CN101260140A - 一种以动物毛为原料制备制革用蛋白填料的方法 - Google Patents

Abstract

一种以动物毛为原料制备制革用蛋白填料的方法，其特点是将保毛脱毛法得到的动物毛用自来水洗净，用至少能将毛淹没的体积的0.01－0.5m无机酸溶液浸泡10－48小时，再用自来水将毛洗至中性，沥去水，自然晾干，取上述毛600重量份，用至少能将毛淹没的体积的2－30wt％还原剂溶液浸泡10－48小时，沥去水，晾干，将上述预处理后的毛放入带有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应釜中，加入至少能将毛淹没的体积的0.5－20wt％的碱性化合物溶液，升温50－95℃，保温2－20小时，得到粘稠状液体，将上述液体冷却后，用无机酸溶液调节pH至5－8，得到固含量为10－20％富含角蛋白多肽的滤液，经浓缩干燥即得制革用蛋白填料。

Description

一种以动物毛为原料制备制革用蛋白填料的方法

技术领域

本发明涉及一种以动物毛为原料制备制革用蛋白填料的方法，属于制革中的废渣资源的利用领域。

背景技术

制革废水的有毒有害物质主要来自脱毛工序所产生的含硫废水，其中的COD达10000mg/L以上，占制革废水总负荷的40％左右，硫含量高达5500mg/L以上，占制革废水总硫含量的90％左右。因此用保毛脱毛法代替毁毛脱毛法，实现脱毛工序的清洁化是降低制革工业污染的根本所在。然而现在的制革企业却冒天下之大不韪，宁愿坚持毁毛法脱毛也不采用保毛脱毛法，究其原因并不是唯恐毛脱不干净，而是担心毛一旦回收就会堆积如山，毛的资源化利用是保毛脱毛法得以推广应用的瓶颈。

尽管目前保毛脱毛法在制革生产中所占比例很小，但其最终将成为脱毛工序的主导脱毛方法。原因有两点：第一，现在普遍使用的毁毛脱毛法能导致严重的环境污染，而人类的环保意识正在增强，世界各国的环保法规也更加严格，保毛法取代毁毛法已是大势所趋；第二，用保毛脱毛法代替毁毛脱毛法，能够减少废水处理成本，假如再解决毛的资源化利用问题，毛即将转化为新的经济增长点，如此以来，变废为宝，一举两得，企业会热衷于对现有生产工艺进行投资改造。

目前，动物毛的回收利用研究大多集中在羊毛和猪毛。羊毛具有特殊的毡化性能和优良的可纺性，一般用于生产毛毡和毛纺织品，而制革脱毛产生的废羊毛没有纺织价值，只能用于制毡或者直接丢弃；猪毛粗壮、硬度和断裂强度大，一般用于制作毛刷等；牛毛既没有良好的可纺性，又没有足够的强度，故有关牛毛利用的报道寥寥无几，大都处于探索阶段，离工业化的要求还相差甚远。可见，现有的动物毛利用技术产品附加值很低，或者不回收而丢弃，严重污染环境。因此寻找动物毛的有效利用途径，研发高附加值产品，已成为制革废渣利用中的重要课题，同时也是保毛脱毛法能够为制革企业所采用的技术前提。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种建立在保毛脱毛法基础上的动物毛的利用技术，将动物毛水解制成蛋白填料，回用于制革生产的复鞣、填充工序，以消除用保毛脱毛法代替毁毛脱毛法的后顾之忧，同时也能降低制革废水的处理难度。

本发明的目的由以下技术措施实现，其中所述原料份数除特殊说明外，均为重量份数。

以动物毛为原料制备制革用蛋白填料的方法包括以下步骤：

1、将动物毛用自来水洗净，用至少能将毛淹没的体积的0.01-0.5M无机酸溶液浸泡10-48小时，再用自来水将毛洗至中性，沥去水，自然晾干；取上述毛600份，用至少能将毛淹没的体积的2-30wt％还原剂溶液浸泡10-48小时，沥去水，晾干，备用；

2、将上述预处理后的毛放入带有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应釜中，加入至少能将毛淹没的体积的0.5-20wt％的碱性化合物溶液，升温50-95℃，保温2-20小时，得到粘稠状液体；

3、将上述液体冷却后，用无机酸溶液调节pH至5-8，得到固含量为10-20％富含角蛋白多肽的滤液，经浓缩干燥即得制革用蛋白填料。

其中动物毛为制革中保毛脱毛法得到的废牛毛、废羊毛或废猪毛中的任一种。

无机酸为盐酸或硫酸。

还原剂为巯基乙醇、巯基乙酸钠、Na₂S₂O₃、NaHSO₃和Na₂SO₃中的至少一种。

碱性化合物为MgO、CaO、NaOH、KOH、Na₂CO₃和NaHCO₃中的至少一种。

本发明具有如下优点：

1、本发明为制革生产中用保毛脱毛法取代毁毛脱毛法创造了条件，从根本上降低了制革废水的污染物含量，有利于综合废水的处理及达标排放。

2、本发明为动物毛提供了简便易行的利用途径，将毛制成蛋白填料回用于制革中的复鞣、填充工序，不仅解决了废弃物的污染问题，而且提高了产品的附加值，具有显著的环境和经济效益。

3、本发明制备的蛋白填料不仅具有良好的复鞣填充功能，还有一定的助染性能，产品性能达到国外同等蛋白填料的指标。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容作出一些非本质的改进和调整。

实施例1：

将保毛脱毛法得到的废牛毛600g用自来水洗净，用0.01M的盐酸溶液1200g浸泡48小时，再用自来水将牛毛洗至中性，沥去水，用30wt％的Na₂S₂O₃溶液3000ml浸泡48小时，沥去水，晾干；将上述预处理后的牛毛放入带有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应釜中，加入0.5wt％的NaOH溶液3000ml，在温度95℃水解20小时，得到粘稠状液体；将水解液冷却后，用硫酸溶液调节pH至5，得到固含量为10％的水解液3200ml，经浓缩干燥即得制革用蛋白填料。

实施例2：

将保毛脱毛法得到的废羊毛600g用自来水洗净，用0.5M的硫酸溶液1000g浸泡10小时，再用自来水将羊毛洗至中性，沥去水，用15％的巯基乙醇和12％的巯基乙酸钠溶液2000ml浸泡10小时，沥去水，晾干；将上述预处理后的羊毛放入带有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应釜中，加入12wt％的Na₂CO₃和7wt％的NaHCO₃溶液2000ml，在温度70℃水解2小时，得到粘稠状液体；将水解液冷却后，用盐酸溶液调节pH至7，得到固含量为20％的水解液1800ml，经浓缩干燥即得制革用蛋白填料。

实施例3：

将保毛脱毛法得到的废猪毛600g用自来水洗净，用0.3M的盐酸溶液1500g浸泡24小时，再用自来水将猪毛洗至中性，沥去水，用2％的Na₂SO₃溶液2500ml浸泡30小时，沥去水，晾干；将上述预处理后的猪毛放入带有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应釜中，加入20wt％的KOH溶液2500ml，在温度50℃水解6小时，得到粘稠状液体；将水解液冷却后，用盐酸溶液调节pH至8，得到固含量为15％的水解液2600ml，经浓缩干燥即得制革用蛋白填料。

Claims (6)

1.一种以动物毛为原料制备制革用蛋白填料的方法，其特征在于该方法包括以下步骤：

(1)将动物毛用自来水洗净，用至少能将毛淹没的体积的0.01-0.5M无机酸溶液浸泡10-48小时，再用自来水将毛洗至中性，沥去水，自然晾干；取上述毛600重量份，用至少能将毛淹没的体积的2-30wt％还原剂溶液浸泡10-48小时，沥去水，晾干，备用；

(2)将上述预处理后的毛放入带有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应釜中，加入至少能将毛淹没的体积的0.5-20wt％的碱性化合物溶液，升温50-95℃，保温2-20小时，得到粘稠状液体；

(3)将上述液体冷却后，用无机酸溶液调节pH至5-8，得到固含量为10-20％富含角蛋白多肽的滤液，经浓缩干燥即得制革用蛋白填料。

2.如权利要求1所述以动物毛为原料制备制革用蛋白填料的方法，其特征在于动物毛为制革中保毛脱毛法得到的废牛毛、废羊毛或废猪毛中的任一种。

3.如权利要求1所述以动物毛为原料制备制革用蛋白填料的方法，其特征在于无机酸为盐酸或硫酸。

4.如权利要求1所述以动物毛为原料制备制革用蛋白填料的方法，其特征在于还原剂为巯基乙醇、巯基乙酸钠、Na₂S₂O₃、NaHSO₃和Na₂SO₃中的至少一种。

5.如权利要求1所述以动物毛为原料制备制革用蛋白填料的方法，其特征在于碱性化合物为MgO、CaO、NaOH、KOH、Na₂CO₃和NaHCO₃中的至少一种。

6.如权利要求1所述方法制备得到的制革用蛋白填料。