酸钠水溶液。所得的次氯酸钠水溶液(产品)的溴酸浓度为5重量ppm(5.7mg/L)。
比较例2
除了使用溴含量为100容量ppm的氯气作为氯气之外，与实施例4同样地制备次氯酸钠水溶液。所得的次氯酸钠水溶液(产品)的溴酸浓度为48重量ppm(55mg/L)。
实施例6
作为气体洗涤装置1，使用内径为400mm、高为4500mm、塔板数为8的板式塔，从气体洗涤装置1的下部以2200kg/小时的速度送入含有104容量ppm溴的氯气5(温度：30℃、压力：0.3MPa)，从气体洗涤装置1的上部以1540kg/小时的速度供给含有6重量ppm溴的液体氯6(温度：0℃)。氯气5和液体氯6的重量比为1/0.7。使板式塔的塔顶压力为0.3MPa，使氯气5与液体氯6相接触。从气体洗涤装置1的上部排出的精制氯气7的溴含量小于3容量ppm。将全部精制氯气7送入至液化装置2(压力：0.3MPa、温度：0～-5℃)，使70重量％液化。所得液体氯9的溴含量小于6重量ppm。不液化气体8的溴含量小于3容量ppm。
实施例7
在25～30℃下使实施例6获得的溴含量小于3容量ppm的不液化氯气与浓度为48.5重量％的氢氧化钠水溶液反应后，将析出的食盐进行固液分离。将所得滤液移送至稀释槽中，用水稀释，使有效氯浓度达到13.5重量％，用上述的离子色谱法分析所获得的次氯酸钠水溶液(产品)的溴酸浓度，结果为1.5重量ppm(1.7mg/L)。
实施例8
作为气体洗涤装置1，使用内径为400mm、高为4500mm、塔板数为8的板式塔，从气体洗涤装置1的下部以1268kg/小时的速度送入含有132容量ppm溴的氯气5(温度：28℃、压力：0.3MPa)，从气体洗涤装置1的上部以888kg/小时的速度供给含有6重量ppm溴的液体氯6(温度：0℃)。氯气5和液体氯6的重量比为1/0.7。使板式塔的塔顶压力为0.3MPa，使氯气5与液体氯6相接触。从气体洗涤装置1的上部排出的精制氯气7的溴含量小于3容量ppm。将全部精制氯气7送入至液化装置2(压力：0.3MPa、温度：0～-5℃)，使70重量％液化。所得液体氯9的溴含量小于6重量ppm。不液化气体8的溴含量小于3容量ppm。
实施例9～16
除了使氯气5的送入速度、液体氯6的送入速度、氯气5与液体氯6的重量比按照表1所示进行改变之外，用与实施例8相同的方法获得精制氯气7。所得的精制氯气7的液化率、精制氯气7的溴含量、所得的液体氯9的溴含量、不液化气体8的溴含量也示于表1中。
表1
  氯气5的送入速度(kg/小时)   液体氯6的送入速度(kg/小时) 氯气5与液体氯6的重量比 液化率(重量％)   精制氯气7的溴含量(容量ppm) 液体氯9的溴含量(重量ppm)  不液化气体8的溴含量(容量ppm)
  实施例8   1268   888   1/0.70   70   ＜3   ＜6   ＜3
  实施例9   1426   1055   1/0.74   74   ＜3   ＜6   ＜3
  实施例10   1585   1220   1/0.77   77   ＜3   ＜6   ＜3
  实施例11   1743   1318   1/0.76   76   ＜3   ＜6   ＜3
  实施例12   1902   1407   1/0.74   74   ＜3   ＜6   ＜3
  实施例13   2060   1566   1/0.76   76   ＜3   ＜6   ＜3
  实施例14   2219   1623   1/0.73   73   ＜3   ＜6   ＜3
  实施例15   2409   1848   1/0.77   77   ＜3   ＜6   ＜3
实施例16 2536 1949 1/0.77 77 ＜3 ＜6 ＜3
实施例17
作为气体洗涤装置1，使用内径为400mm、高为4500mm、塔板数为8段的板式塔，从气体洗涤装置1的下部以1902kg/小时的速度送入含有104容量ppm溴的氯气5(温度：30℃、压力：0.3MPa)，从气体洗涤装置1的上部以950kg/小时的速度供给含有小于6重量ppm溴的液体氯6(温度：0℃)。氯气5和液体氯6的重量比为1/0.5。使板式塔的塔顶压力为0.3MPa，使氯气5与液体氯6相接触。从气体洗涤装置1的上部排出的精制氯气7的溴含量小于3容量ppm。将全部精制氯气7送入至液化装置2(压力：0.3MPa、温度：0～-5℃)，使70重量％液化。所得的液体氯9的溴含量小于6重量ppm。将所得的液化氯9中的27重量％作为生产液体氯10导入至其它储存槽中，将73重量％的液体氯9作为循环液体氯11从气体洗涤装置1的上部导入。不液化气体8的溴含量小于3容量ppm。
实施例18
在25～30℃下使实施例17获得的溴含量小于3容量ppm的不液化氯气与浓度为48.5重量％的氢氧化钠水溶液反应后，将析出的食盐进行固液分离。将所得的滤液移送至稀释槽中，用水稀释，使有效氯浓度达到13.5重量％，用上述的离子色谱法分析所获得的次氯酸钠水溶液(产品)的溴酸浓度，结果为小于1.5重量ppm(1.7mg/L)。
根据本发明的氯气的制造方法，可以制造杂质溴的含量少的高纯度氯气。因此，通过使用所得的氯气，可以制造来源于溴所产生的溴酸含量少的次氯酸钠水溶液。另外，根据本发明的液体氯的制造方法，可以制造杂质溴的含量少的高纯度液体氯。

Claims (6)

1.一种氯气的制造方法，其包括以下工序：
(A)在由填充塔或板式塔构成的气体洗涤装置内，使从该气体洗涤装置下部导入的含有溴的氯气与从该气体洗涤装置上部导入的液体氯进行对流气液接触，从而进行洗涤的工序；以及
(B)将洗涤后的精制氯气从气体洗涤装置上部取出的工序，
其中，工序(A)中所导入的氯气与液体氯的重量比为1/1.0～1/0.3。
2.根据权利要求1所述的氯气的制造方法，其进一步包括以下工序：(C)利用液化装置将从气体洗涤装置上部取出的精制氯气液化而获得液体氯的工序，其中，在工序(A)中，将工序(C)中获得的液体氯从气体洗涤装置上部导入。
3.根据权利要求2所述的氯气的制造方法，其中，在工序(C)中，被液化的精制氯气为工序(B)中所取出的精制氯气的50～90重量％。
4.根据权利要求2所述的氯气的制造方法，其中，在工序(A)中，将工序(C)中获得的液体氯的50～100重量％从气体洗涤装置上部导入。
5.一种溴酸含量为30mg/L以下的次氯酸钠水溶液的制造方法，其包括以下工序：使利用权利要求1、2、3或4中任一项所述制造方法获得的氯气与氢氧化钠水溶液反应的工序。
6.一种溴含量为10重量ppm以下的液体氯的制造方法，其包括以下工序：使利用权利要求1、2、3或4中任一项所述制造方法获得的氯气液化的工序。
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