CN104743515B

CN104743515B - 次氯酸钠水溶液的制造方法

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Publication number: CN104743515B
Application number: CN201410806745.7A
Authority: CN
Inventors: 谷本阳祐; 田口真郎; 田口真一郎; 山崎久美子
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Lishennoco Co ltd; Resonac Holdings Corp
Priority date: 2013-12-26
Filing date: 2014-12-22
Publication date: 2018-06-08
Anticipated expiration: 2034-12-22
Also published as: TWI635043B; JP6190718B2; KR20150076088A; TW201524895A; KR102248371B1; JP2015124109A; CN104743515A

Abstract

提供一种以高收率制造氯酸、氯化钠等的杂质含量少的次氯酸钠水溶液的方法。本发明的低盐次氯酸钠水溶液的制造方法，其特征在于，包括：工序(1)，该工序将30～60质量％的氢氧化钠水溶液供给到反应槽中；工序(2)，该工序向供给到该反应槽中的氢氧化钠水溶液导入氯气，在20℃～50℃的反应温度进行氯化反应；和工序(3)，该工序通过将在工序(2)中析出的副产氯化钠从反应液中分离并除去而得到次氯酸钠水溶液，工序(2)，在以每单位体积的搅拌所需功率为0.1～15kW/m³、且搅拌所需功率准数Np与循环流量准数Nq的比(Np/Nq)为0.5～8的条件搅拌的同时进行。

Description

次氯酸钠水溶液的制造方法

技术领域

本发明涉及高效地制造氯化钠浓度和氯酸浓度低的次氯酸钠水溶液的方法。

背景技术

已知次氯酸钠(NaClO)具有优异的杀菌作用、漂白作用，一般为水溶液的状态，广泛应用于：一般工业化学品；游泳池、自来水道、下水道和家庭用等的杀菌用途；或造纸工业、纤维工业等的漂白用途或是排水处利用药品等。

作为次氯酸钠水溶液，一般市售：以12质量％的有效氯浓度为基准，含有10质量％左右的反应副产物即氯化钠的通用的次氯酸钠水溶液；和氯化钠浓度为4质量％以下的低盐次氯酸钠水溶液。

为得到次氯酸钠，一般而言采用使氢氧化钠与氯反应的方法。例如专利文献1中，提出了在使氢氧化钠水溶液与氯反应来制造次氯酸钠水溶液时，将氯导入管的开口位置设置于反应槽的比反应液的最终液面靠上侧，在充分搅拌反应液的同时进行氯化反应。

再者，在专利文献1的第2页右下栏，记载了「如果搅拌少，则反应液局部地与氯接触的时间增长，因此促进生成的次氯酸钠的分解反应，结果副生成氯酸钠等而不优选，需要一定程度的搅拌。但是，该反应迅速进行，因此不需要剧烈的搅拌。」、「具体而言相对于10m³的反应槽为60rpm左右，这与通常的反应的搅拌差别不大。」、以及「如果过快则除了反应液的飞沫附着在反应槽的上部以外，还需要额外的动力成本，没有任何好处。」。这样，在专利文献1中，作为次氯酸钠水溶液制造中的搅拌条件，关于搅拌速度虽然有所记载，但关于搅拌叶片的形状和大小、与搅拌槽的平衡，仍停留在「搅拌速度基于反应液材料、搅拌叶片的形状等设计来适当设定最佳条件即可。」这样的记载中。

另外，在专利文献1的实施例1、2中，次氯酸钠的收率为86％和88％，都停留在低于90％，在实施例3中，虽然达到94％的收率，但所得到的次氯酸钠水溶液中的次氯酸钠浓度低至29％，即使稀释该次氯酸钠水溶液也无法得到低盐次氯酸钠水溶液。

在此，由氢氧化钠和氯得到氯酸钠反应，由以下的反应式表示。

2NaOH+Cl₂→NaClO+NaCl+H₂O

但是，本反应通过分解或例如下述式表示的副反应等，副生成氯化钠和氯酸。

6NaOH+3Cl₂→NaClO₃+5NaCl+3H₂O

这样，如果发生由上述式表示的副反应等，则副生成氯化钠和氯酸，因此次氯酸钠浓度降低，氯化钠、氯酸浓度增加。其结果，存在稀释后的稀薄次氯酸钠中的盐浓度、氯酸浓度上升这样的问题。

另外，氯化是放热反应，并且副生成氯化钠的晶体，因此反应温度越高，除热所需的能量被抑制为越低，能够防止盐晶体向冷却用盘管的结垢。但是，如果反应温度高则次氯酸钠的分解量增多，特别是在40℃以上迅速进行分解，因此单位消费资源大幅恶化(参照非专利文献1)。

在先技术文献

专利文献1：日本特开昭59-182204号公报

非专利文献1：日本纯碱工业协会纯碱手册编辑工作组编，「纯碱技术手册2009」(ソーダ技術ハンドブック2009)，日本纯碱工业协会发行

发明内容

本发明的目的是提供一种以高收率制造氯酸、氯化钠等的杂质的含量少的次氯酸钠水溶液的方法。

本发明人认真研讨的结果，发现在向氢氧化钠水溶液中导入氯气的次氯酸钠水溶液的制造方法中，通过在以特定搅拌条件进行搅拌的同时进行氯化反应，能够解决上述课题，以至于完成了本发明。即，本发明涉及以下的事项。

[1]一种低盐次氯酸钠水溶液的制造方法，其特征在于，包括：工序(1)，该工序将30～60质量％的氢氧化钠水溶液供给到反应槽中；工序(2)，该工序向供给到该反应槽中的氢氧化钠水溶液导入氯气，在20℃～50℃的反应温度进行氯化反应；和工序(3)，该工序通过将在所述工序(2)中析出的副产氯化钠从反应液中分离并除去而得到次氯酸钠水溶液，所述工序(2)，在以每单位体积的搅拌所需功率为0.1～15kW/m³、且搅拌所需功率准数Np与循环流量准数Nq的比(Np/Nq)为0.5～8的条件搅拌的同时进行。

[2]根据事项[1]所述的低盐次氯酸钠水溶液的制造方法，将所述氯气用惰性气体稀释并导入。

[3]根据事项[1]或[2]所述的低盐次氯酸钠水溶液的制造方法，在所述氯化反应中，导入的氢氧化钠与氯气的摩尔比(NaOH/Cl₂)为2.0～2.5。

[4]根据事项[1]～[3]的任一项所述的低盐次氯酸钠水溶液的制造方法，所述工序(2)的反应温度为30～50℃。

[5]根据事项[1]～[4]的任一项所述的低盐次氯酸钠水溶液的制造方法，在所述工序(3)中得到的次氯酸钠水溶液的氯化钠浓度为5.0质量％以下。

[6]根据事项[1]～[5]的任一项所述的低盐次氯酸钠水溶液的制造方法，在所述工序(3)中得到的次氯酸钠水溶液的氯酸根离子浓度为1.5质量％以下。

[7]根据事项[1]～[6]的任一项所述的低盐次氯酸钠水溶液的制造方法，在所述工序(3)中得到的次氯酸钠水溶液的次氯酸钠浓度为30～40质量％。

[8]一种稀薄次氯酸钠水溶液的制造方法，其特征在于，包括将采用事项[1]～[7]的任一项所述的制造方法得到的低盐次氯酸钠水溶液用水稀释而成为规定的有效氯浓度的工序。

[9]根据事项[8]所述的稀薄次氯酸钠水溶液的制造方法，所述有效氯浓度为1～20质量％。

根据本发明，不需要繁杂的操作，因此能够在成本方面和设备维修方面有利地、以高收率制造低盐次氯酸钠水溶液。

附图说明

图1是示意性地表示在实施例和比较例中使用的反应槽的图。

图2是示意性地表示在实施例1中使用的搅拌叶片的图。在该搅拌叶片中，上下两枚叶片成45度交叉，下方叶片的两端向与旋转反向相反侧弯曲。

图3是示意性地表示在实施例2中使用的搅拌叶片的图。该搅拌叶片是典型的圆盘涡轮叶片，在圆盘的一侧(下侧)均等地排列有6个齿。

图4是示意性地表示在比较例1中使用的搅拌叶片的图。该搅拌叶片是典型的桨(paddle)式叶片。

附图标记说明

1 反应槽

2 氢氧化钠供给管

3 氯气导入管

4 提取口

5 搅拌叶片

具体实施方式

以下，对本发明涉及的次氯酸钠水溶液的制造方法进行详细说明。

本发明的低盐次氯酸钠水溶液的制造方法，其特征在于，包括：

工序(1)，该工序将30～60质量％的氢氧化钠水溶液向反应槽供给；

工序(2)，该工序向供给到该反应槽中的氢氧化钠水溶液导入氯气，在20℃～50℃的反应温度下进行氯化反应；和

工序(3)，该工序通过将在所述工序(2)中析出的副产氯化钠从反应液中分离、除去而得到次氯酸钠水溶液，

所述工序(2)，在以每单位体积的搅拌所需功率为0.1～15kW/m³、且搅拌所需功率准数Np与循环流量准数Nq的比(Np/Nq)为0.5～8的条件搅拌的同时进行。

在工序(1)中供给到反应槽中的原料氢氧化钠水溶液的浓度，通常为30～60质量％，优选为35～55质量％，更优选为40～48质量％。如果原料氢氧化钠水溶液的浓度低于所述范围，则有制造期望的低盐浓度的次氯酸钠水溶液变得困难的倾向。另一方面，如果原料氢氧化钠水溶液的浓度高于所述范围，则为了调整规定的浓度的氢氧化钠水溶液，有时需要蒸馏等的繁杂的操作。

工序(2)的氯化反应中的反应温度，通常为20℃～50℃，优选为25℃～50℃，更优选为25℃～40℃。如果反应温度低于所述范围，则容易产生冷却用盘管的结垢。另一方面，如果反应温度高于所述范围，则有次氯酸钠的分解的进行速度快、单位消费资源减少的倾向。

工序(2)的氯化反应中的反应时间，优选为10～200分钟，更优选为50～150分钟，特别优选为70～130分钟。

在工序(2)的氯化反应中，导入的氢氧化钠与氯气的摩尔比(NaOH/Cl₂)，优选为2.0～2.5，更优选为2.01～2.30，进一步优选为2.02～2.20。如果氢氧化钠与氯气的摩尔比低于所述范围，则容易进行过氯化，另一方面，如果高于所述范围，则所得到的次氯酸钠水溶液中残存的氢氧化钠浓度增高，因此品质上不优选。

在工序(2)中，通过向氢氧化钠水溶液导入氯气，进行下述式的反应，生成次氯酸钠。

2NaOH+Cl₂→NaClO+NaCl+H₂O

在该氯化反应中，生成与次氯酸钠等摩尔的氯化钠(食盐)，但在使用上述浓度的氢氧化钠水溶液作为原料的情况下，溶解度低的氯化钠的晶体会析出。通过将其除去能够得到低盐浓度高浓度次氯酸钠水溶液。

在此，在自来水法中，作为次氯酸钠水溶液的杂质，不仅上述的氯化钠，氯酸也有限制加强的倾向。为了使该氯酸降低，例如，如日本特开2009-132583号公报所述，需要将反应温度保持在26～29℃。这是由于认为生成氯酸的原因，在于如以下所述的「自然分解」和「副反应」。

所述「自然分解」，是次氯酸钠自然分解的现象，特别是在40℃以上迅速地进行分解(参照非专利文献1)。该分解由下述的反应表示，由此生成氯酸钠(NaClO₃)。

NaClO→NaCl+O

2NaClO→NaCl+NaClO₂

NaClO+NaClO₂→NaCl+NaClO₃

所述「副反应」是使氢氧化钠与氯反应的情况下发生的副反应，通过下述所示的反应而副生成氯酸钠。

6NaOH+3Cl₂→NaClO₃+5NaCl+3H₂O

这样的自然分解和副反应，在任一反应系统中，都使与次氯酸钠的氯相对的单位消费资源减少。即，氯酸钠的生成使单位消费资源减少，抑制氯酸钠的生成意味着使单位消费资源增加。

这两种现象都是不可避免的反应，特别是在成本方面和设备维修方面有利的高温状态下，由于自然分解迅速地进行，因此认为抑制氯酸的生成，收率良好地得到次氯酸钠水溶液是非常困难的。

但是，本发明人进行了认真研讨，明确了在向氢氧化钠水溶液中一边用搅拌叶片进行搅拌一边吹入氯气的方法中，「自然分解」和「副反应」都不是生成氯酸而使单位消费资源降低的主要原因。即，认为除了「自然分解」和「副反应」以外，发生了引起氯酸生成和单位消费资源降低的反应。

因此，本发明人着眼于「过氯化」。所述「过氯化」，根据非专利文献1，是如果氯化反应结束而没有苛性钠，则下述分解反应连锁发生，所有的次氯酸钠迅速分解的现象。

NaClO+Cl₂+H₂O→NaCl+2HClO

NaClO+2HClO→NaClO₃+2HCl

NaClO+2HCl→NaCl+H₂O+Cl₂

认为该过氯化是对氢氧化钠供给了超过需要的氯时发生的失控反应，但本发明人不局限于那样的条件，认为在氯气的吹入口附近局部地发生了过氯化。即，认为在氯气的吹入口附近氢氧化钠浓度下降而次氯酸钠浓度上升，由此氯气与次氯酸钠反应。这样，通过上述反应式使次氯酸钠分解而生成氯酸钠，并且通过过氯化使氯再生。再者，在氯气的吹入口附近以外，由于氢氧化钠浓度是充分的，因此再生的氯被消耗。因此，不会使所有的次氯酸钠迅速地分解，但吹入口附近的次氯酸钠被氯分解而导致单位消费资源的降低。

基于这样的本发明人发现的见解，在本发明中，为了抑制上述的局部的过氯化，在以每单位体积的搅拌所需功率大的条件搅拌的同时进行氯化反应。在此「每单位体积的搅拌所需功率」是为了以任意速度使搅拌叶片旋转而需要的搅拌功率[kW]除以反应液的体积[m³]而得到的，单位是[kW/m³]。搅拌功率的值，可以通过例如测定搅拌中的电机的功率而得到。

作为工序(2)中的搅拌条件，每单位体积的搅拌所需功率通常为0.1～15kW/m³，优选为0.2～10kW/m³，更优选为0.3～5kW/m³。为了形成每单位体积的搅拌所需功率大的条件，需要相应的能量，从成本方面出发不优选。另外，即使使每单位体积的搅拌所需功率大于所述范围，由此得到的收率提高程度也低。

另外，本发明人发现即使在相同的搅拌功率下，与剪切力、即将吹入的氯的气泡细小地粉碎的作用相比，吐出力、即令吹入的氯的气泡、反应液分散的作用一方用于抑制过氯化的效果非常高。因此，搅拌所需功率准数Np与循环流量准数Nq的比(Np/Nq)越低，越能够抑制局部的过氯化反应，能够以高收率得到低氯酸浓度和低盐浓度的次氯酸钠水溶液。

作为工序(2)中的搅拌条件，Np/Nq通常为0.5～8，优选为1～7.5，更优选为1.5～6。通过在该条件下进行搅拌，能够以高收率得到低盐且低氯酸浓度的次氯酸钠水溶液。在Np/Nq高于所述范围的条件下，由于吐出力低，因此有难以通过搅拌来有效地抑制过氯化反应的倾向。另一方面，在Np/Nq低于所述范围的条件下，由于剪切力过低，因此有无法得到充分的效果的倾向。

在此，搅拌所需功率准数Np是由「Np≡P/(ρn³d⁵)」表示的无量纲数，P是搅拌功率[W]，ρ是搅拌液的密度[kg/m³]，n是旋转速度[rps]，d是搅拌叶片直径[m]。另外，循环流量准数Nq由「Nq≡q/(nd³)」表示，q是总循环流量[m³/s]。循环流量准数Nq由反应槽类型和搅拌叶片类型决定，Np/Nq表示搅拌叶片的特性。Np/Nq低，可以说是吐出效率高的吐出型搅拌叶片，Np/Nq高，可以说是相反吐出效率低的剪切型搅拌叶片。再者，上述的「形成每单位体积的搅拌所需功率大的条件」，其意义与在所述Np/Nq中仅增大Np的值大致相同。

搅拌叶片优选位于氯气的导入口附近，具体而言，是「氯气的导入口与搅拌叶片的距离(B)」相对于「从反应器底面到液面的高度(A)」的比(B/A)优选为0.1～0.8、更优选为0.2～0.6的位置。

在本发明中，可以将在工序(1)中导入的氯气用惰性气体稀释。由此，吹入口附近的氯浓度减少，能够抑制局部的过氯化。另外，稀释用的惰性气体也具有在反应溶液中进行搅拌的效果，因此能够提高系统内的分散度，进一步抑制过氯化。

本发明中的惰性气体，是难以与氯、氧发生化学反应的气体。具体而言，可以举出氦、氖、氩等的稀有气体元素的气体、氮气等，并且，在本发明中，空气、二氧化碳也视为惰性气体。

作为稀释原料氯气的方法，可以举出例如调整事先稀释为规定浓度的氯的方法、使100％的氯气与惰性气体从分别的管道向同一吹入喷嘴合流的方法等。

由惰性气体稀释了的氯气的浓度，作为氯浓度，优选为5～95体积％，更优选为20～80体积％，特别优选为30～70体积％。如果稀释氯气的浓度高于所述范围，则有时无法得到充分的过氯化抑制效果。另一方面，如果稀释氯气的浓度低于所述范围，则有氯化反应的效率降低的倾向，并且不经济，而且有时通过惰性气体的吹出会使反应液飞散到反应槽内。

在工序(3)中，使用例如离心分离器、过滤器等的固液分离装置，将在工序(2)中析出的副产氯化钠从反应液中分离并除去。由此，得到次氯酸钠浓度优选为30～40质量％、更优选为32～38质量％的次氯酸钠水溶液。

在工序(3)中得到的次氯酸钠水溶液的氯化钠浓度，优选为5.0质量％以下、更优选为1.0～5.0质量％、特别优选为3.0～4.8质量％。

另外，在工序(3)中得到的次氯酸钠水溶液的氯酸根离子浓度，优选为1.5质量％以下，更优选为0.01～1.2质量％，特别优选为0.05～1.0质量％。这样，采用本发明的制造方法得到的低盐次氯酸钠水溶液，作为杂质的氯酸浓度低，因此作为低氯酸次氯酸钠水溶液具有充分的产品价值。

本发明的稀薄次氯酸钠水溶液的制造方法，其特征在于，包括将采用上述的本发明的低盐次氯酸钠水溶液的制造方法得到的低盐次氯酸钠水溶液用水稀释而成为规定的有效氯浓度的工序。

所述有效氯浓度，优选为1～20质量％，更优选为2～17质量％，特别优选为3～15质量％。

以下，基于实施例对本发明进行更加具体地说明，但本发明丝毫不限定于这些实施例。

再者，在以下的实施例和比较例中，使用图1所示的反应槽进行氯化反应。反应槽1和搅拌叶片5的材质是钛，氢氧化钠供给管2和氯气导入管3的材质是氯乙烯。从提取口4能够提取反应物浆液。图1的反应槽的垂直方向的中央附近所示的曲线，表示运行时的液面。在图1的反应槽中，「氯气的导入口和搅拌叶片的距离(B)」相对于「从反应器的底面到液面的高度(A)」的比(B/A)为0.54[＝1300/(1050+1350)]。搅拌叶片5，如后所述，在实施例1、2和比较例1中，分别使用不同形状的搅拌叶片，氯气的导入口与搅拌叶片的距离(B)，由搅拌叶片的最下端的位置求出。

[实施例1]

向具备搅拌器、盘管冷却器和外部循环型冷却器的图1所示的反应槽，使用图2所示的搅拌叶片，在以每单位体积的搅拌所需功率为0.41kW/m³且搅拌所需功率准数Np与循环流量准数Nq的比(Np/Nq)为2.5的条件进行搅拌的同时，以1491kg/小时供给45质量％的氢氧化钠水溶液作为原料，将该氢氧化钠水溶液维持在30℃，并且以560kg/小时导入氯气，使平均滞留时间成为约100分钟那样地进行了氯化反应。再者，搅拌所需动力P＝2.22kW，反应液的密度ρ＝1500kg/m³，旋转速度n＝1.30rps，搅拌叶片直径d＝0.67m，总循环流量q＝0.351m³/s，因此由Np≡P/(ρn³d⁵)和Nq≡q/(nd³)算出Np＝5和Nq＝2。

接着，从反应槽中提取2051kg/小时反应物浆液，用离心分离器进行固液分离，由此得到631kg/小时析出的氯化钠、和1419kg/小时的次氯酸钠浓度为33.7质量％、氯化钠浓度为4.8质量％、氯酸根离子浓度为0.68质量％的低盐次氯酸钠水溶液。此时的收率为94.9％。再者，收率是以导入的氯气为基准，由所得到的次氯酸钠的摩尔数算出的值(以下相同)。

将所得到的低盐次氯酸钠水溶液用纯水稀释而调整为有效氯浓度13质量％的稀薄次氯酸钠水溶液，氯化钠浓度为1.9质量％、氯酸根离子浓度为0.27质量％。

[实施例2]

向具备搅拌器、盘管冷却器和外部循环型冷却器的图1所示的反应槽，使用图3所示的搅拌叶片，在以每单位体积的搅拌所需功率为0.41kW/m³且Np/Nq为7.1的条件进行搅拌的同时，以1442kg/小时供给45质量％的氢氧化钠水溶液作为原料，将该氢氧化钠水溶液维持在30℃，并且以552kg/小时导入氯气，使平均滞留时间成为约100分钟那样地进行了氯化反应。再者，搅拌所需动力P＝2.22kW，反应液的密度ρ＝1500kg/m³，旋转速度n＝1.30rps，搅拌叶片直径d＝0.67m，总循环流量q＝0.27m³/s，因此由Np≡P/(ρn³d⁵)和Nq≡q/(nd³)算出Np＝5和Nq＝0.7。

接着，从反应槽中提取2018kg/小时反应物浆液，用离心分离器进行固液分离，由此得到655kg/小时析出的氯化钠、和1360kg/小时的次氯酸钠浓度为32.1质量％、氯化钠浓度为4.4质量％、氯酸根离子浓度为1.63质量％的低盐次氯酸钠水溶液。此时的收率为90.0％。

将所得到的低盐次氯酸钠水溶液用纯水稀释而调整为有效氯浓度13质量％的稀薄次氯酸钠水溶液，氯化钠浓度为1.9质量％、氯酸根离子浓度为0.69质量％。

[比较例1]

向具备搅拌器、盘管冷却器和外部循环型冷却器的图1所示的反应槽，使用图4所示的搅拌叶片，在以每单位体积的搅拌所需功率为0.41kW/m³且Np/Nq为12的条件进行搅拌的同时，以1520kg/小时供给45质量％的氢氧化钠水溶液作为原料，将该氢氧化钠水溶液维持在30℃，并且以560kg/小时导入氯气，使平均滞留时间成为约100分钟那样地进行了氯化反应。再者，搅拌所需动力P＝2.22kW，反应液的密度ρ＝1500kg/m³，旋转速度n＝0.85rps，搅拌叶片直径d＝0.67m，总循环流量q＝0.204m³/s，因此由Np≡P/(ρn³d⁵)和Nq≡q/(nd³)算出Np＝17.8和Nq＝1.48。

接着，从反应槽中提取2080kg/小时反应物浆液，用离心分离器进行固液分离，由此得到624kg/小时析出的氯化钠、和1456kg/小时的次氯酸钠浓度为28.9质量％、氯化钠浓度为6.3质量％、氯酸根离子浓度为2.04质量％的低盐次氯酸钠水溶液。此时的收率为81.5％。

将所得到的低盐次氯酸钠水溶液用纯水稀释而调整为有效氯浓度13质量％的稀薄次氯酸钠水溶液，氯化钠浓度为3.0质量％、氯酸根离子浓度为0.95质量％。

上述的实施例和比较例的结果示于下述表1。

[表1]

如表1所示，虽然搅拌所需功率相同，但是氯酸钠的收率降低、盐浓度和氯酸钠浓度增大的理由，认为是由于吐出力低从而在氯的吹入口附近产生局部的过氯化，次氯酸钠被分解的缘故。

Claims

1.一种低盐次氯酸钠水溶液的制造方法，其特征在于，包括：

工序(1)，该工序将30～60质量％的氢氧化钠水溶液供给到反应槽中；

工序(2)，该工序向供给到该反应槽中的氢氧化钠水溶液导入氯气，在20℃～50℃的反应温度进行氯化反应；和

工序(3)，该工序通过将在所述工序(2)中析出的副产氯化钠从反应液中分离并除去而得到次氯酸钠水溶液，

所述工序(2)，在以每单位体积的搅拌所需功率为0.1～15kW/m³、且搅拌所需功率准数Np与循环流量准数Nq的比即Np/Nq为0.5～8的条件搅拌的同时进行。

2.根据权利要求1所述的低盐次氯酸钠水溶液的制造方法，将所述氯气用惰性气体稀释并导入。

3.根据权利要求1或2所述的低盐次氯酸钠水溶液的制造方法，在所述氯化反应中，导入的氢氧化钠与氯气的摩尔比即NaOH/Cl₂为2.0～2.5。

4.根据权利要求1或2所述的低盐次氯酸钠水溶液的制造方法，所述工序(2)的反应温度为30～50℃。

5.根据权利要求1或2所述的低盐次氯酸钠水溶液的制造方法，在所述工序(3)中得到的次氯酸钠水溶液的氯化钠浓度为5.0质量％以下。

6.根据权利要求1或2所述的低盐次氯酸钠水溶液的制造方法，在所述工序(3)中得到的次氯酸钠水溶液的氯酸根离子浓度为1.5质量％以下。

7.根据权利要求1或2所述的低盐次氯酸钠水溶液的制造方法，在所述工序(3)中得到的次氯酸钠水溶液的次氯酸钠浓度为30～40质量％。

8.一种稀薄次氯酸钠水溶液的制造方法，其特征在于，包括将采用权利要求1～7的任一项所述的制造方法得到的低盐次氯酸钠水溶液用水稀释而成为规定的有效氯浓度的工序。

9.根据权利要求8所述的稀薄次氯酸钠水溶液的制造方法，所述有效氯浓度为1～20质量％。