CN101271290A - 显影静电潜像用调色剂、及成像装置和处理盒 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及调色剂、成像装置和处理盒,该调色剂包含:包含着色剂和粘合剂树脂的母体微粒材料;和外部添加剂,其中该外部添加剂包含0.03到2数量%的平均初级粒径为80到小于150nm的颗粒、50到95数量%的平均初级粒径为5nm至小于15nm的颗粒、和5到40数量%的平均初级粒径为15到小于40nm的颗粒,并且平均初级粒径为80到小于150nm的颗粒包含10到30数量%的平均初级粒径不小于200nm的颗粒,并且从30加热至250℃时具有不大于3.00%的重量下降率。
Description
技术领域
本发明涉及在电子照相、静电记录、静电印刷等中显影静电潜像的显影剂用调色剂,并且涉及使用该调色剂的成像装置和处理盒。更具体地说,本发明涉及在采用直接或间接电子照相显影法的复印机、激光打印机、普通纸传真机等中用于显影静电图像的调色剂、使用该调色剂的成像装置和处理盒、以及制备该调色剂的方法。
背景技术
近来,市场对更高质量图像的强烈需求刺激了对适合的成像装置和用于其中的显影剂(调色剂)的开发。
用于更高质量图像的调色剂需要具有均匀的粒径。这是因为当调色剂具有尖锐的粒径分布时,单独的调色剂颗粒均匀的移动,从而极大地改进了微点再现性(microscopic dot reproducibility)。
但是,通常难以稳定的清洁具有小且均匀的粒径的调色剂,具体来说,刮片清洁器非常难以清洁具有小且均匀的粒径的调色剂。
在这种情况下,考虑了设计调色剂以改进其可清洁性的各种方法。
所述方法之一是将调色剂的形状从球形改变成不规则的形状。不规则形状的调色剂具有低的流动性,并且易于被清洁刮片拦截。但是,当调色剂的形状太不规则时,调色剂的行为也不规则,导致微点再现性劣化。
如上所述,虽然不规则形状的调色剂具有可靠的可清洁性,但该调色剂难以转印。
为了改进调色剂的可转印性和可清洁性,日本公开未审申请3-100661公开了一种调色剂,其包括特定量的两种平均粒径分别为不小于5μm且小于20μm以及为20到40μm的作为外部添加剂的无机微粒材料。虽然该调色剂最初具有高可转印性及可清洁性,但外部添加剂易于包埋或剥离,导致可转印性和可清洁性极大劣化。
日本公开未审申请7-28276和9-319134公开了大粒径的无机微粒材料有效地用于防止它们包埋在调色剂(有颜色的微粒材料)中。在大比重的情况下,大粒径的无机微粒材料不能很好的粘附到调色剂并且易于从其上离开,导致清洁刮片较长的寿命。
认为这是因为刮片边缘和感光体之间游离的大粒径无机微粒材料形成致密的坝(dam),从而极大降低了其间的磨损。本发明的发明人注意到,初级粒径不小于200nm的无机微粒材料很可能离开调色剂并且参与坝的形成,从而保持可清洁性。通常认为,初级粒径为80到200nm的无机微粒材料防止外部添加剂包埋在调色剂中并且粘附在调色剂上,从而保持可转印性。
游离的大粒径的无机微粒材料涂覆在感光体上,导致其上成膜。日本公开未审申请2001-66820公开了大粒径的无机微粒材料以及添加外部添加剂的顺序,但是没有兼顾形成坝和防止成膜。具体来说,成膜在高温下显著地影响得到的图像质量,并且需要更高级的技术解决。日本公开未审申请2001-13837公开了形成坝的方法,但需要独特的外部添加剂涂布器,并且难以节省空间和成本。此外,需要单独更换外部添加剂是不方便的。日本公开未审申请2002-196526具体公开了调色剂表面上的外部添加剂的粒径分布。也就是说,调色剂包括粒径为0.005到0.025μm且含量为65到95重量%的外部添加剂、粒径为0.025到0.080μm且含量为4到35重量%的外部添加剂、和粒径为0.080到0.500μm且含量为0.3到10重量%的外部添加剂,从而防止外部添加剂被包埋并产生没有污染的高清晰度图像。但是,没有提及很可能从调色剂离开的粒径为0.080到0.500μm的外部添加剂,并且也没有完整的进行防止在感光体上成膜的措施。
因为上述原因,存在对显影静电潜像用调色剂的需要,该调色剂具有高可清洁性、未转印调色剂较少的可转印性、和抗成膜性,并且即使在高温和/或高湿下也稳定地产生具有良好的微点再现性的高质量图像。
发明内容
因此,本发明的目的是提供显影静电潜像用的调色剂,该调色剂具有高可清洁性、未转印调色剂较少的可转印性、和抗成膜性,并且即使在高温和/或高湿下也稳定地产生具有良好的微点再现性的高质量图像。
本发明的另一目的是提供使用该调色剂的成像装置。
本发明的又一目的是提供使用该调色剂的处理盒。
本发明的再一目的是提供以低成本和高产率稳定地制备调色剂的方法。
本发明的这些和其它目的通过对以下显影静电潜像用调色剂的发现而得以单独或共同满足,该调色剂包含:
包含着色剂、和粘合剂树脂的母体微粒材料;以及
外部添加剂,
其中该外部添加剂包含0.03到2数量%的平均初级粒径不小于80nm且小于150nm的颗粒、50到95数量%的平均初级粒径不小于5nm且小于15nm的颗粒、和5到40数量%的平均初级粒径不小于15nm且小于40nm的颗粒,并且
其中平均初级粒径不小于80nm且小于150nm的颗粒包含10到30数量%的初级粒径不小于200nm的颗粒,并且在从30℃加热至250℃时具有不大于3.00%的重量下降率。
结合附图考虑以下对本发明优选实施方案的说明,本发明的这些和其它目的、特征、和优点将变得明显。
附图说明
当结合附图考虑时,由于从详细说明中得到更好的理解,因此将更完整的领会本发明的各种其它目的、特征以及随之带来的优点,在附图中相同的附图标记始终表示相应的部件,其中:
图1是展示本发明处理盒的实施方案的示意图;
图2是展示本发明成像装置的实施方案的示意图;
图3是展示本发明成像装置的另一实施方案的示意图;
图4是展示本发明成像装置使用直接转印法的再一实施方案的示意图;
图5是展示本发明成像装置使用间接转印法的另一实施方案的示意图;
图6是展示本发明串联型成像装置的实施方案的示意图;以及
图7是展示本发明成像装置的进一步的实施方案的示意图;
具体实施方式
本发明提供一种显影静电潜像用调色剂,该调色剂具有高可清洁性、未转印调色剂较少的可转印性、和抗成膜性,并且即使在高温和/或高湿下也稳定地产生具有良好的微点再现性的高质量图像。更具体地说,本发明涉及一种显影静电潜像用调色剂,该调色剂包含:
包含着色剂、和粘合剂树脂的母体微粒材料;以及
外部添加剂,
其中该外部添加剂包含0.03到2数量%的平均初级粒径不小于80且小于150nm的颗粒、50到95数量%的平均初级粒径不小于5nm且小于15nm的颗粒、和5到40数量%的平均初级粒径不小于15且小于40nm的颗粒,并且
其中平均初级粒径不小于80且小于150nm的颗粒包含10到30数量%的平均初级粒径不小于200nm的颗粒,并且在从30℃加热至250℃时具有不大于3.00%的重量下降率。
平均初级粒径不小于200nm的颗粒从调色剂游离,在静电潜像承载体(以下称为感光体)和清洁刮片边缘之间形成致密的坝。该坝起到防止调色剂撞击刮片的缓冲层作用以及降低清洁刮片和感光体之间磨损的润滑剂作用,这极大地改进了调色剂的可清洁性。
上述重量下降率更优选不大于2.00%,并且进一步优选不大于1.00%。
平均初级粒径不小于200nm且在从30℃加热到250℃时重量下降率不大于3.00%的成坝颗粒难以附着到感光体上,并且即使粘附到其上也难以出现在图像上。这在高湿度下是更有效的。当重量下降率大于3.00%时,抗成膜性极大地劣化。
平均初级粒径不小于80且小于150nm的颗粒更优选包括12-28数量%、进一步优选15-25数量%的平均初级粒径不小于200nm的颗粒。
当小于10数量%时,坝层未完全形成,导致不能保持可清洁性。当大于30数量%时,外部添加剂从调色剂离开得太多,导致抗成膜性极大劣化以及不稳定的可转印性。
平均初级粒径不小于80nm且小于200nm的颗粒难以从调色剂离开,并且减少由作为调色剂和感光体之间的间隔物的图像显影器中的外部应力造成的外部添加剂包埋。因此,调色剂长期具有稳定的可转印性。
平均初级粒径小于80nm的颗粒有效地赋予调色剂流动性,并且极大的改进其可供给性和可输送性。即使其量很少也发挥巨大的效果。
外部添加剂更优选包括平均初级粒径不小于5nm且小于15nm的颗粒,其量为60到90数量%,并且进一步优选为70到85数量%。
上述构成有效地实现了全部可清洁性、可转印性和抗成膜性。
用于本发明的调色剂的外部添加剂其特征在于,用有机硅油、有机硅偶联剂、钛偶联剂或铝偶联剂进行表面处理。
当调色剂与用偶联剂表面处理的外部添加剂混合同时水解时,调色剂不易于受诸如温度和湿度的环境影响。
外部添加剂可以用有机硅油、有机硅偶联剂、钛偶联剂或铝偶联剂在高温下通过燃烧法等进行疏水化。
从外部添加外部添加剂如单分散球形二氧化硅的方法包括使用各种混合机如V-型共混机、Henschel混合机和Mechanofusion的已知方法。在本发明中,外部添加剂可以分散在水性介质中以便粘附到调色剂。
调色剂表面上外部添加剂的数量和粒径可以通过以下方式测量:用场效应扫描电镜JSM6400F在5kV的加速电压下和40,000倍的放大率下拍摄,并且可选地使用图像分析仪。
从30℃加热到250℃时,平均初级粒径不小于80且小于150nm的外部添加剂的重量下降率可以用DTA-Tg测量仪如Shimadzu Corp.的DTG-60独立地测量。
本发明调色剂其体均粒径(Dv)与其数均粒径(Dn)的比例(Dv/Dn)优选为1.10到1.30,以产生高分辨率和高质量图像。而且,在双组分显影剂中,调色剂即使在长期消耗和供给后也具有较小的粒径波动,并且即使在图像显影器中长期搅拌后也具有良好和稳定的可显影性。当Dv/Dn大于1.30时,调色剂的粒径分布变得平坦,导致微点再现性劣化。调色剂的Dv/Dn更优选为1.00到1.20以产生更好质量的图像。
本发明调色剂的体均粒径(Dv)优选为3.0到7.0μm。通常认为,调色剂粒径越小,对产生高分辨率和高质量的图像越有利。但是,小粒径的调色剂不利于具有可转印性和可清洁性。当体均粒径太小时,所得调色剂在双组分显影剂中熔化并粘附到载体的表面,从而在图像显影器中长期搅拌时使其可带电性劣化。当调色剂用于单组分显影剂时,易于发生调色剂在显影辊上成膜以及调色剂熔合粘结到刮片上形成其薄层。这极大的取决于细粉末的含量。当调色剂以大于20数量%的量包括直径不大于2μm的颗粒时,调色剂很可能粘附到载体并具有差的带电稳定性。当平均粒径大于本发明的范围时,所得调色剂难以产生高分辨率和高质量的图像。此外,显影剂中的调色剂长期消耗和供给后,所得调色剂在许多情况下具有大的粒径波动。当Dv/Dn大于1.30时,结果是相同的。
本发明调色剂的平均圆形度优选为0.925到0.970,并且更优选为0.945到0.965。调色剂的圆形度按如下确定:面积等于光学方式检测到的投影图像面积的圆的周长除以调色剂颗粒的实际周长。调色剂优选以不大于15%的量包括圆形度小于0.925的颗粒。平均圆形度小于0.925的调色剂很可能不具有令人满意的可转印性并且不产生没有飞散(scattering)的高质量图像。当调色剂的平均圆形度大于0.970时,在使用清洁刮片的装置中的感光体和转印带清洁较差,导致经常产生受污染的图像。当图像具有大图像面积时,由于有缺陷的供纸带来的未转印的残余调色剂在感光体上累积,导致产生有背景污垢的图像。而且,接触型带电器(例如,在与其接触时使感光体带电的带电辊)被污染,导致差的可带电性。
如上所述,调色剂优选以20到80数量%的量包括圆形度不大于0.950的颗粒,因为难以稳定清洁具有均匀和小粒径的调色剂颗粒。
以下说明调色剂的形状和可转印性之间的关系。仅有常规的无定形调色剂难以改进进行多色显影和转印的全色复印机中的可转印性,因为感光体上调色剂的量与用于单色复印机中的单色黑色调色剂相比提高了。而且,当使用常规调色剂时,由于感光体和清洁部件之间、中间转印体和清洁部件之间和/或感光体和中间转印体之间的刮擦和摩擦,调色剂很可能熔合粘结到感光体或中间转印体的表面上或者在其上成膜,导致可转印性劣化。四色调色剂图像难以在全色成像中均匀地转印。而且,当使用中间转印体时,颜色的均匀度和平衡性很可能有问题,并且不易于稳定的产生高质量的全色图像。
以20到80数量%的量包括圆形度不大于0.950的颗粒的调色剂具有良好的刮片可清洁性和可转印性。刮片清洁和可转印性极大地取决于刮片的材料以及如何使刮片接触感光体。当调色剂以小于20数量%的量包括圆形度不大于0.950的颗粒时,刮片清洁变得困难。当调色剂以大于80数量%的量包括圆形度不大于0.950的颗粒时,可转印性劣化。这是因为调色剂变形使得调色剂不能在感光体的表面和转印纸之间、感光体的表面和中间转印体之间、第一中间转印体和第二中间转印体之间等平稳地转印,并且调色剂颗粒不均匀地转印,导致不均匀和低的可转印性。而且,调色剂不稳定地带电并易碎。而且,调色剂在显影剂中变成细粉末,导致显影剂耐久性的劣化。
而且,调色剂优选以不大于15数量%的量包括圆形度小于0.925的颗粒。
直径不大于2μm的调色剂颗粒的含量和调色剂的圆形度用SYSMEXCORPORATION的流动型颗粒图像分析仪FPIA-2000测量。具体测量方法包括将0.1到0.5ml的优选为烷基苯磺酸的表面活性剂作为分散剂添加到100到150ml的之前除去固体杂质的水中;将0.1到0.5g的调色剂添加到混合物中;用超声波分散机分散包括调色剂的混合物1到3分钟以制备浓度为3,000到10,000个/μl的分散液;以及用上述测量仪测量调色剂的形状和分布。
调色剂的平均粒径和粒径分布可以用Beckman Coulter Inc.的Coulter计数器TA-II或Coulter Multisizer II按如下测量:
将0.1到5ml优选为烷基苯磺酸盐的清洁剂作为分散剂包含于100到150ml来自Coulter Scientific Japan,Ltd.的电解液ISOTON R-II中,其为包含1%的钠元素含量的NaCl水溶液;
将2到20mg的调色剂样品包含在该电解液中以悬浮在其中,悬浮的调色剂用超声波分散机分散约1到3分钟以制备样品分散液;以及
用100μm的孔径通过上述测量仪测量下述各通道的调色剂颗粒的体积和数量以确定重量分布和数量分布:
2.00到2.52μm;2.52到3.17μm;3.17到4.00μm;4.00到5.04μm;5.04到6.35μm;6.35到8.00μm;8.00到10.08μm;10.08到12.70μm;12.70到16.00μm;16.00到20.20μm;20.20到25.40μm;25.40到32.00μm;和32.00到40.30μm。
在本发明中,将Nikkaki Bios Co.,Ltd.的产生数量分布和体积分布的Interface和NEC Corp.的个人电脑PC9801连接到Coulter Multisizer II以测量平均粒径和粒径分布。
而且在本发明中,包括在粘合剂树脂中的聚酯树脂的可溶于THF的组分的重均分子量优选为1,000到30,000,以制备保持耐热存储性、有效发挥低温定影性并具有抗反印性(offset resistance)的调色剂。当小于1,000时,耐热存储性劣化,因为低聚物组分增加。当大于30,000时,抗反印性劣化,因为聚酯树脂由于空间位阻而改性不足。
在本发明中,分子量用GPC(溶胶渗透色谱法)按如下测量。使柱稳定在温度40℃的加热室内;且以1ml/min的速度将THF作为溶剂通入柱中;将50到200μl的样品浓度为0.05到0.6重量%的树脂的THF溶液通入到柱中;利用校准曲线确定样品的分子量分布,该曲线用具有单分布峰的几个聚苯乙烯标准样品预先生成并表示计数和分子量之间的关系。作为用于绘制校正曲线的标准聚苯乙烯样品,例如,使用来自Pressure Chemical Co.或Tosoh Corporation的分子量为6×102、2.1×103、4×103、1.75×104、5.1×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106以及48×106的样品。优选至少使用10个标准聚苯乙烯样品。此外,将RI(折射率)检测仪用作检测仪。
本发明调色剂中的第一粘合剂树脂优选为具有聚酯骨架的树脂,具体来说为聚酯树脂。当第一粘合剂树脂具有1.0到50.0KOH mg/g的酸值时,碱性化合物可以添加到调色剂以增强调色剂性能,如粒径可控性、低温定影性、抗热反印性、耐热存储性和带电稳定性。也就是说,当酸值大于50.0KOHmg/g时,粘合剂树脂前体的扩链(elongation)和交联反应进行得不足,导致差的抗热反印性。当小于1.0KOHmg/g时,碱性化合物不会稳定粘合剂树脂的分散并且很可能进行改性聚酯的扩链或交联反应,即不稳定地制备调色剂。树脂的酸值用JIS K0070-1992中所述的方法测量。
将0.5g的聚酯在室温(23℃)下在120ml的THF中搅拌10小时以溶解于其中,并且向其中进一步添加30ml的乙醇以制备样品溶液。
以下设备用于测量酸值,并且酸值按如下具体确定。
用N/10的苛性钾-醇溶液滴定样品溶液,用下式由苛性钾-醇溶液的消耗量确定酸值:
酸值=KOH(ml)×N×56.1/样品溶液的重量,其中N是N/10KOH因子。
采用包括120ml甲苯和30ml乙醇的混合溶剂,通过以下基于JIS K0070的方法测量用于本发明的聚酯树脂的酸值。
具体来说,酸值由以下步骤确定。
测量仪:电位计自动滴定仪DL-53滴定仪,来自Metler-Toledo Limited
电极:DG113-SC,来自Metler-Toledo Limited
分析软件:LabX Light Version 1.00.000
温度:23℃
测量条件如下:
搅拌
速度[%]25
时间[s]15
EQP滴定
滴定剂/传感器
滴定剂CH30Na
浓度[mol/L]0.1
传感器DG115
测量单位mV
预分散至体积
体积[ml]1.0
等待时间[s]0
滴定剂添加 动态
dE(设定)[mV]8.0
dV(最小)[mL]0.03
dV(最大)[mL]0.5
测量模式 平衡控制
dE[mV] 0.5
dt[s] 1.0
t(最小)[s]2.0
t(最大)[s]20.0
识别
阈值 100.0
仅最速突越(steepest jump)否
范围 无
趋势 无
终止
最大体积[mL]10.0
电位 无
斜率 无
在n次EQP后 是
n=1
结合的终止条件 无
评估
步骤标准
电位1 无
电位2 无
再评估步骤 无
在本发明中,改性后聚酯树脂的主要组分即粘合剂树脂的耐热存储性取决于改性前的聚酯树脂的玻璃态转化温度,并且第一粘合剂树脂的玻璃态转化温度优选为35到65℃。当小于35℃时,耐热存储性不足。当大于65℃时,低温定影性劣化。
在本发明中,玻璃态转化温度(Tg)由RIGAKU Corp.的TG-DSC系统TAS-100在10℃/分钟的程序升温速率下测量。
首先,将约10mg铝容器中的样品装载到支架单元上,并将其置于电炉中。以10℃/min的程序升温速率在电炉中将样品从室温加热到150℃之后,将该样品在150℃下静置10分钟。将样品冷却到室温并在室温下静置10分钟后,以10℃/min的程序升温速率将样品在氮气氛下再加热到150℃,并且对该样品进行DSC测量。利用TAS-100中的分析仪由Tg附近的吸热曲线的切线与基线之间的接触点来确定Tg。
在本发明中,粘合剂树脂前体树脂必须实现所得调色剂的低温定影性和抗热反印性,并且优选具有3,000到20,000的重均分子量。当小于3,000时,难以控制反应速度,并且产率稳定性劣化。当大于20,000时,不能获得足够改性的聚酯并且所得调色剂的抗热反印性劣化。
在本发明中,对于所得调色剂的低温定影性和抗热反印性来说,调色剂的酸值与粘合剂树脂的酸值相比是更加重要的指标。本发明调色剂的酸值来自于未改性聚酯树脂的末端羧基。调色剂的酸值优选为0.5到40.0(KOHmg/g)以控制所得调色剂的低温定影性如最低可定影温度和热反印产生温度。当大于40.0(mg KOH/g)时,改性聚酯的扩链或交联反应不足并且所得调色剂的抗热反印性劣化。当小于0.5(mg KOH/g)时,碱性化合物不能稳定粘合剂树脂的分散体,并且很可能进行改性聚酯的扩链或交联反应,即不能稳定地制备调色剂。
具体来说,调色剂的酸值根据测量聚酯树脂的酸值的方法来确定。当调色剂包括不溶于THF的组分时,其酸值使用THF作为溶剂来测量。
调色剂的酸值通过JIS K0070-1992中所述的方法利用0.5g(当调色剂中包含可溶于乙酸乙酯的组分时为0.3g)调色剂代替聚酯树脂来测量。
本发明调色剂的玻璃态转化温度优选为40到70℃,以具有低温定影性、高温抗反印性和高耐久性。当小于40℃时,易于发生调色剂在图像显影器中粘连以及在感光体上成膜。当大于70℃时,所得调色剂的低温定影性劣化。
本发明的调色剂通过以下方式制备:将至少包含由可与活性氢原子反应的改性聚酯树脂形成的粘合剂组分和着色剂的调色剂成分溶解或分散在有机溶剂中以形成溶液或分散体;使该溶液或分散体与交联剂和/或扩链剂(elongator)在包含分散剂的水性介质中反应以制备第二分散体;以及从该第二分散体中除去溶剂。
可与活性氢原子反应的改性聚酯树脂的具体实例包括具有异氰酸酯基团的聚酯聚合物(A)。预聚物(A)的具体实例包括由多元醇(PO)和多元羧酸之间的缩聚形成的具有活性氢原子的聚酯与多异氰酸酯(PIC)之间的反应形成的聚合物。包含活性氢的基团的具体实例包括羟基(醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基、巯基等。具体来说,优选使用醇羟基。
胺用作反应性改性聚酯树脂的交联剂,并且二异氰酸酯化合物如二苯基甲烷二异氰酸酯用作其的扩链剂。以下详细描述的胺起到可与活性氢反应的改性聚酯树的交联剂或扩链剂的作用。
改性聚酯如由具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)与胺(B)反应形成的脲改性聚酯易于控制高分子量组分的分子量,并且优选用于无油低温定影法(没有用于定影用加热介质的脱模油涂布器)。尤其是,具有脲改性末端的聚酯预聚物可以防止粘附到用于定影的加热介质,同时在定影温度范围内保持未改性聚酯树脂的高流动性和透明性。
用于本发明的聚酯预聚物优选以下聚酯,该聚酯在其末端具有包含活性氢的酸自由基或羟基,向其引入诸如异氰酸酯基的官能团。改性聚酯如脲改性聚酯可以由该预聚物引入。但是,在本发明中,用作调色剂粘合剂的改性聚酯优选为由具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)与用作交联剂和/或扩链剂的胺(B)之间的反应形成的脲改性聚酯。聚酯预聚物(A)可以通过由多元醇(PO)和多元羧酸之间的缩聚形成的具有活性氢的聚酯与多异氰酸酯(PIC)之间的反应形成。包含活性氢的基团的具体实例包括羟基(醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基、巯基等。具体来说,优选使用醇羟基。
作为多元醇(PO),可以使用二醇(DIO)和具有三元或更高元的多元醇(TO),并且优选使用单独的DIO或DIO与少量TO的混合物。DIO的具体实例包括亚烷基二醇,如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇;亚烷基醚二醇,如二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基醚二醇;脂环族二醇,如1,4-环己烷二甲醇和氢化双酚A;双酚,如双酚A、双酚F和双酚S;上述脂环族二醇和氧化烯,如(环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加成物;以及上述双酚和氧化烯(如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加成物。尤其是,优选使用具有2到12个碳原子的亚烷基二醇、以及双酚与氧化烯的加成物,并且更优选使用它们的混合物。TO的具体实例包括具有3到8或更高元的多元脂族醇,如甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇;具有3或更高元的酚,如三酚PA、苯酚酚醛清漆和甲酚酚醛清漆;以及上述具有3或更高元的多元酚与氧化烯的加成物。
作为多元羧酸(PC),可以使用二元酸(DIC)和具有三元或更高元的多元羧酸(TC)。优选使用单独的DIC、或DIC和少量TC的混合物。DIC的具体实例包括:亚烷基二元羧酸,如丁二酸、己二酸、和癸二酸;亚烯基二元羧酸,如马来酸和富马酸;芳香族二元羧酸,如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二酸。尤其是,优选使用具有4到20个碳原子的亚烯基二元羧酸和具有8到20个碳原子的芳香族二元羧酸。TC的具体实例包括具有9到20个碳原子的芳香族多元羧酸,如偏苯三酸和苯均四酸。PC可以由PO与上述酸的酸酐或低级烷基酯如甲酯、乙酯和异丙酯之间的反应形成。将PO与PC混合使得羟基[OH]和羧基[COOH]之间的当量比([OH]/[COOH])通常为2/1到1/1,优选为1.5/1到1/1,并且更优选为1.3/1到1.02/1。
PIC的具体实例包括:脂族多异氰酸酯,如四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和2,6-二异氰酸酯己酸甲酯;脂环族多异氰酸酯,如异佛尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯;芳香族二异氰酸酯,如甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯;芳香族脂族二异氰酸酯,如α,α,α’,α’-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯;异氰脲酸酯;用苯酚衍生物、肟、和己内酰胺封端的上述多异氰酸酯;以及它们的组合。
将PIC与聚酯混合使得异氰酸酯基[NCO]与具有羟基[OH]的聚酯之间的当量比([NCO]/[OH])通常为5/1到1/1,优选为4/1到1.2/1,并且更优选为2.5/1到1.5/1。当[NCO]/[OH]大于5时,所得调色剂的低温定影性劣化。当[NCO]的摩尔比小于1时,改性聚酯的酯中的脲含量下降并且所得调色剂的抗热反印性劣化。在其末端部分具有多异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中的多异氰酸酯的组成成分的含量为0.5到40重量%,优选为1到30重量%,并且更优选为2到20重量%。当该含量小于0.5重量%时,所得调色剂的抗热反印性劣化,此外,调色剂的耐热性和低温定影性也劣化。相反,当该含量大于40重量%时,所得调色剂的低温定影性劣化。
包含于聚酯预聚物(A)的分子中的异氰酸酯基的数量至少为1,优选为平均1.5到3,并且更优选为平均1.8到2.5。当异氰酸酯基的数量小于每分子1个时,脲改性聚酯的分子量下降,并且所得调色剂的抗热反印性劣化。
胺(B)的具体实例包括二胺(B1)、具有三或更多个氨基的多胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)、和上述胺(B1-B5)被封端的封端胺(B6)。二胺(B1)的具体实例包括:芳香族二胺(例如,苯二胺、二乙基甲苯二胺、和4,4’-二氨基二苯甲烷);脂环族二胺(例如,4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、二氨基环己烷和异佛尔酮二胺);脂族二胺(例如,乙二胺、丁二胺和己二胺)等。具有三或更多个氨基的多胺(B2)的具体实例包括:二乙三胺、三乙四胺。氨基醇(B3)的具体实例包括:乙醇胺、羟乙基苯胺。氨基硫醇(B4)的具体实例包括:氨基乙硫醇和氨基丙硫醇等。氨基酸(B5)的具体实例包括:氨基丙酸和氨基己酸。封端胺(B6)的具体实例包括:酮亚胺化合物,其通过使上述胺(B1-B5)之一与例如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮的酮反应而制备;噁唑啉化合物等。在这些化合物中,优选使用二胺(B1)、以及其中二胺和少量多胺(B2)混合的混合物。
如果需要,脲改性聚酯的分子量可选地用扩链负催化剂来控制。扩链负催化剂的具体实例包括:一元胺,如二乙胺、二丁胺、丁胺和月桂胺;以及封端胺,即通过封端上述一元胺制备的酮亚胺化合物。
具有异氰酸酯基的预聚物(A)与胺(B)的含量混合比(即,[NCO]/[NHx]的比)为1/2到2/1,优选为1.5/1到1/1.5,并且更优选为1.2/1到1/1.2。当该混合比大于2或小于1/2时,脲改性聚酯的分子量下降,导致所得调色剂的抗热反印性劣化。
优选用于本发明的聚酯树脂为脲改性聚酯(UMPE),并且该UMPE可以包括氨基甲酸酯键和脲键。脲键与氨基甲酸酯键的摩尔比(脲/氨基甲酸酯)为100/0到10/90,优选为80/20到20/80,并且更优选为60/40到30/70。当脲键的含量小于10%时,所得调色剂的抗热反印性劣化。
改性聚酯如UMPE可以用诸如一步法(one-shot method)的方法制备。UMPE改性聚酯的重均分子量为不小于10,000,优选为20,000到10,000,000,并且更优选为30,000到1,000,000。当该重均分子量小于10,000时,所得调色剂的抗热反印性劣化。当结合使用下述未改性聚酯树脂(PE)时,对UMPE改性聚酯的数均分子量没有特别限制。也就是说,UMPE树脂的重均分子量优先于其数均分子量。但是,当单独使用UMPE时,数均分子量为2,000到15,000,优选为2,000到10,000,并且更优选为2,000到8,000。当该数均分子量大于20,000时,所得调色剂的低温定影性劣化,此外,全色图像的光泽度劣化。
在本发明中,不仅可以单独包含UMPE改性聚酯,还可以一起包含PE和UMPE作为调色剂粘合剂。其组合改进所得调色剂的低温定影性,并从而改进所产生的彩色图像的光泽度,使用该组合比单独使用UMPE更优选。合适的PE包括与UMPE类似的PO和PC的缩聚产物,并且PE的具体实例与UMPE的相同。PE的重均粒径(Mw)优选为10,000到300,000,并且更优选为14,000到200,000。此外,PE的数均粒径优选为1,000到10,000,并且更优选为1,500到6,000。此外,对于UMPE,不仅可以一起使用未改性聚酯,还可以一起使用由除脲键以外的诸如氨基甲酸酯键的键改性的聚酯树脂。优选的是,UMPE至少部分与PE混合以改进所得调色剂的低温定影性和抗热反印性。因此,UMPE优选具有类似于PE的结构。UMPE和PE之间的混合比(UMPE/PE)为5/95到80/20,优选为5/95到30/70,更优选为5/95到25/75,并且更加优选为7/93到20/80。当UMPE小于5%时,抗热反印性劣化,此外,对同时具有高温存储性和低温定影性不利。
PE的羟基值优选为不小于5mg KOH/g且其酸值为1到30mg KOH/g,并且更优选为5到20mg KOH/g。这样的PE易于带负电,并且所得调色剂具有良好的与纸张的亲和力,且其低温定影性得到改进。但是,当酸值大于30mgKOH/g时,所得调色剂的可带电性劣化,特别是因为环境变化。在加聚反应中,酸值的变化引起颗粒在造粒过程中破碎,并且难以控制乳化。
羟基值以类似于测量酸值的方法测量。
将精确称重的0.5g样品置于容量瓶中,并将精确称量的5ml乙酰化试剂添加到其中以制备混合物。将该混合物浸渍在温度为100±5℃的油浴中同时加热。一到二小时后,将容量瓶从油浴中取出并静置以冷却。将水添加到该混合物中,并且振荡该混合物以使乙酸酐分解。将该容量瓶再在油浴中加热不小于10分钟以使分解完全。静置冷却后,用有机溶剂洗涤该容量瓶的内壁。按照JIS K0070-1966,使用上述电极用N/2的氢氧化钾乙醇溶液对该混合物进行电位滴定。
在本发明中,调色剂粘合剂的玻璃态转化温度(Tg)优选为40到70℃,并且更优选为40到60℃。当玻璃态转化温度小于40℃时,调色剂的耐热性劣化。当高于70℃时,低温定影性劣化。由于与改性聚酯如UMPE和PE结合,即使玻璃态转化温度低,本发明的调色剂仍比包含聚酯树脂作为粘合剂树脂的已知调色剂具有更好的耐热存储性。
用于本发明调色剂的蜡的熔点较低为50到120℃。当这样的蜡包含于调色剂中时,该蜡分散在粘合剂树脂中,并且在定影辊和调色剂颗粒之间的位置上起脱模剂的作用。因此,可以改进抗热反印性而不用将油涂布到所使用的定影辊上。
在本发明中,蜡的熔点是由差示扫描量热计(DSC)测得的最大吸热峰。
脱模剂的具体实例包括:天然蜡,如植物蜡,例如巴西棕榈蜡、棉蜡、日本蜡和米蜡;动物蜡,例如蜂蜡和羊毛脂;矿物蜡,例如褐煤蜡、和地蜡;以及石油蜡,例如石蜡、微晶蜡和矿脂。此外,还可以使用合成蜡。合成蜡的具体实例包括合成烃蜡,如费托蜡和聚乙烯蜡;以及合成蜡,如酯蜡、酮蜡、和醚蜡。此外,也可使用的有:脂肪酸酰胺如1,2-羟基硬脂酸酰胺、硬脂酸酰胺和对苯二甲酸酐酰亚胺;以及低分子量结晶聚合物如在其侧链上具有长烷基的丙烯酸类均聚物和共聚物,例如聚甲基丙烯酸正硬脂酯、聚甲基丙烯酸正月桂酯、和丙烯酸正硬脂酯-甲基丙烯酸乙酯共聚物。
用于本发明的着色剂的具体实例包括任何已知的染料和颜料如炭黑、苯胺黑染料、氧化铁黑、萘酚黄S、汉撒黄(10G、5G、和G)、镉黄、氧化铁黄、黄土、铬黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR、A、RN、和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永固黄(NCG)、VULCAN坚牢黄(5G和R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、ANTHRAZANE黄色BGL、异二氢吲哚酮黄、氧化铁红、红丹、铅橙、镉红、镉汞红、锑橙、永固红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G(Lithol Fast Scarlet G)、亮坚牢猩红、亮胭脂红BS、永固红(F2R、F4R、FRL、FRLL、和F4RH)、坚牢猩红VD、VULCAN坚牢宝石红B、亮猩红G、立索尔宝石红GX、永固红F5R、亮胭脂红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗红、永固酒红F2K、太阳酒红BL(HELIO BORDEAUXBL)、酒红10B、浅BON栗色、中BON栗色、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、蒽蓝色淀、硫靛红B、硫靛栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、二萘嵌苯橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛蓝、深蓝、普鲁士蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二噁烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠铬绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、钛白、锌白、锌钡白等。这些材料可单独或组合使用。调色剂颗粒优选以1到15重量%,更优选3到10重量%的量包含着色剂。用于本发明的着色剂在与树脂结合时可以用作母料颜料。
用于母料颜料或用于与母料颜料结合使用的树脂的具体实例包括:上述改性和未改性聚酯树脂;苯乙烯聚合物和取代的苯乙烯聚合物,如聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯、和聚乙烯基甲苯;苯乙烯共聚物,如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-聚丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、和苯乙烯-马来酸酯共聚物;以及其他树脂,如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯基缩丁醛树脂、丙烯酸类树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂肪族或脂环族烃树脂、芳香族石油树脂、氯化石蜡、石蜡等。这些树脂单独或组合使用。
用于本发明调色剂的母料通常通过在向其施加高剪切应力时混合并捏合树脂和着色剂而制备。在这种情况下,有机溶剂可以用于加强着色剂与树脂的相互作用。此外,可以优选使用冲洗方法(flushing method),其中包含着色剂的水性糊剂与有机溶剂的树脂溶液混合以将着色剂转移到树脂溶液,然后分离并除去水性液体和有机溶剂,因为得到的着色剂湿滤饼可以直接使用。当然,由干燥该湿滤饼而制备的干燥粉末也可以用作着色剂。在这种情况下,三辊磨优选用于在施加高剪切应力时捏合混合物。
在本发明中,电荷控制剂例如通过以下方法固定到调色剂颗粒的表面。用转子在容器中将至少包含树脂和着色剂的调色剂颗粒与脱模剂颗粒混合。在这种情况下,优选的是该容器没有从该容器内表面凸出的部分,并且转子的圆周速度优选为40到150米/秒。
本发明的调色剂可以可选地包括电荷控制剂。电荷控制剂的具体实例包括任何已知的电荷控制剂,如苯胺黑染料、三苯甲烷染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合物、若丹明染料、烷氧基胺染料、季铵盐(包括氟改性的季铵盐)、烷基酰胺、磷和包含磷的化合物、钨和包含钨的化合物、含氟活化剂、水杨酸的金属盐、水杨酸衍生物等。电荷控制剂的市售产品的具体实例包括由Orient Chemical Industries Co.,Ltd.制造的BONTRON 03(苯胺黑染料)、BONTRON P-51(季铵盐)、BONTRON S-34(含金属的偶氮染料)、E-82(萘酚酸金属络合物)、E-84(水杨酸金属络合物)、和E-89(苯酚缩合产物);由Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造的TP-302和TP-415(季铵盐的钼络合物);由Hoechst AG制造的COPY CHARGE PSY VP2038(季铵盐)、COPY BLUE(三苯甲烷衍生物)、以及COPY CHARGE NEG VP2036和COPY CHARGE NXVP434(季铵盐);由Japan Carlit Co.,Ltd.制造的LRA-901和LR-147(硼络合物);铜酞菁、二萘嵌苯、喹吖啶酮、偶氮颜料、和具有诸如磺酸基、羧基、季铵盐基团的官能团的聚合物等。
电荷控制剂的含量取决于所使用的粘合剂树脂的类型、是否添加了添加剂、以及所使用的调色剂制造方法(如分散方法),并且没有特别限定。然而,每100重量份包含于调色剂中的粘合剂树脂,电荷控制剂的含量通常为0.1到10重量份,优选为0.2到5重量份。当该含量太高时,调色剂具有太大电荷量,因而显影辊吸引调色剂的静电力提高,导致调色剂的流动性劣化,并且调色剂图像的图像密度下降。这些电荷控制剂和脱模剂可以与母料颜料和树脂一起捏合。此外,电荷控制剂和脱模剂可以在当所述调色剂成分溶解或分散在有机溶剂中时添加。
本发明的调色剂粘合剂可以例如通过以下方法制备。将多元醇(PO)和多元羧酸(PC)在已知催化剂如四丁氧基钛酸盐和氧化二丁锡的存在下在150到280℃的温度下加热。然后,如需要在降低的压力下除去产生的水,从而制备具有羟基的聚酯树脂。然后,使该聚酯树脂与多异氰酸酯(PIC)在40到140℃的温度下反应以制备具有异氰酸酯基的预聚物(A)。而且,预聚物(A)与胺(B)在0到140℃的温度下反应以制备脲改性聚酯(UMPE)。UMPE的数均分子量为1,000到10,000,并且优选为1,500到6,000。当多异氰酸酯A和B反应时,如需要可以使用溶剂。合适的溶剂包括不与多异氰酸酯(PIC)反应的溶剂。这种溶剂的具体实例包括芳香族溶剂,如甲苯和二甲苯;酮,如丙酮、甲基乙基酮、和甲基异丁基酮;酯,如乙酸乙酯;酰胺,如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;醚,如四氢呋喃。当没有脲键的聚酯(PE)与脲改性聚酯组合使用时,使用类似于制备具有羟基的聚酯树脂的方法制备没有脲键的聚酯,没有脲键的聚酯在UMPE的反应完成后溶解并混合在溶液中。
本发明的调色剂可以通过以下方法制备,但所述方法不限于此。
用于本发明的水性介质包括单独的水、以及水与可与水混合的溶剂的混合物。溶剂的具体实例包括:醇,如甲醇、异丙醇、和乙二醇;二甲基甲酰胺;四氢呋喃;溶纤剂,如甲基溶纤剂;以及低级酮,如丙酮和甲基乙基酮。
本发明的调色剂可以通过使由具有异氰酸酯基的预聚物(A)形成的分散体与(B)反应而制备。作为在水性介质中稳定地制备由脲改性聚酯或预聚物(A)形成的分散体的方法,优选使用将调色剂成分如脲改性聚酯或预聚物(A)包含于水性介质并在施加剪切应力时将它们分散的方法。预聚物(A)和其他调色剂成分如着色剂、母料颜料、脱模剂、电荷控制剂、未改性聚酯树脂等可以在制备该分散体的同时添加到水性介质。但是,优选的是,预先混合调色剂成分,然后将混合的调色剂成分同时添加到水性液体。此外,着色剂、脱模剂、电荷控制剂等不必在颗粒形成前添加到水性分散体,并且可以在水性介质中制备颗粒后添加到其中。还可以使用通过已知的染色方法对之前形成的无着色剂的颗粒进行染色的方法。
对分散方法没有特别限制,可以使用低速剪切法、高速剪切法、摩擦法、高压喷射法、超声波法等。这些方法中,优选使用高速剪切法,因为易于制备粒径为2到20μm的颗粒。此时,粒径(2到20μm)是指含液体的颗粒的粒径。当使用高速剪切型分散机时,对转速没有特别限制,但转速通常为1,000到30,000rpm,并且优选为5,000到20,000rpm。对分散时间也没有特别限制,但通常为0.1到5分钟。分散过程中的温度通常为0到150℃(压力下),并且优选为40到98℃。当温度较高时,脲改性聚酯或预聚物(A)可以容易地分散,因为由其形成的分散体具有低粘度。
相对于100重量份的包含脲改性聚酯或预聚物(A)的调色剂成分,水性介质的含量通常为50到2,000重量份,并且优选为100到1,000重量份。当该含量小于50重量份时,调色剂成分在水性介质中的分散不令人满意,从而得到的母体调色剂颗粒不具有所需的粒径。相反,当该含量大于2,000时,制造成本提高。分散剂可以优选用于制备包含具有尖锐的粒径分布的颗粒的稳定分散的分散体。
用于乳化及分散包含其中分散有调色剂成分的水的液体用油相的分散剂的具体实例包括:阴离子表面活性剂,如烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、和磷酸盐;阳离子表面活性剂,如胺盐(例如烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、和咪唑啉)、和季铵盐(例如烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、吡啶鎓盐、烷基异喹啉鎓盐、和苄索氯铵);非离子型表面活性剂,如脂肪酸酰胺衍生物、多元醇衍生物;两性表面活性剂,如丙氨酸、十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸、N-烷基-N,N-二甲基铵甜菜碱。
具有氟烷基的表面活性剂即使用量少,也可以制备具有良好的分散性的分散体。具有氟烷基的阴离子表面活性剂的具体实例包括:具有2~10个碳原子的氟烷基羧酸和它们的金属盐,全氟辛烷磺酰基谷氨酸二钠、3-{ω-氟烷基(C6-C11)氧基}-1-烷基(C3-C4)磺酸钠、{ω-氟烷酰基(C6-C8)-N-乙基氨基}-1-丙烷磺酸钠、氟烷基(C11-C20)羧酸和它们的金属盐、全氟烷基羧酸和它们的金属盐、全氟烷基(C4-C12)磺酸和它们的金属盐、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羟乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰基甘氨酸盐、单全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸酯等。
上述具有全氟烷基的表面活性剂的市售产品的具体实例包括AsahiGlass Co.,Ltd.制造的SURFLON S-111、S-112和S-113;Sumitomo 3M Ltd.制造的FRORARD FC-93、FC-95、FC-98、和FC-129;Daikin Industries,Ltd.制造的UNIDYNE DS-101和DS-102;Dainippon Ink and Chemicals,Inc.制造的MEGAFACE F-110、F-120、F-113、F-191、F-812和F-833;Tohchem ProductsCo.,Ltd.制造的ECTOP EF-102、103、104、105、112、123A、306A、501、201、和204;Neos制造的FUTARGENT F-100和F150等。
可以将包含调色剂成分的油相分散在水中的阳离子表面活性剂的具体实例包括具有氟烷基的伯、仲、和叔脂族胺,脂族季铵盐,如全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、苄索氯铵盐、氯化苯铵(benzetonium chloride)、吡啶鎓盐、咪唑啉鎓盐等。其市售产品的具体实例包括SURFLON S-121(来自AsahiGlass Co.,Ltd.);FRORARD FC-135(来自Sumitomo 3M Ltd.);UNIDYNE DS-202(来自Daikin Industries,Ltd.);MEGAFACE F-150和F-824(来自Dainippon Ink and Chemicals,Inc.);ECTOP EF-132(来自TohchemProducts Co.,Ltd.);FUTARGENT F-300(来自Neos)等。
此外,还可以使用诸如难溶于水的磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶体二氧化硅和羟基磷灰石的无机化合物分散剂。
此外,微粒聚合物以及诸如磷酸钙、碳酸钠、和硫酸钠的无机分散剂也可用作分散剂。微粒聚合物的具体实例包括:粒径为1μm到3μm的微粒聚甲基丙烯酸甲酯、粒径为0.5μm到2μm的微粒聚苯乙烯、粒径为1μm的微粒苯乙烯-丙烯腈共聚物、PB-200H(来自Kao Corp.)、SGP(Soken Chemical &Engineering Co.,Ltd.)、TECHNOPOLYMER SB(Sekisui Plastics Co.,Ltd.)、SPG-3G(Soken Chemical & Engineering Co.,Ltd.)、以及MICROPEARL(Sekisui Fine Chemical Co.,Ltd.)。
而且,还可以将聚合物保护胶体与上述无机分散剂和/或微粒聚合物组合使用来将调色剂成分稳定地分散在水中。所述保护胶体的具体实例包括使用以下单体制备的聚合物和共聚物:如酸类(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、和马来酸酐;具有羟基的丙烯酸类单体(例如丙烯酸β-羟乙酯、甲基丙烯酸β-羟乙酯、丙烯酸β-羟丙酯、甲基丙烯酸β-羟丙酯、丙烯酸γ-羟丙酯、甲基丙烯酸γ-羟丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、二甘醇单丙烯酸酯、二甘醇单甲基丙烯酸酯、甘油单丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺);乙烯醇和其醚(例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、和乙烯基丙基醚);乙烯醇与具有羧基的化合物的酯(即乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯);丙烯酰胺类(例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺)和它们的羟甲基化合物;酰氯(例如丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯);含氮原子的单体或具有氮原子的脂族环(例如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯亚胺)。此外,聚合物如聚氧乙烯化合物(例如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯酯、和聚氧乙烯壬基苯酯);并且纤维素化合物如甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素也可以用作聚合物保护胶体。
制得的乳液分散体(反应物)在层流中搅拌的同时逐渐加热,当该分散体具有特定温度时,在强烈搅拌后从该分散体去除有机溶剂以形成纺锤体形的调色剂颗粒。当酸如磷酸钙或可溶于碱的材料用作分散剂时,磷酸钙用酸如盐酸溶解并用水洗涤以将磷酸钙从调色剂颗粒去除。除了这样的方法,还可以通过酶水解将其去除。
当使用分散剂时,分散剂可能残留在调色剂颗粒的表面上。
而且,为了降低包含调色剂成分的分散介质的粘度,可以使用可以溶解UMPE或预聚物(A)的溶剂,因为得到的颗粒具有尖锐的粒径分布。
溶剂优选是挥发性的,并且具有低于100℃的沸点,因为颗粒形成后容易从分散体中去除。这样的溶剂的具体实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、一氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等。这些溶剂可以单独或组合使用。在这些溶剂中,优选使用的有:芳香族溶剂如甲苯和二甲苯;以及卤化烃如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和四氯化碳。使用每100重量份的预聚物(A),这样的溶剂的添加量为0到300重量份,优选为0到100,并且更优选为25到70重量份。当这样的溶剂用于制备颗粒分散体时,在颗粒进行改性聚酯(预聚物)与胺的扩链反应和/或交联反应后,在常压或降低的压力下将溶剂从其中去除。
扩链和/或交联反应时间取决于预聚物(A)的异氰酸酯结构和胺(B)的反应性,但通常为10分钟到40小时,并且优选为2到24小时。反应温度通常为0到150℃,并且优选为40到98℃。此外,可以使用已知的催化剂如月桂酸二丁锡和月桂酸二辛锡。
在本发明中,优选的是在扩链和/或交联反应后,在低于树脂的璃态转化温度的特定温度以及特定的有机溶剂浓度下强烈搅拌以形成并见到颗粒后,在10到50℃下从分散液中去除溶剂,从而制备调色剂。这不是绝对的条件,并且必须适当地控制条件。当有机溶剂的浓度在造粒时高时,乳液的粘度下降,并且颗粒很可能具有球形。当低时,其粘度高,且颗粒具有不合规定的形状。因此,必须最佳的控制条件,从而控制调色剂的形状。而且,改性的层状无机矿物的含量控制调色剂的形状。改性的层状无机矿物优选以0.05到10重量%的量包含于溶液或分散体中。当小于0.05重量%时,油相不具有所需的粘度并且颗粒不具有所需的形状。此外,液滴的粘度下降并且颗粒很可能具有球形。当大于10重量%时,液滴的粘度高使得不能形成颗粒。
另一方面,调色剂的体均粒径(Dv)和数均粒径(Dn)之间的比例(Dv/Dn)可以通过控制水层的粘度、油层的粘度、树脂颗粒的性能、其添加量等来固定。此外,Dv和Dn可以通过控制树脂颗粒的性能、其添加量等来固定。
本发明的调色剂可以用于其中调色剂与磁性载体混合的双组分显影剂。每100重量份的载体,调色剂的含量优选为1到10重量份。用于双组分显影剂的合适的载体包括已知的载体材料,如粒径为约20到200μm的铁粉、铁素体粉末、磁铁矿粉末、磁性树脂载体。载体的表面可以用树脂涂覆。涂覆在载体上的这样的树脂的具体实例包括:氨基树脂,如脲甲醛树脂、蜜胺酯树脂、苯胍胺树脂、脲树脂、以及聚酰胺树脂和环氧树脂。此外,乙烯基或偏乙烯基树脂,如丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯腈树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸类共聚物;卤化烯烃树脂,如聚氯乙烯树脂;聚酯树脂,如聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚碳酸酯树脂;聚乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏二氟乙烯树脂、聚三氟乙烯树脂、聚六氟丙烯树脂、偏二氟乙烯-丙烯酸酯共聚物、偏二氟乙烯-氟乙烯共聚物;四氟乙烯、偏二氟乙烯和不含氟原子的其它单体的共聚物;以及有机硅树脂。导电粉末可以可选地包含于调色剂中。所述导电粉末的具体实例包括金属粉末、炭黑、氧化钛、氧化锡、和氧化锌。所述导电粉末的平均粒径优选为不大于1μm。当粒径太大时,难以控制所得调色剂的电阻。
本发明的调色剂还可以用作单组分磁性显影剂和单组分非磁性显影剂。
本发明的处理盒至少包括承载静电潜像的图像承载体和用显影剂显影图像承载体承载的静电潜像以形成可视图像的图像显影器,并且还可选地包括其它装置,如带电器、转印器、清洁器、放电器。图像显影器至少包含本发明的显影剂和承载并转印包含于其中的显影剂的显影剂承载体,并且可选地包括调节承载在显影剂承载体表面上的调色剂层的层调节器。
本发明的处理盒能够可拆卸地安装在各种电子照相成像装置、传真机、和打印机中,并且优选可拆卸地安装到成像装置中。
如图1所示,处理盒包括作为静电潜像承载体的感光体101、以及带电器102、照射器103、图像显影器104、清洁器107和可选的其它装置的至少之一。
已知的感光体可以用作感光体101,并且将在以下详细说明。
已知的带电器可以用作带电器102。
照射器103使用能写入高分辨率静电潜像的光源。
本发明的成像装置可以包括静电潜像承载体、以及例如在主体中作为处理盒的图像显影器和清洁器的各组件中的至少之一,该处理盒可从主体拆卸。或者,包含静电潜像承载体、以及带电器、照射器、图像显影器、转印器或分离器、和清洁器至少之一的处理盒可以通过导轨等从成像装置拆卸。
本发明的成像装置至少包括静电潜像形成器、图像显影器、转印器、定影器、其它可选的装置如放电器、清洁器、回收器、和控制器。
通过本发明的成像装置进行的成像方法至少包括静电潜像形成过程、显影过程、转印过程、和定影过程;并且可选地包括其它过程如放电过程、清洁过程、回收过程、和控制过程。
静电潜像形成过程由静电潜像形成器进行。显影过程由图像显影器进行。转印过程由转印器进行。定影过程由定影器进行。其它过程由其它装置进行。
静电潜像形成过程是在静电潜像承载体上形成静电潜像的过程。
对静电潜像承载体(感光体)的材料、形状、结构、尺寸等没有特别限制,并且可以从已知的静电潜像承载体中选择。但是,静电潜像承载体优选具有鼓形,并且材料优选为无机材料如非晶硅和serene,以及有机材料如聚硅烷和酞菁甲川(phthalopolymethine)。这些材料中,从高质量图像和长寿命来看,优选使用有机材料。
静电潜像通过均匀地使静电潜像承载体的表面带电并且用静电潜像形成器以成像方式在其表面上照射光而形成。
静电潜像形成器至少包括均匀地使静电潜像承载体的表面带电的带电器和在其表面上照射成像光(imagewise light)的照射器。
静电潜像承载体的表面通过带电器在施加电压时带电。
对带电器没有特别限制,并且可以根据目的进行选择,如导电或半导电的辊、刷、膜、已知的具有橡胶刮片的接触型带电器、以及采用电晕放电的非接触型带电器,如电晕管和电晕竞电(scorotron)。除辊外,本发明带电器还可以具有任何形状,如磁性刷和皮毛刷,并且可以根据电子照相成像装置的规格或形状来选择。磁性刷由各种铁素体颗粒,如Zn-Cu铁素体形成作为带电部件,非磁性导电套筒支撑该带电部件,并且磁性辊包含于该非磁性导电套筒中。皮毛刷是由进行导电处理的轴和用例如碳、硫化铜、金属和金属氧化物进行导电处理并缠绕或粘附在所述轴周围的皮毛形成的带电器。
带电器不限于如上所述的接触型带电器,但优选使用,因为可以减少从其中产生的臭氧。
静电潜像承载体的表面通过照射器用成像光照射。
对照射器没有特别限制,并且可以根据目的进行选择,条件是照射器可以用成像光照射静电潜像承载体的表面,如复印光学照射器、棒状透镜阵列照射器(rod lens array irradiator)、激光光学照射器、和液晶快门光学照射器(liquid crystal shutter optical irradiator)。
在本发明中,可以使用由其背面照射静电潜像承载体表面的背面照射法。
显影过程是通过用本发明的调色剂或显影剂显影静电潜像以形成可视图像的过程。
对图像显影器没有特别限制,并且可以从已知的图像显影器中选择,条件是图像显影器可以用本发明的调色剂或显影剂显影。例如,优选使用包含本发明的调色剂或显影剂、并且可以将调色剂或显影剂在与其接触或不接触时供应到静电潜像的图像显影器。
图像显影器可以使用干显影法或湿显影法,并且可以显影单色或多色。例如,优选使用包含搅拌调色剂或显影剂使其带电的搅拌器和可旋转的磁性辊的图像显影器。
在图像显影器中,调色剂和载体混合并搅拌,调色剂带电并以耳朵的形状保持在可旋转的磁性辊的表面上,以形成磁性刷。由于磁性辊接近静电潜像承载体(感光体)设置,因此部分调色剂静电吸引到其表面。结果,静电潜像用调色剂显影以在其上形成可视图像。
包含于图像显影器中的含有本发明的调色剂的显影剂可以是单组分显影剂或双组分显影剂,其中均包含本发明的调色剂。
转印过程是将可视图像转印到记录介质上的过程,并且优选的是,可视图像首先转印到中间转印体上,然后再由此转印到记录介质上。更优选的是,两个或更多的可视彩色图像首先顺序地转印到中间转印体上,然后得到的复合全色图像由此转印到记录介质上。
可视图像通过转印器利用使静电潜像承载体(感光体)带电的转印带电器进行转印。转印器优选包括将两个或更多个可视彩色图像转印到中间转印体上的第一转印器和将得到的复合全色图像转印到记录介质上的第二转印器。
对中间转印体没有特别限制,并且可以根据目的从已知的转印体中选择,如转印带。
中间转印体的静摩擦系数优选为0.1到0.6,并且更优选为0.3到0.5。此外,中间转印体的体积电阻优选为几个到103Ωcm。当中间转印体的体积电阻为几个到103Ωcm时,可防止中间转印体本身带电,并且电荷难以残留在其上,从而防止不均匀的第二次转印。而且,易于向其施加转印偏压。
对用于其中的材料没有限制,并且可以使用任何已知的材料。其具体实例包括:
(1)由具有高杨氏模量(拉伸弹性)的材料形成的单层带,所述材料如PC(聚碳酸酯)、PVDF(聚偏二氟乙烯)、PAT(聚对苯二甲酸亚烷基酯)、PC和PAT的混合物、ETFE(乙烯-四氟乙烯共聚物)和PC的混合物、ETFE和PAT的混合物、PC和PAT的混合物,以及其中分散了炭黑的热固性聚酰亚胺,当图像形成时,其对应力具有小的形变量;
(2)基于上述具有高杨氏模量的带的包含表面层或中间层的两层或三层带,其防止由单层带的硬度造成的中空行式图像;以及(3)由具有相对低的杨氏模量的橡胶和弹性体形成的带,其具有如下优点:由于其柔软性而很少形成中空行式图像,并且其是低成本的,因为当带宽于驱动辊和张力辊时,从其凸出的带边缘的弹性防止弯曲(meandering),从而不需要筋条或弯曲抑制装置。
中间转印带通常由氟碳树脂、聚碳酸酯树脂、和聚酰亚胺树脂形成。但是,近来使用全部或部分为弹性部件的弹性带。用树脂带转印全色图像具有以下问题。
全色图像通常由4色调色剂形成。全色图像包括1到4个调色剂层。调色剂层受到来自第一转印器(从感光体到中间转印带的转印器)和第二转印器(从中间转印带到纸张)的压力,并且调色剂的凝集力提高,导致产生中空的字母图像以及无边缘的实地图像(solid image)。由于树脂带具有高硬度并且不会随调色剂层而变形,因此趋于按压调色剂层,导致产生中空的字母图像。
近来,对在各种纸张如日本纸(Japanese paper)和刻意具有凹凸的纸张上成像的需求越来越多。但是,平滑度差的纸张趋于在调色剂转印到其上时与调色剂形成空气间隙,并且中空图像趋于产生于其上。当第二转印器的转印压力提高以增加调色剂对纸张的粘合力时,调色剂的凝集力提高,导致产生中空字母图像。
弹性带在转印点随调色剂层和平滑度差的纸张而变形。由于弹性带随着局部凹凸变形,它很好地将调色剂附着到纸张上而没有向调色剂层施加过度的转印压力,因此即使在平滑度差的纸张上也可以形成具有良好的均匀性的转印图像而没有中空字母图像。
用于弹性带的树脂的具体实例包括聚碳酸酯;氟碳树脂,如ETFE和PVDF;苯乙烯树脂(包含苯乙烯或苯乙烯取代物的聚合物或共聚物),如聚苯乙烯、氯聚苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-氯乙烯共聚物、苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-马来酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、和苯乙烯-丙烯酸苯酯共聚物)、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、和苯乙烯-甲基丙烯酸苯酯共聚物)、苯乙烯-α-氯丙烯酸甲酯共聚物、和苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物;甲基丙烯酸甲酯树脂;甲基丙烯酸丁酯树脂;丙烯酸乙酯树脂;丙烯丁酯树脂;改性丙烯酸类树脂如有机硅改性丙烯酸类树脂、氯乙烯树脂改性丙烯酸类树脂、和丙烯酸类聚氨酯树脂;氯乙烯树脂;苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;松香改性马来酸树脂;酚醛树脂;环氧树脂;聚酯树脂;聚酯聚氨酯树脂;聚乙烯;聚丙烯;聚丁二烯;聚偏二氯乙烯;离聚物树脂;聚氨酯树脂;有机硅树脂;酮树脂;乙烯-丙烯酸乙酯共聚物;二甲苯树脂;聚乙烯醇缩丁醛树脂;聚酰胺树脂;改性聚苯醚树脂等。这些可以单独或组合使用。但是,这些并不限于此。
弹性橡胶和弹性体的具体实例包括丁基橡胶、氟化橡胶、丙烯酸类橡胶、EPDM、NBR、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯天然橡胶、异戊二烯橡胶、丁苯橡胶、丁二烯橡胶、乙丙橡胶、乙烯-丙烯三元共聚物、氯丁二烯橡胶、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、聚氨酯橡胶、间同立构1,2-聚丁二烯、表氯醇橡胶、硅橡胶、氟橡胶、聚硫橡胶、聚降冰片烯橡胶、氢化腈橡胶;以及热塑性弹性体如聚苯乙烯弹性体、聚烯烃弹性体、聚氯乙烯弹性体、聚氨酯弹性体、聚酰胺弹性体、聚脲弹性体、聚酯弹性体、和氟碳树脂弹性体等。这些可以单独或组合使用。但是,这些并不限于此。
控制电阻率的导电剂的具体实例包括:金属粉末,如炭黑、石墨、铝、和镍;以及导电性金属氧化物,如氧化锡、氧化钛、氧化锑、氧化铟、钛酸钾、氧化锑-氧化铟络合氧化物、和氧化铟-氧化锡络合氧化物。导电性金属氧化物可以用绝缘微粒材料如硫酸钡、硅酸镁和碳酸钙涂覆。这些不限于此。
弹性材料的表面层材料不能污染感光体和降低转印带的表面摩擦,以提高调色剂的可清洁性和第二可转印性。例如,聚氨酯树脂、聚酯树脂、和环氧树脂中的一种或两种以上可以降低表面能并提高润滑性。还可以使用氟碳树脂、氟化合物、氟碳化合物、二氧化钛、碳化硅中的一种或两种以上的粉末或微粒材料。还可以使用当加热时表面层包含许多氟原子、并且具有小的表面能的材料如氟化橡胶。
带可以通过以下方法制备,但方法不限于此,并且带通常通过多种方法的组合制备。
(1)将材料供入旋转的圆柱形模具中的离心成型法。
(2)喷雾液体涂层以形成膜的喷涂法。
(3)将圆柱形模具浸渍在材料溶液中的浸渍法。
(4)将材料浇铸到内模具和外模具中的铸造法。
(5)将化合物缠绕在圆柱形模具周围以进行硫化研磨的方法。
作为防止弹性带伸长的方法,使用了在具有坚硬的中心且较少伸长的树脂层上形成橡胶层的方法,和在具有坚硬的中心的层中包含伸长抑制剂(elongation inhibitor)的方法。
伸长抑制剂的具体实例包括但不限于,天然纤维,如棉和丝;合成纤维如聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯酸类纤维、聚烯烃纤维、聚乙烯醇纤维、聚氯乙烯纤维、聚偏二氯乙烯纤维、聚氨酯纤维、聚缩醛纤维、聚氟乙烯纤维、和酚纤维;无机纤维如碳纤维、玻璃纤维、和硼纤维;以及金属纤维如铁纤维和铜纤维。这些可以以织物或长丝的形式单独或组合使用。
可以使用任何加捻方法,如加捻的一条或多条长丝、接头经纱(piece twistyarn)、合股线和双股线。可以对长丝进行导电处理。
任何织物如针织物和混纺织物都可以使用,并且可以进行导电处理。
制备具有坚硬的中心的层的方法的具体实例包括:将以圆柱体形式编织的织物覆盖在金属模具上并在其上形成涂层的方法;将以圆柱体形式编织的织物浸渍在液态橡胶中并在其一侧或两侧形成涂层的方法;以及将线螺旋缠绕在金属模具周围并在其上形成涂层的方法。
当弹性层太厚时,虽然取决于其硬度,但表面的膨胀和收缩变大,并趋于具有裂纹。当表面的膨胀和收缩变大时,得到的图像极大地膨胀和收缩。因此,弹性层太厚是不优选的,但其厚度优选不小于1mm。
第一和第二转印器均优选至少为可带电以将可视图像从静电潜像承载体(感光体)分离至记录介质的转印器。转印器可以是一个或两个以上。
转印器包括利用电晕放电的电晕管转印器、转印带、转印辊、压力转印辊、粘性辊等。
对记录介质没有特别限制,并且可以从已知记录介质中选择,例如,通常为普通纸,甚至为用于OHP的PET胶片。
转印到记录介质的可视图像通过定影器定影在其上。各颜色的调色剂图像或得到的复合全色图像可以定影在其上。
对定影器没有特别限制,可以根据目的进行选择,优选使用已知的加热和加压装置。加热和加压装置包括加热辊和加压辊的组合,以及加热辊、加压辊和环形带的组合等。
加热温度优选为80到200℃。
在本发明中,已知的光学定影器可以根据目的与定影器一起使用或代替其使用。
静电潜像承载体通过放电器在施加放电偏压时放电。
对放电器没有特别限制,并且可以从已知放电器中选择,条件是该放电器可以将放电偏压施加到静电潜像承载体,如放电灯。
残留在静电潜像承载体上的调色剂优选通过清洁器去除。
对清洁器没有特别限定,并且可以从已知清洁器中选择,条件是该清洁器可以将残留在其上的调色剂去除,如磁性刷清洁器、静电刷清洁器、磁性辊清洁器、刮片清洁器、刷子清洁器、和网状清洁器。
通过清洁器去除的调色剂用回收器回收到图像显影器。
对回收器没有特别限制,并且可以使用已知的输送器。
对控制器没有特别限制,并且可以根据目的进行选择,条件是该控制器可以控制上述装置,如序列发生器和计算机。
图2是表示本发明的成像装置的实施方案的示意图。其中的成像装置100包括作为静电潜像承载体的感光体鼓10(以下称为感光体10)、作为带电器的带电辊20、照射器30、图像显影器40、中间转印体50、具有清洁刮片的清洁器60、和作为放电器的放电灯70。
中间转印体50是由三个辊51悬挂和撑开的环形带,并且可以在箭头所示的方向上传输。三个辊51部分地起到能将预定的第一转印偏压施加到中间转印体50的转印偏压辊的作用。具有清洁刮片的清洁器90与其接近设置,并且能将转印偏压施加到作为最终转印材料的转印纸95以转印(第二次转印)其上的调色剂图像的转印辊80设置在转印纸95的另一侧。在中间转印体50的周围,使其上的调色剂图像带电的电晕带电器58设置在中间转印体50的旋转方向上、感光体10和中间转印体50的接触点与中间转印体50和转印纸95的接触点之间。
图像显影器40包括作为显影剂承载体的显影带41、在显影带41周围的黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红色显影单元45M和青色显影单元45C。黑色显影单元45K包括显影剂容器42K、显影剂供应辊43K和显影辊44K;黄色显影单元45Y包括显影剂容器42Y、显影剂供应辊43Y和显影辊44Y;品红色显影单元45M包括显影剂容器42M、显影剂供应辊43M和显影辊44M;并且青色显影单元45C包括显影剂容器42C、显影剂供应辊43C和显影辊44C。显影带41为可旋转地被多个辊悬挂和撑开的环形带,并且部分地与感光体10接触。
带电辊20均匀地使感光体10带电。照射器30向感光体10照射成像光以在其上形成静电潜像。形成在其上的静电潜像用从图像显影器40供应的调色剂显影以在其上形成可视图像(调色剂图像)。可视图像(调色剂图像)用从辊51施加的电压转印(第一次转印)到中间转印体50上,并且进一步转印(第二次转印)到转印纸95上。残留在感光体10上的调色剂通过清洁器60去除,并且感光体10通过放电灯70放电。
图3是展示本发明成像装置的另一实施方案的示意图。其中的成像装置100与图2中的具有相同的构造,除了不设置显影带41,并且黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红色显影单元45M和青色显影单元45C设置在感光体10周围与其向对。其中相同的元件具有与图2中相同的附图标记。
图4是展示本发明的串联型成像装置的实施方案的示意图。串联型电子照相成像装置包括采用如图4所示的直接转印法的装置和采用如图5所示的间接转印法的装置,直接转印法用转印器2将各感光体1上的图像顺序转印到由供纸带3供应的纸张上,而间接转印法用第一转印器2将各感光体1上的图像顺序转印到中间转印体4上并用第二转印器5将其上的图像转印到纸张上。第二转印器5具有带的形状,并且可以具有辊的形状。
直接转印法的缺点在于在供纸方向上太大,因为供纸器6成一线地设置在具有感光体1的串联型成像装置T的上游,而定影器7位于其下游。相反,间接法可以缩小尺寸,因为能自由地设置第二转印器,并且可以将供纸器6和定影器7与串联型成像装置T设置在一起。
为了避免在供纸方向上太大,前一方法将定影器7设置成接近串联型成像装置T。因此,纸张不能灵活地进入定影器7,并且当进入定影器7时其对定影器7的冲击以及当穿过定影器7时和当由供应带供应时纸张供应速度的差异趋于影响上游的成像。相反,后一方法可以灵活地设置定影器7,因此定影器7很少影响成像。
因此,近来,广泛使用采用间接转印法的串联型电子照相成像装置。
图5是展示本发明采用间接转印法的成像装置的另一实施方案的示意图。如图5所示,在这种类型的全色电子照相成像装置中,感光体清洁器8在第一次转印后去除感光体1上的剩余调色剂以清洁其表面并为下次成像做好准备。此外,中间转印体清洁器9在第二次转印后去除中间转印体4上的剩余调色剂以清洁其表面并为下次成像做好准备。
图6是展示本发明的串联型全色成像装置的示意图。该串联型成像装置100包括复印装置150、供纸台200、扫描仪300和自动文稿供应器(ADF)400。
复印装置150包括环形带形状的中间转印体50。中间转印体50由三个悬挂辊14、15和16悬挂,并且可以在顺时针方向上旋转。在悬挂辊15的左侧,设置中间转印体清洁器17以在图像转印后去除中间转印体50上的剩余调色剂。在中间转印体50之上,沿中间转印体50的输送方向从左至右成一线设置黄色、青色、品红色和黑色四个成像单元18以形成串联型成像显影器120。在串联型彩色图像显影器120之上,设置照射器21。在串联型彩色图像显影器120的相对侧越过中间转印体50,设置第二转印器22。第二转印器22包括环形第二转印带24和悬挂环形第二转印带24的两个辊23,并且通过中间转印体50向悬挂辊16按压,并将其上的图像转印到纸张。在第二转印器22的旁边,设置用于将转印图像定影在纸张上的定影器25。
在串联型彩色成像装置100中,在第二转印器22和定影器25之下,设置将纸张翻转以在其两侧都形成图像的纸张翻转器28。
接下来,将说明采用串联型图像显影器120的全色成像。将原稿放在ADF400的台子130上以产生复印件,或放在扫描仪300的接触玻璃32上并用ADF400按压。
当按下启动开关(未示出)时,第一扫描仪33和第二扫描仪34在放在ADF400的台子130上的原稿供应到扫描仪300的接触玻璃32上后扫描原稿,或者当原稿放在其上时立即扫描。第一扫描仪33发射光到原稿并将从其上反射的光反射到第二扫描仪34。第二扫描仪进一步将反射光通过成像透镜35反射到读取传感器36以将彩色原稿(彩色图像)读作黑色、黄色、品红色、和青色的图像信息。
黑色、黄色、品红色和青色图像信息分别传输到串联型图像显影器120中的各成像单元18,即黑色成像单元、黄色成像单元、品红色成像单元和青色成像单元,并且各成像单元形成黑色调色剂图像、黄色调色剂图像、品红色调色剂图像和青色调色剂图像。也就是说,如图7所示,串联型图像显影器120中的各成像单元18包括感光体10,即黑色感光体10K、黄色感光体10Y、品红色感光体10M和青色感光体10C;均匀地使感光体带电的带电器60;用成像光(图7中的L)基于各颜色图像信息照射感光体以在其上形成静电潜像的照射器;用各颜色的调色剂即黑色调色剂、黄色调色剂、品红色调色剂和青色调色剂显影静电潜像以在其上形成调色剂图像的图像显影器61;将调色剂图像转印到中间转印体50上的转印带电器62;感光体清洁器63;和放电器64。当按下启动开关(未示出)时,驱动马达(未示出)使悬挂辊14、15和16之一旋转,使得其它两个辊被驱动旋转,从而使中间转印体50旋转。同时,各成像单元18使感光体10旋转并在各感光体10K、10Y、10M和10C上形成单色图像,即黑色图像(K)、黄色图像(Y)、品红色图像(M)和青色图像(C)。单色图像顺序地转印(第一次转印)到中间转印体50上以在其上形成全色图像。
另一方面,当按下启动开关(未示出)时,供纸台200的供纸辊142之一选择性地旋转以从纸库143的多级纸盒144之一中取出纸张。分离辊145将纸张逐一分离并将纸张供应到供纸路径146,供应辊147将纸张供应到供纸路径148以由阻挡辊49停止。或者,供纸辊150旋转以从手动供应盘51取出纸张,并且分离辊52将纸张逐一分离并将纸张供应到供纸路径53以由阻挡辊49停止。阻挡辊49通常接地,并且可以带偏压以从纸张去除纸张粉尘。
然后,与在中间转印体50上合成全色图像的同时,旋转阻挡辊49以将纸张供应到中间转印体50和第二转印器22之间,并且第二转印器将全色图像转印(第二次转印)到纸张上。转印图像后中间转印体50用中间转印体清洁器17清洁以在图像转印后去除其上剩余的调色剂。
其上转印了全色图像的纸张通过第二转印器22供应到定影器25。定影器25在施加热和压力时将图像定影在其上,并且该纸张由切换爪55通过排放辊56排放到接收盘57上。或者,切换爪55将该纸张供应到翻转纸张的纸张翻转器28以再次到转印位置以在该纸张的背面形成图像,然后该纸张通过排放辊56排放到接收盘57。
本发明的成像装置和处理盒有效地生产高质量图像,它们均采用了具有高可清洁性和高可转印性、并且即使在高温和/或高湿下也稳定地生产具有良好的微点再现性的高质量图像的调色剂。
现已总体描述了本发明,进一步的理解可以通过参考在此提供的某些具体实施例来获得,这些实施例仅为展示的目的而非进行限制。在以下实施例的说明中,除非另有规定,数量表示重量份比例。
实施例
将229份双酚A与2摩尔环氧乙烷的加成物、529份双酚A与3摩尔环氧丙烷的加成物、208份对苯二甲酸、46份己二酸和2份氧化二丁锡在包含冷却管、搅拌器和氮气入口管的反应器中在常压和230℃下缩聚8小时。而且,在混合物降压10到15mmHg并且反应5小时后,将44份偏苯三酸酐添加到其中,并且使混合物常压和180℃下反应2小时以制备未改性聚酯树脂。
该未改性聚酯树脂的数均分子量为2,500,重均分子量为6,700,Tg为43℃,且酸值为25mg KOH/g。
将1,200份水、540份来自Degussa A.G.的DBP吸油值为42ml/100mg且pH为9.5的炭黑Printex 35、1,200份未改性聚酯树脂用Mitsui Mining Co.,Ltd.的Henschel混合机混合。在该混合物用表面温度为110℃的双辊磨捏合1小时后,通过施加压力使该混合物伸展,冷却,并用Hosokawa Micron Limited的粉碎机粉碎,以制备母料。
将378份未改性聚酯树脂、110份巴西棕榈蜡、22份来自Orient ChemicalIndustries Co.,Ltd.的水杨酸金属络合物E-84和947份乙酸乙酯在包含搅拌器和温度计的反应器中混合。将该混合物在搅拌下加热到80℃的温度。在保持80℃的温度5小时后,将该混合物在一小时内冷却到30℃的温度。然后,将500份母料1和500份乙酸乙酯添加到该混合物并混合1小时以制备原料溶液。
将1,324份该原料溶液转移到另一容器中,并且其中的炭黑和蜡用珠磨机(IMECS CO.,LTD.的Ultra Visco Mill)在1kg/hr的供液速度和6米/秒的盘圆周速度下利用占80体积%的直径为0.5mm的氧化锆珠分散3遍以制备蜡分散体。
接下来,将1,324份浓度为65%的未改性聚酯树脂的乙酸乙酯溶液添加到该蜡分散体中。将3份来自Southern Clay Products,Inc.的至少部分用具有苄基的季铵盐改性的层状无机矿物蒙脱石Clayton APA添加到在相同条件下用Ultra Visco Mill进行一遍分散的200份蜡分散体中,以制备混合物。该混合物用Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.的T.K.Homodisper搅拌30分钟以制备调色剂成分分散体。
调色剂成分分散体的粘度按如下测量。
用来自TA Instruments,Japan的装备有直径为20mm的平行板的平行板型流变计AR2000在30μm的间隙、30,000秒-1的剪切速度、25℃下向其施加剪切力30秒后,当剪切速度从0秒-1改变到70秒-120秒时,测量其粘度(A)。此外,当用平行板型流变计AR2000在30,000秒-1的剪切速度、25℃下向其施加剪切力30秒时,测量其粘度(B)。
将682份双酚A与2摩尔环氧乙烷的加成物、81份双酚A与2摩尔环氧丙烷的加成物、283份对苯二甲酸、22份偏苯三酸酐和2份氧化二丁锡在包含冷却管、搅拌器和氮气入口管的反应器中在常压和230℃下混合并反应7小时。而且,在将混合物降压10到15mmHg后,反应5小时以制备中间体聚酯树脂。
中间体聚酯树脂的数均分子量为2,100,重均分子量为9,500,Tg为55℃,并且酸值为0.5mg KOH/g且羟基值为51mg KOH/g。
接下来,将410份中间体聚酯树脂、89份异氟尔酮二异氰酸酯和500份乙酸乙酯在包含冷却管、搅拌器和氮气入口管的反应器中在100℃下反应5小时以制备预聚物。该预聚物包含1.53重量%的游离异氰酸酯。
将170份异氟尔酮二胺和75份甲基乙基酮在包含搅拌器和温度计的反应器中在50℃下反应5小时以制备酮酰亚胺化合物。该酮酰亚胺化合物的胺值为418mg KOH/g。
将749份调色剂成分分散体、115份预聚物和2.9份酮酰亚胺化合物用Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.的TK型均质器在容器中于5,000rpm下混合1分钟以制备油相混合液体。
将683份水、11份硫酸酯与环氧乙烷甲基丙烯酸酯的加成物的钠盐(Sanyo Chemical Industries,Ltd.的ELEMINOL RS-30)、83份苯乙烯、83份甲基丙烯酸酯、110份月桂酸丁酯和1份过硫酸铵在包含搅拌器和温度计的反应器中混合,并将混合物在400rpm下搅拌15分钟以制备其中的白色乳液。将白色乳液加热到75℃的温度并反应5小时。而且,将30份浓度为1%的过硫酸铵水溶液添加到其中,并使混合物在75℃下反应5小时以制备微粒树脂分散体。
在本发明中,调色剂分散体的直径和分散体的直径分布用NIKKISO CO.,LTD.的MICROTRAC UPS-150测量,并用NIKKISO CO.,LTD.的分析软件MICROTRAC粒度分析器Ver.10.1.2-016EE分析。具体来说,将调色剂成分分散体置于容积为30ml的玻璃试样瓶中,并且将用于制备调色剂成分分散体的溶剂添加到其中以制备包含10重量%调色剂成分的分散体。该分散体用HONDA ELECTRONICS CO.,LTD.的超声波分散器W-113MK-II分散2分钟。
利用用于制备调色剂成分分散体的溶剂测量背景后,对该分散体进行滴注,并且测量分散体粒径使得UPS-150的试样负载值为1到10。从对分散体粒径的测量再现性来看这是必须的。需要控制分散体的滴下量以获得试样负载值。
测量和分析条件如下。
分布显示:体积
粒径分级选择:标准
通道数量:44
测量时间:60秒
测量次数:一次
颗粒渗透性:可渗透
颗粒折射率(flexibility):1.5
颗粒形状:非球形
密度:1g/cm3
用于制备调色剂成分分散体的溶剂的值,在NIKKISO CO.,LTD.出版的“Guideline on Input Conditions in Measurement”中有述,其用作溶剂折射率的值。
将990份水、83份[微粒分散液1]、37份浓度为48.5%的十二烷基二苯基醚二磺酸钠的水溶液(Sanyo Chemical Industries,Ltd.的ELEMINOL MON-7)、135份浓度为1重量%的来自DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.的聚合物分散剂羧甲基纤维素钠Selogen BS-H-3的水溶液和90份乙酸乙酯混合并搅拌以制备水性介质。
将867份与液体混合的油相添加到1,200份水性介质并用TK型均质器在13,000rpm下使其混合20分钟以制备乳液浆料。
将乳液浆料置于包含搅拌器和温度计的容器中。在30℃下从乳液浆料去除溶剂8小时后,将其在45℃下老化4小时以制备分散体浆料。
通过Beckman Coulter,Inc.的Multisizer III利用100μm的孔径测量Dv和Dn。采用分析软件Beckman Multisizer 3Version 3.51。具体来说,将0.5g调色剂和0.5ml浓度为10重量%的表面活性剂(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.的烷基苯磺酸盐Neogen SC-A)用微型药匙(micro spatel)在容积为100ml的玻璃烧杯中混合,并将80ml的离子交换水添加到混合物。该混合物用HONDAELECTRONICS CO.,LTD.的超声波分散器W-113MK-II分散10分钟。分散体通过Beckman Coulter,Inc.的Multisizer III利用ISOTON III作为测量溶液测量。滴加分散体使得Multisizer III显示8±2%的浓度,这从粒径测量的再现性来看是必须的。粒径在所述浓度范围内无随机误差。
在分散体浆料在降低的压力下过滤后,将100份离子交换水添加到得到的滤饼并用TK型均质器在12,000rpm下混合10分钟,过滤混合物。
将浓度为10重量%的盐酸添加到滤饼以具有2.8的pH并用TK型均质器在12,000rpm下混合10分钟,过滤混合物。
而且,将300份离子交换水添加到滤饼并用TK型均质器在12,000rpm下混合10分钟,将混合物过滤两次以制备最终的滤饼。
最终的滤饼通过空气干燥机在45℃下干燥48小时,并且用孔为75μm的筛子过筛,以制备母体调色剂颗粒。母体调色剂颗粒的平均圆形度为0.955且Dv/Dn为1.15。
以下外部添加剂用于实施例和比较例中:
(A)用六甲基二硅氮烷表面处理的疏水性二氧化硅,其平均初级粒径为12nm且疏水性为65%;
(B)用二甲基二氯硅烷表面处理的疏水性二氧化硅,其平均初级粒径为7nm且疏水性为55%;
(C)用异丁基三甲氧基硅烷表面处理的疏水性氧化钛,其平均初级粒径为16nm且疏水性为70%;
(D)用异丁基三甲氧基硅烷表面处理的疏水性氧化钛,其平均初级粒径为35nm且疏水性为70%;
(E)用六甲基二硅氮烷表面处理的疏水性二氧化硅,其平均初级粒径为70nm、疏水性为65%且重量下降率为0.8%,并且以8数量%的量包含直径不小于200nm的颗粒;
(F)用六甲基二硅氮烷表面处理的疏水性二氧化硅,其平均初级粒径为120nm、疏水性为65%且重量下降率为6%,并且以13数量%的量包含直径不小于200nm的颗粒;
(G)用六甲基二硅氮烷表面处理的疏水性二氧化硅,其平均初级粒径为130nm、疏水性为65%且重量下降率为0.5%,并且以18数量%的量包含直径不小于200nm的颗粒;
(H)用六甲基二硅氮烷表面处理的疏水性二氧化硅,其平均初级粒径为140nm、疏水性为65%且重量下降率为0.7%,并且以22数量%的量包含直径不小于200nm的颗粒;
(I)用六甲基二硅氮烷表面处理的疏水性二氧化硅,其平均初级粒径为180nm、疏水性为65%且重量下降率为7%,并且以41数量%的量包含直径不小于200nm的颗粒。
实施例1
将0.6份外部添加剂(A)和0.7份外部添加剂(C)与100份母体调色剂颗粒用Mitsui Mining Co.,Ltd.的Henschel混合机在33m/s的圆周速度下混合3分钟,并将0.5份外部添加剂(G)进一步与其在33m/s的圆周速度下混合3分钟以制备粉末。将该粉末通过孔为38μm的筛子以除去粗颗粒。由此,制备了疏水性细粉末从外部添加到其上的调色剂A。
实施例2
将0.6份外部添加剂(A)和0.7份外部添加剂(D)与100份母体调色剂颗粒用Mitsui Mining Co.,Ltd.的Henschel混合机在33m/s的圆周速度下混合3分钟,并将1.2份外部添加剂(H)进一步与其在33m/s的圆周速度下混合3分钟以制备粉末。将该粉末通过孔为38μm的筛子以除去粗颗粒。由此,制备了疏水性细粉末从外部添加到其上的调色剂B。
实施例3
将0.6份外部添加剂(A)和0.7份外部添加剂(C)与100份母体调色剂颗粒用Mitsui Mining Co.,Ltd.的Henschel混合机在33m/s的圆周速度下混合3分钟,并将1.2份外部添加剂(G)进一步与其在33m/s的圆周速度下混合3分钟以制备粉末。将该粉末通过孔为38μm的筛子以除去粗颗粒。由此,制备了疏水性细粉末从外部添加到其上的调色剂C。
实施例4
将0.7份外部添加剂(A)和0.5份外部添加剂(C)与100份母体调色剂颗粒用Mitsui Mining Co.,Ltd.的Henschel混合机在33m/s的圆周速度下混合3分钟,并将1.5份外部添加剂(G)进一步与其在33m/s的圆周速度下混合3分钟以制备粉末。将该粉末通过孔为38μm的筛子以除去粗颗粒。由此,制备了疏水性细粉末从外部添加到其上的调色剂D。
实施例5
将0.8份外部添加剂(A)和0.7份外部添加剂(C)与100份母体调色剂颗粒用Mitsui Mining Co.,Ltd.的Henschel混合机在33m/s的圆周速度下混合3分钟,并将1.5份外部添加剂(H)进一步与其在33m/s的圆周速度下混合3分钟以制备粉末。将该粉末通过孔为38μm的筛子以除去粗颗粒。由此,制备了疏水性细粉末从外部添加到其上的调色剂E。
比较例1
将0.6份外部添加剂(A)和0.7份外部添加剂(C)与100份母体调色剂颗粒用Mitsui Mining Co.,Ltd.的Henschel混合机在33m/s的圆周速度下混合3分钟,并将1.2份外部添加剂(F)进一步与其在33m/s的圆周速度下混合3分钟以制备粉末。将该粉末通过孔为38μm的筛子以除去粗颗粒。由此,制备了疏水性细粉末从外部添加到其上的调色剂F。
比较例2
将0.6份外部添加剂(A)和0.7份外部添加剂(C)与100份母体调色剂颗粒用Mitsui Mining Co.,Ltd.的Henschel混合机在33m/s的圆周速度下混合3分钟,并将1.2份外部添加剂(E)进一步与其在33m/s的圆周速度下混合3分钟以制备粉末。将该粉末通过孔为38μm的筛子以除去粗颗粒。由此,制备了疏水性细粉末从外部添加到其上的调色剂G。
比较例3
将0.6份外部添加剂(A)和0.7份外部添加剂(C)与100份母体调色剂颗粒用Mitsui Mining Co.,Ltd.的Henschel混合机在33m/s的圆周速度下混合3分钟,并将1.2份外部添加剂(I)进一步与其在33m/s的圆周速度下混合3分钟以制备粉末。将该粉末通过孔为38μm的筛子以除去粗颗粒。由此,制备了疏水性细粉末从外部添加到其上的调色剂H。
比较例4
将0.6份外部添加剂(A)与100份母体调色剂颗粒用Mitsui Mining Co.,Ltd.的Henschel混合机在33m/s的圆周速度下混合3分钟,并将1.2份外部添加剂(G)进一步与其在33m/s的圆周速度下混合3分钟以制备粉末。将该粉末通过孔为38μm的筛子以除去粗颗粒。由此,制备了疏水性细粉末从外部添加到其上的调色剂I。
比较例5
将0.6份外部添加剂(A)和0.7份外部添加剂(C)与100份母体调色剂颗粒用Mitsui Mining Co.,Ltd.的Henschel混合机在33m/s的圆周速度下混合3分钟以制备粉末。将该粉末通过孔为38μm的筛子以除去粗颗粒。由此,制备了疏水性细粉末从外部添加到其上的调色剂J。
各调色剂的性能示于表1。
将7份各调色剂A到J与100份上述磁性载体均匀混合并通过Turbula混合机带电以制备显影剂。
将该显影剂填充在Ricoh Company Ltd.的成像装置IPSio Color 8100中以产生图像。根据以下评价标准对图像进行评价。结果示于表2。
图像密度(ID)
在Ricoh Company,Ltd.的普通转印纸TYPE 6200上产生调色剂附着量为0.3±0.1mg/cm2的实地图像,并且其图像密度用X-Rite,Inc.的X-Rite测量。评价基于以下标准。
○:1.4或更高
×:小于1.4
可清洁性(CL)
在产生1,000张图像面积为95%的图像后,将刚好在清洁前感光体上残留的调色剂用Sumitomo 3M Ltd.的透明胶带转印到白纸上。白纸的密度用Macbeth反射密度计RD514测量。评价基于以下标准。
◎:与空白的差别小于0.005
○:与空白的差别为0.05到小于0.010
△:与空白的差别为0.011到小于0.02
×:与空白的差别大于0.02
可转印性(TR)
在产生图像面积为20%的图像后,将刚好在清洁前感光体上残留的调色剂用Sumitomo 3M Ltd.的透明胶带转印到白纸上。白纸的密度用Macbeth反射密度计RD514测量。评价基于以下标准。
◎:与空白的差别小于0.005
○:与空白的差别为0.05到小于0.010
△:与空白的差别为0.011到小于0.02
×:与空白的差别大于0.02
抗成膜性(AF)
在产生1,000个图像面积为10%、75%和50%的带状图表的图像后,目视观察显影辊和感光体上的成膜。评价基于以下标准。
◎:无成膜发生
○:成膜轻微发生
△:发生条纹状成膜
×:完全发生成膜
表1
A:调色剂中外部添加剂的粒径分布
B:平均粒径为80到150nm的外部添加剂
表2
ID | CL | TR | AF | |
实施例1 | ○ | ○ | ○ | ◎ |
实施例2 | ○ | ○ | ○ | ◎ |
实施例3 | ○ | ○ | ○ | ◎ |
实施例4 | ○ | ◎ | ◎ | ○ |
实施例5 | ○ | ◎ | ◎ | ○ |
比较例1 | ○ | ○ | ○ | × |
比较例2 | ○ | × | ○ | ○ |
比较例3 | ○ | ◎ | △ | × |
比较例4 | × | ○ | △ | ○ |
比较例5 | ○ | × | × | ○ |
本申请要求于2007年3月19日提交的日本专利申请No.2007-071442的优先权并包含其主题,该申请的全部内容通过引用纳入本申请。
现已完整地描述了本发明,对于本领域的普通技术人员来说明显的是,可以对本发明做出许多改变和调整而不出离在此提出的本发明的主旨和范围。
Claims (14)
1.显影静电潜像用调色剂,该调色剂包含:
包含着色剂和粘合剂树脂的母体微粒材料;和
外部添加剂,
其中该外部添加剂包含0.03到2数量%的平均初级粒径不小于80且小于150nm的颗粒、50到95数量%的平均初级粒径不小于5nm且小于15nm的颗粒、和5到40数量%的平均初级粒径不小于15且小于40nm的颗粒,并且
其中平均初级粒径不小于80且小于150nm的颗粒包含10到30数量%的平均初级粒径不小于200nm的颗粒,并且在从30℃加热至250℃时具有不大于3.00%的重量下降率。
2.权利要求1的调色剂,其中所述外部添加剂是选自疏水性微粒二氧化硅、疏水性微粒氧化钛和疏水性微粒氧化铝中的至少一种。
3.权利要求1或2的调色剂,其中所述母体微粒材料的圆形度为0.92到0.98。
4.权利要求1至3中任何之一的调色剂,其中该调色剂的体均粒径(Dv)与数均粒径(Dn)的比例(Dv/Dn)为不大于1.25。
5.权利要求1至4中任何之一的调色剂,其中所述粘合剂树脂包含第一粘合剂树脂和第二粘合剂树脂。
6.权利要求5的调色剂,其中所述第一粘合剂树脂是具有聚酯骨架的树脂。
7.权利要求5的调色剂,其中所述第一粘合剂树脂是聚酯树脂。
8.权利要求7的调色剂,其中所述聚酯树脂是未改性聚酯树脂。
9.一种制备显影静电潜像用调色剂的方法,包含:
将外部添加剂与母体微粒材料混合,使得所述外部添加剂附着到该母体微粒材料上,
其中所述调色剂是权利要求1至8中任何之一的调色剂。
10.一种制备显影静电潜像用调色剂的方法,包含:
至少将调色剂成分溶解或分散在油相中,所述调色剂成分至少包含粘合剂树脂或粘合剂树脂前体,
其中所述调色剂是权利要求1至8中任何之一的调色剂。
11.权利要求10的方法,其中所述粘合剂树脂前体是未改性聚酯树脂。
12.一种制备显影静电潜像用调色剂的方法,包含:
将第一粘合剂树脂、粘合剂树脂前体、能使所述粘合剂树脂前体扩链或与所述粘合剂树脂交联的化合物、着色剂、脱模剂、和改性的层状无机矿物溶解或分散在有机溶剂中以制备溶液或分散体;
使该溶液或分散体在水性介质中至少进行交联反应或扩链反应;以及
去除所述有机溶剂和水性介质,
其中所述调色剂是权利要求1至8中任何之一的调色剂。
13.一种处理盒,包含:
配置成承载静电潜像的静电潜像承载体;和
配置成用权利要求1至8中任何之一的调色剂显影静电潜像以形成可视图像的图像显影器。
14.一种成像装置,包含:
配置成承载静电潜像的静电潜像承载体;
配置成在该静电潜像承载体上形成静电潜像的静电潜像形成器;
配置成用权利要求1至8中任何之一的调色剂显影该静电潜像以形成可视图像的图像显影器;
配置成将该可视图像转印到记录介质上的转印器;和
配置成将该可视图像定影在该记录介质上的定影器。
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