CN101280053B - 一种由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法 - Google Patents

一种由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法,本发明的方法工艺简单,生产成本低,同时制备的丙烯酸改性水性聚氨酯具有高耐候性、耐化学性、耐水性。该制备方法包括以下步聚:(1)由异氰酸酯、可再生型多元醇、催化剂及亲水扩链剂制备聚氨酯预聚物;(2)预聚体与多羟基化合物及丙烯酸类单体的有机溶剂混合物,进行二次扩链反应制备丙烯酸改性的预聚体;(3)改性的预聚物与成盐试剂反应中和成盐;(4)成盐后的预聚物加入到去离子水中高速乳化,同时加入扩链剂扩链;(5)加入引发剂进行自由基乳液聚合;(6)蒸馏脱除有机溶剂,制得丙烯酸改性的水性聚氨酯乳液。

Description

一种由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法
技术领域
本发明涉及一种制备水性聚氨酯的方法,更具体地说涉及一种由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法。
背景技术
聚氨酯是一种高功能性树脂,但传统的溶剂型聚氨酯合成过程中需要大量的溶剂,施工过程中也需要加入不少有机溶剂,溶剂的挥发和残存在制品中的溶剂会对施工人员和消费者的健康构成严重威胁。随着人们环保意识的增强,各国开始对VOC含量限制,水性聚氨酷是以水替代有机溶剂作为分散介质,具有明显的环保价值,可以应用于涂料、胶粘剂、水性皮革涂饰剂、织物整理剂等方面,越来越受到人们的重视。
聚酯(或聚醚)多元醇是生产PU树脂主要原料之一,目前其基本上都是取自石油资源。例如,拜耳(中国)有限公司CN 1621429A[2005.6.1],使用以芳香族酸酐为基础的聚酯多元醇和以脂肪族单一、二或多胺为基础的聚环氧乙烷/环氧丙烷聚醚多元醇,用于硬质聚氨酯泡沫塑料。美国纳幕尔杜郊公司CN1668668A[2005.9.14],使用芳族聚酯多元醇;德国巴斯夫股份公司CN1656140A[2005.8.17]、烟台万华聚氨酯股份有限公司CN 1247656C[2006.3.29],制备聚酯多元醇使用了己二酸、邻(对)苯二甲酸。但是,随着全球石油资源紧缺、价格上涨等问题的日益严峻,寻找合适的石油资源的替代品已成为关系着国计民生的大问题。生物资源由于其可再生性,正得到全世界广泛地关注,在各个领域中大量使用生物质资源也是科技、生产发展的一种必然趋势。另外,大量使用石油资源也会造成环境污染等问题。
在众多生物质资源中脂肪酸就是占有量较多的一种资源。通过将存在于植物油中的长链不饱和脂肪酸在一定条件反应聚合,可以得到二聚酸。它是一种可再生的资源,具有适宜的分子量,是合成聚酯多元醇很好的原料。将二聚酸作为原料进行聚酯多元醇的合成,不仅降低成本,还可以减少目前对石油资源的依赖。中国林业科学研究院林产化学工业研究所报道(CN101066920A),通过将植物油经甲醇醇解,后再进行酯交换反应可得二聚脂肪酸多元醇,并将其应用于硬质聚氨酯泡沫塑料,可显著提高产品的耐撕裂性、强度及耐热性能。
水性聚氨酯具有不燃、无毒、不污染环境、节能等优点,同时具有高强度、耐磨损、使用安全等优异性能。但是,纯聚氨酯乳液存在着耐候性、耐热性较差,粘接强度低等缺点,限制了水性聚氨酯的推广和应用,因此,对水性聚氨酯的交联改性成为该领域的研究热点。
丙烯酸树脂是水性聚氨酯改性材料中最重要的一种,它将聚氨酯的韧性及弹性与丙烯酸酯的良好保色性、光稳定性、硬度及低成本综合在一起。可以弥补单一聚氨酯水分散体的缺点和单一丙烯酸水分散体热粘冷脆,柔韧性差,不耐溶剂的缺点,获得两类体系的优势互补性能。丙烯酸分散体粒子小,有利于提高涂膜的硬度和外观。另外,随着粒度的降低,在成膜过程中出现毛细管作用,这些作用有利于两组分的凝结。所以丙烯酸是人们最经常选用的改性原材料。因此,促成聚氨酯(PU)和丙烯酸树脂(PA)二者有机结合,使材料的综合性能得到显著提高,是研制高性能水性聚氨酯的重要途径。同时,由于丙烯酸树脂价格上的优势,用其改性水性聚氨酯还能降低水性聚氨酯的成本。
发明内容
本发明的目的在于解决上述现在技术中存在的不足和问题,提供一种由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法。
本发明是通过以下技术方案实现的:
本发明的由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法,包括以下步骤:
(A)在装有搅拌器和回流冷凝管的反应器中加入可再生型多元醇和亲水扩链剂,于90~100℃下熔化后,降温至60~80℃加入异氰酸酯,然后滴加催化剂,在下60~80℃搅拌反应3~6小时,得到聚氨酯预聚体;
(B)向预聚体中加入多羟基化合物、丙烯酸类单体及有机溶剂,在50~80℃搅拌反应2~4小时,得到改性的聚氨酯预聚体;
(C)将改性的聚氨酯预聚体降温至30~60℃后加入成盐试剂中和成盐;
(D)将中和成盐后得到的预聚物在2000~6000r/m的转速下剪切分散到去离子水中乳化10~20min,然后在20~40℃下加入扩链剂进行扩链反应0.5~2小时;
(E)加入引发剂在20~40℃下进行自由基乳液聚合反应1~3小时,蒸馏脱除有机溶剂后制得丙烯酸改性的水性聚氨酯乳液;
其中所述的异氰酸酯、可再生型多元醇、催化剂、亲水扩链剂、多羟基化合物、丙烯酸类单体、成盐试剂、扩链剂、有机溶剂及引发剂的用量质量百分比配比如下:
异氰酸酯          6~30%
可再生型多元醇    10~26%
催化剂            0.05~0.2%
亲水扩链剂        1~8%
多羟基化合物      1~10%
丙烯酸类单体      5~15%
成盐试剂          1~6%
扩链剂            0.2~3%
有机溶剂        8~20%
引发剂          0.1~2%
所述的再生型多元醇为来源于生物质资源的二聚脂肪酸多元醇。
本发明的由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法中,其所用的二聚脂肪酸多元醇优选结构式如下:(其制备方法为中国专利公开号为CN101066920A所公开的方法)
Figure S2008100249786D00031
其中:n1=1~12;n2=1~10;R=
Figure S2008100249786D00032
本发明的由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法中,其所述的异氰酸酯为四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和P,P’-二苯基二异氰酸酯中的一种或两种的混合物;所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、四甲基丁二胺或三亚乙基二胺;所述的亲水扩链剂为二羟甲基乙酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基戊酸、二羟基半酯、二氨基苯甲酸、氨基酸、环氧乙二醇、乙二氨基乙璜酸钠和3-双(羟基乙基)氨基丙烷璜酸钠中的一种或一种以上的混合物;所述的多羟基化合物为乙二醇、丙二醇或1,4-丁二醇;所述的丙烯酸类单体为丙烯酸单体、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和二辛酯中的一种或两种混合物;所述的有机溶剂为丙酮、甲乙酮或二甲基甲酰胺;所述的成盐试剂为三乙胺、氨水或氢氧化钠;所述的扩链剂为乙二胺、对苯二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、己二胺、肼和异佛尔酮二胺中的一种或一种以上的混合物;所述的引发剂为过硫酸钠、过硫酸钾或叔丁基过氰化氢。
本发明的有益效果是:
本发明以大量生物质资源为最初原料制备丙烯酸改性水性聚氨酯,减少大量使用石油资源对环境的污染;本发明的方法工艺简单,生产成本低,经济效益良好;同时制备的丙烯酸改性水性聚氨酯具有高耐候性、耐化学性、耐水性,同时具有优异的硬度、光泽度、存储稳定性、力学性能以及综合性能,扩大了水性聚氨酯的使用范围;另外,由于丙烯酸树脂价格上的优势,用其改性水性聚氨酯还降低了水性聚氨酯的成本。
具体实施方式
实施例1
原料:
35.0g二聚脂肪酸多元醇
23.0g六亚甲基二异氰酸酯(HDI)
3.5g二羟甲基丙酸(DMPA)
0.03g二月桂酸二丁基锡(DBTDL)
3.8g 1,4-丁二醇
20.0g丙烯酸丁酯
32.0g丙酮
4.1g三乙胺(TEA)
3.0g乙二胺(EDA)
2.9g过硫酸钾
200.0g去离子水
在装有电动搅拌器、回流冷凝管、热电偶温度计的玻璃反应器中,加入二聚脂肪酸多元醇、DMPA,于90-100℃下熔化后,降温至70℃左右加入HDI,滴加DBTDL,于70℃搅拌反应4小时,得到预聚体。向预聚体中加入1,4-丁二醇、丙烯酸丁酯及丙酮,于60℃搅拌反应3小时,得到改性的聚氨酯预聚体。改性聚氨酯预聚体降温至50℃后加入TEA中和成盐。将中和后所得的预聚物在2000r/m的转速下剪切分散到去离子去中进行乳化约10min,然后在40℃下加入EDA扩链1.5小时。再加入过硫酸钾在30℃下,引发聚合2小时。最后在55℃、0.2MPa真空度下减压蒸出丙酮即得固含量为32.3wt%丙烯酸改性的水性聚氨酯分散液,所得的干膜不溶于甲乙酮及甲苯,其耐甲苯擦拭性可达700次,拉伸强度为105kg/cm2,模量为40kg/cm2,断裂伸长率为90%。
实施例2
原料:
60.0g二聚脂肪酸多元醇
32.5g异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)
6.5g二羟甲基乙酸
0.1g辛酸亚锡
8.0g乙二醇
35.0g丙烯酸单体
42.0g丙酮
9.2g氨水
1.8g对苯二胺
1.5g过硫酸钾
289.0g去离子水
在装有电动搅拌器、回流冷凝管、热电偶温度计的玻璃反应器中,加入二聚脂肪酸多元醇、二羟甲基乙酸,于90-100℃下熔化后,降温至80℃左右加入IPDI,滴加辛酸亚锡,于80℃搅拌反应3小时,得到预聚体。向预聚体中加入乙二醇、丙烯酸单体及丙酮,于70℃搅拌反应2小时,得到改性的聚氨酯预聚体。改性预聚体降温至55℃后加入氨水中和成盐。将中和后所得的预聚物在4000r/m的转速下剪切分散到去离子去中进行乳化约10min,然后在40℃下加入对苯二胺扩链0.5小时。再加入过硫酸钾在30℃下,引发聚合2.5小时。最后在58℃、0.2MPa真空度下减压蒸出丙酮,制得固含量为34.9wt%丙烯酸改性的水性聚氨酯。产品硬度(铅笔硬度)2H,光泽(光泽60°)98,耐水性(涂膜30℃,100小时)不起泡、无脱落,附着力(划格法)≤1,耐醇性(涂膜500g压力下,擦洗300次)不露底。
实施例3
原料:
80.2g二聚脂肪酸多元醇
36.3g 4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)
7.8g二羟甲基丁酸(DMBA)
0.1g四甲基丁二胺
6.4g 1,4-丁二醇
12.0g丙烯酸丁酯
18.0g丙烯酸单体
50.0g丙酮
6.8g氢氧化钠
1.6g二乙烯三胺
1.5g过硫酸钠
264.6g去离子水
在装有电动搅拌器、回流冷凝管、热电偶温度计的玻璃反应器中,加入二聚脂肪酸多元醇、DMBA,于90-100℃下熔化后,降温至75℃左右加入MDI,滴加四甲基丁二胺,于75℃搅拌反应3小时,得到预聚体。向预聚体中加入1,4-丁二醇、丙烯酸单体、丙烯酸丁酯及丙酮,于70℃搅拌反应2小时,得到改性的聚氨酯预聚体。改性聚氨酯预聚体降温至45℃后加入氢氧化钠中和成盐。将中和后所得的预聚物在3000r/m的转速下剪切分散到去离子去中进行乳化约10min,然后在0℃下加入二乙烯三胺扩链1.5小时。再加入过硫酸钾在40℃下,引发聚合1.2小时。最后在58℃、0.2MPa真空度下减压蒸出丙酮,制得固含量为39.2wt%丙烯酸改性的水性聚氨酯。产品硬成膜后耐热性(120℃钢板,1小时)无变化,耐候性(-30℃~80℃,冷热循环120次)无脱落、无起皮。
实施例4
原料:
100.0g二聚脂肪酸多元醇
56.0g甲苯二异氰酸酯(TDI)
8.6g二羟甲基戊酸
0.06g三亚乙基二胺
7.8g 1,4-丁二醇
33.0g丙烯酸乙酯
75.0g甲乙酮
12.0g三乙胺(TEA)
2.7g三乙烯四胺
1.5g叔丁基过氰化氢
281.0g去离子水
在装有电动搅拌器、回流冷凝管、热电偶温度计的玻璃反应器中,加入二聚脂肪酸多元醇、二羟甲基戊酸,于90-100℃下熔化后,降温至75℃左右加入TDI,滴加三亚乙基二胺,于75℃搅拌反应3小时,得到预聚体。向预聚体中加入1,4-丁二醇、丙烯酸乙酯及甲乙酮,于70℃搅拌反应2小时,得到改性的聚氨酯预聚体。改性聚氨酯预聚体降温至45℃后加入TEA中和成盐。将中和后所得的预聚物在3000r/m的转速下剪切分散到去离子去中进行乳化约10min,然后在10℃下加入三乙烯四胺扩链1.5小时。最后在58℃、0.09MPa真空度下减压蒸出丙酮,制得固含量为44.1wt%丙烯酸改性的水性聚氨酯。产品拉伸强度36.1MPa,断裂伸长率68%,耐水性(涂膜23℃,100小时)不起泡、不脱落,耐化学性(5%酸溶液,8%碱溶液,100%乙醇溶液,涂膜浸泡24小时,无变化)。
实施例5
原料:
40.3g二聚脂肪酸多元醇
28.0g六亚甲基二异氰酸酯(HDI)
42.0g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)
12.0g氨基酸
0.9g异佛尔酮二胺
0.08g二月桂酸二丁基锡(DBTDL)
3.8g 1,4-丁二醇
20.0g丙烯酸丁酯
40.0g丙酮
8.0g环氧乙二醇
10.0g二氨基苯甲酸
22.6g三乙胺(TEA)
3.6g过硫酸钾
548.4g去离子水
在装有电动搅拌器、回流冷凝管、热电偶温度计的玻璃反应器中,加入二聚脂肪酸多元醇、氨基酸、二氨基苯甲酸和环氧乙二醇,于90-100℃下熔化后,降温至75℃左右加入HDI及IPDI,滴加DBTDL,于75℃搅拌反应3小时,得到预聚体。向预聚体中加入1,4-丁二醇、丙烯酸丁酯及丙酮,于65℃搅拌反应3小时,得到改性的聚氨酯预聚体。改性聚氨酯预聚体降温至45℃后加入TEA中和成盐。将中和后所得的预聚物在2000r/m的转速下剪切分散到去离子去中进行乳化约10min,然后在30℃下加入EDA扩链1.5小时。再加入过硫酸钾在40℃下,引发聚合1.2小时。最后在55℃、0.2MPa真空度下减压蒸出丙酮即得固含量为25.9wt%丙烯酸改性的水性聚氨酯分散液,所得的干膜不溶于甲乙酮及甲苯,其耐甲苯擦拭性可达600次,拉伸强度为130kg/cm2,模量为30kg/cm2,断裂伸长率为120%。
实施例6
原料:
34.8g二聚脂肪酸多元醇
23.0g 4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)
32.0g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)
3.0g乙二氨基乙璜酸钠
0.08g二月桂酸二丁基锡(DBTDL)
6.8g乙二醇
30.6g丙烯酸单体
32.0g丙酮
2.2g三乙胺(TEA)
0.9g乙二胺(EDA)
1.3g过硫酸钾
135.8g去离子水
在装有电动搅拌器、回流冷凝管、热电偶温度计的玻璃反应器中,加入二聚脂肪酸多元醇、乙二氨基乙璜酸钠,于90-100℃下熔化后,降温至65℃左右加入H12MDI及IPDI,滴加辛酸亚锡,于65℃搅拌反应6小时,得到预聚体。向预聚体中加入乙二醇、丙烯酸单体及丙酮,于80℃搅拌反应2小时,得到改性的聚氨酯预聚体。改性预聚体降温至55℃后加入TEA中和成盐。将中和后所得的预聚物在2000r/m的转速下剪切分散到去离子去中进行乳化约10min,然后在20℃下加入对苯二胺扩链1.2小时。再加入过硫酸钾在25℃下,引发聚合2小时。最后在58℃、0.2MPa真空度下减压蒸出丙酮,制得固含量为49.8wt%丙烯酸改性的水性聚氨酯。产品硬度(铅笔硬度)2H,光泽(光泽60°)98,耐水性(涂膜30℃,100小时)不起泡、无脱落,附着力(划格法)≤1,耐醇性(涂膜500g压力下,擦洗400次)不露底。
实施例7
原料:
33.7g二聚脂肪酸多元醇
24.2g四亚甲基二异氰酸酯
28.0g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)
12.2g3-双(羟基乙基)氨基丙烷璜酸钠
20.0g二羟甲基丙酸(DMPA)
0.08g二月桂酸二丁基锡(DBTDL)
4.2g 1,4-丁二醇
8.0g丙烯酸丁酯
12.0g丙烯酸单体
40.0g丙酮
22.0g氨水
0.9g乙二胺(EDA)
1.0g异佛尔酮二胺
1.0g过硫酸钠
278.5g去离子水
在装有电动搅拌器、回流冷凝管、热电偶温度计的玻璃反应器中,加入二聚脂肪酸多元醇、DMPA和3-双(羟基乙基)氨基丙烷璜酸钠,于90-100℃下熔化后,降温至65℃左右加入四亚甲基二异氰酸酯及IPDI,滴加DBTDL,于65℃搅拌反应6小时,得到预聚体。向预聚体中加入1,4-丁二醇、丙烯酸丁酯、丙烯酸单体及丙酮,于80℃搅拌反应2小时,得到改性的聚氨酯预聚体。改性聚氨酯预聚体降温至45℃后加入氨水中和成盐。将中和后所得的预聚物在2000r/m的转速下剪切分散到去离子去中进行乳化约10min,然后在20℃下加入EDA及异佛尔酮二胺扩链1.5小时,再加入过硫酸钾在30℃下,引发聚合2小时。最后在58℃、0.2MPa真空度下减压蒸出丙酮,制得固含量为37.5wt%丙烯酸改性的水性聚氨酯。产品硬成膜后耐热性(120℃钢板,1小时)无变化,耐候性(-30℃~80℃,冷热循环120次)无脱落、无起皮。
实施例8
原料:
100.0g二聚脂肪酸多元醇
30.8g六亚甲基二异氰酸酯(HDI)
29.6g十二亚甲基二异氰酸酯
8.4g二羟甲基丙酸(DMPA)
0.03g二月桂酸二丁基锡(DBTDL)
7.8g 1,4-丁二醇
33.0g丙烯酸乙酯
75.0g甲乙酮
7.8g三乙胺(TEA)
0.9g乙二胺(EDA)
1.2g肼
0.7g三乙烯四胺
1.5g叔丁基过氰化氢
538.2g去离子水
在装有电动搅拌器、回流冷凝管、热电偶温度计的玻璃反应器中,加入二聚脂肪酸多元醇、DMPA,升温至70℃左右加入IPDI,滴加DBTDL,于70℃搅拌反应5小时,得到预聚体。向预聚体中加入1,4-丁二醇、丙烯酸乙酯及甲乙酮,于70℃搅拌反应2小时,得到改性的聚氨酯预聚体。改性聚氨酯预聚体降温至50℃后加入TEA中和成盐。将中和后所得的预聚物在5000r/m的转速下剪切分散到去离子去中进行乳化约10min,在30℃下加入EDA、肼及三乙烯四胺扩链1.2小时,然后在10℃下加入三乙烯四胺扩链1.5小时。最后在58℃、0.09MPa真空度下减压蒸出丙酮,制得固含量为29.3wt%丙烯酸改性的水性聚氨酯。产品拉伸强度40.6MPa,断裂伸长率98%,耐水性(涂膜25℃,100小时)不起泡、不脱落,耐化学性(5%酸溶液,8%碱溶液,100%乙醇溶液,涂膜浸泡24小时,无变化)。

Claims (10)

1.一种由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法,其特征在于包括以下步骤:
(A)在装有搅拌器和回流冷凝管的反应器中加入可再生型多元醇和亲水扩链剂,于90~100℃下熔化后,降温至60~80℃加入异氰酸酯,然后滴加催化剂,在60~80℃下搅拌反应3~6小时,得到聚氨酯预聚体;
(B)向预聚体中加入多羟基化合物、丙烯酸类单体及有机溶剂,在50~80℃搅拌反应2~4小时,得到改性的聚氨酯预聚体;
(C)将改性的聚氨酯预聚体降温至30~60℃后加入成盐试剂中和成盐;
(D)将中和成盐后得到的预聚物在2000~6000r/m的转速下剪切分散到去离子水中乳化10~20min,然后在20~40℃下加入扩链剂进行扩链反应0.5~2小时;
(E)加入引发剂在20~40℃下进行自由基乳液聚合反应1~3小时,蒸馏脱除有机溶剂后制得丙烯酸改性的水性聚氨酯乳液;
其中所述的异氰酸酯、可再生型多元醇、催化剂、亲水扩链剂、多羟基化合物、丙烯酸类单体、成盐试剂、扩链剂、有机溶剂及引发剂的用量质量百分比配比如下:
异氰酸酯        30%
可再生型多元醇  10~26%
催化剂          0.05~0.2%
亲水扩链剂      1~8%
多羟基化合物    1~10%
丙烯酸类单体    5~15%
成盐试剂        1~6%
扩链剂          0.2~3%
有机溶剂        8~20%
引发剂          0.1~2%
所述的可再生型多元醇为来源于生物质资源的二聚脂肪酸多元醇。
2.根据权利要求1所述的由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法,其特征在于所述的二聚脂肪酸多元醇结构式如下:
3.根据权利要求1所述的由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法,其特征在于所述的异氰酸酯为四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或两种的混合物。
4.根据权利要求1所述的由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法,其特征在于所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、四甲基丁二胺或三亚乙基二胺。
5.根据权利要求1所述的由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法,其特征在于所述的亲水扩链剂为二羟甲基乙酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基戊酸、二羟基半酯、二氨基苯甲酸、氨基酸、环氧乙二醇、乙二氨基乙磺酸钠和3-双(羟基乙基)氨基丙烷磺酸钠中的一种或一种以上的混合物。
6.根据权利要求1所述的由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法,其特征在于所述的多羟基化合物为乙二醇、丙二醇或1,4-丁二醇。
7.根据权利要求1所述的由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法,其特征在于所述的丙烯酸类单体为丙烯酸单体、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和二辛酯中的一种或两种混合物。
8.根据权利要求1所述的由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法,其特征在于所述的有机溶剂为丙酮、甲乙酮或二甲基甲酰胺。
9.根据权利要求1所述的由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法,其特征在于所述的成盐试剂为三乙胺、氨水或氢氧化钠。
10.根据权利要求1所述的由可再生型多元醇制备丙烯酸改性水性聚氨酯的方法,其特征在于所述的扩链剂为乙二胺、对苯二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、己二胺、肼和异佛尔酮二胺中的一种或一种以上的混合物;所述的引发剂为过硫酸钠或过硫酸钾。
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