CN101798604B

CN101798604B - 一种保毛脱毛的制革方法

Info

Publication number: CN101798604B
Application number: CN201010114475A
Authority: CN
Inventors: 黄奇然; 陈小丹; 汤小燕; 赵天翼; 邱美坚; 杨伟和; 栾安博
Original assignee: GUANGDONG RESEARCH INSTITUTE PETROCHEMICAL INDUSTRY
Current assignee: GUANGDONG RESEARCH INSTITUTE PETROCHEMICAL INDUSTRY
Priority date: 2010-02-10
Filing date: 2010-02-10
Publication date: 2012-10-03
Anticipated expiration: 2030-02-10
Also published as: CN101798604A

Abstract

本发明公开了一种保毛脱毛的制革方法，该方法主要包括以下步骤：(1)浸水；(2)护毛脱毛；(3)浸灰；(4)水洗。所述制革方法具有脱毛效果好，处理时间短，废水污染物指标显著降低，浸灰液可循环使用等优点。

Description

一种保毛脱毛的制革方法

技术领域

本发明属于皮革加工领域，具体地是涉及一种保毛脱毛的制革方法。

背景技术

浸灰是制革准备阶段的一道极为重要的工序，浸灰过程的好坏直接影响着后工序的进行和成革的质量和性能。据对制革过程中污染程度的研究发现在制革准备阶段，以牛皮为例，BOD值(生物耗氧量)为整个生产阶段的80％，COD值(化学耗氧量)为整个阶段的70％，盐量为85％，固体悬浮物为60％。

清洁生产是我国工业可持续发展的一项重要战略，是21世纪工业生产的方向，也是实现我国污染控制重点由末端治理向生产全过程控制转变的重大措施。为防治制革、毛皮工业污染物对环境的污染，引导制革、毛皮工业污染防治技术的开发和应用，逐步实现清洁生产，促进制革、毛皮工业规模化和可持续发展，国家环保局于2006年制订《制革、毛皮工业污染防治技术政策》，鼓励采用清洁生产工艺，使用无污染、少污染原料，采用节水工艺，逐步淘汰严重污染环境的落后工艺。《政策》在清洁生产技术和工艺中对浸灰阶段提出了低硫脱毛、保毛脱毛和高效浸灰的要求，即是根据不同的生产品种，逐步采用低硫、无硫脱毛及低COD排放的脱毛方法，提倡小液比脱毛和脱毛浸灰废液的循环使用。利用化学助剂，提高浸灰效果，循环利用浸灰液，直至取代石灰的加工工艺。因此，低硫低灰制革浸灰工艺和助剂的研究开发具有重要的现实意义。

传统的浸灰工艺主要是采用硫化碱和石灰处理法，此方法存在着许多缺点，主要表现在：(1)使用无机硫破坏了毛发结构，使脱下来的毛弯曲结团或成糊状，浸灰废液难以处理，大量的皮毛有机物质随着化料一起排放，导致COD值增大；(2)无机硫还会损坏皮面，使浸灰后的皮面不够平滑，影响了成革的质量；(3)无机硫的使用使废液中含有S^2-，因而极易产生H2S有害气体，对人体造成伤害，同时浸灰废液中含有大量硫化物难以氧化，生物降解困难，在废液处理之前，通常需要增加一道氧化工序；(4)由于石灰在水中的溶解度小，在传统浸灰工艺中，为了维持浸灰液稳定的碱度，需使用大量的石灰，由于灰液渗透性差，需要较长的浸灰时间，浸灰效率低，石灰容易沉降，致使石灰乳液不均匀，从而造成灰皮膨胀不均匀，有些甚至膨胀过度，导致皮革疏松，灰皱(生长痕)明显；(5)在浸灰废液中，结团或成糊状的皮毛脱落物与大量的石灰和其他助剂一起形成悬浮乳液，难以进行沉降、分离，只能直接排放，浸灰液不能循环利用，在浪费大量的水资源和化料的同时对环境也造成了严重的污染。

发明内容

本发明的目的是为了克服传统浸灰工艺存在的缺点和不足，提供的一种保毛脱毛的制革方法。该方法具有脱毛效果好，处理时间短，废水污染物指标显著降低，浸灰液可循环使用等优点。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种保毛脱毛的制革方法，主要包括以下步骤：

(1)浸水：称取100重量份生皮放入转鼓中，加入100～200重量份清水，0.1～0.2重量份浸水助剂，0.1～0.2重量份防腐剂，于20～30℃下，转2～4小时；加入0.1～0.3份纯碱，继续转动4～6小时；出鼓，擦掉皮表面的水分；

(2)护毛脱毛：取上述处理过的生皮100重量份于转鼓中，加入50～100重量份的水，0.05～0.1重量份的保毛脱毛剂，20～30℃下转10-20分钟，停10-20分钟，重复2～5次；加入0.05～0.1重量份硫化钠，转2～4小时，分离除毛；

(3)浸灰：继续加入50～100重量份水，1.0～2.0重量份水化石灰，0.5～1.0重量份浸灰助剂，0.1～0.2重量份防腐剂，20～30℃下转50-70分钟，停转浸泡50-70分钟，然后继续转动5-15分钟，停转浸泡50-70分钟，总共8～15小时；出鼓；

(4)水洗：称取上述处理好的灰皮100重量份于转鼓中，加入100～200重量份水，0.1～0.3重量份水洗助剂，20～30℃下转动30～60分钟，出鼓。

本发明所述的浸水助剂为表面活性剂，具有很强的润湿性能，能够提高浸水效率，获得清洁平滑的裸皮。所述浸水助剂选自以下化合物中的一种或多种：月桂基硫酸钠，烷基磺酸钠(C12～18)，脂肪醇硫酸钠(C12～18)，十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠，烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪酸甲酯磺酸钠；脂肪醇聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚(OPE_8～15)，脂肪酸乙醇酰胺聚乙二醇醚，聚乙二醇硬脂酸酯，椰子油烷醇酰胺，油酸二乙醇酰胺，壬基酚聚氧乙烯_(5～10)聚氧丙烯_(5～10)醚等。更优选地，所述浸水助剂为重量份配比为1∶0.1～0.5∶0.5～1.0的月桂基硫酸钠∶脂肪酸乙醇酰胺聚乙二醇醚∶壬基酚聚氧乙烯(6)聚氧丙烯醚(10)。

本发明所述的护毛脱毛剂，有效地进攻与毛根相连的结缔组织，更有效的脱毛，减少硫化纳和石灰的使用量，选自以下含HS基团的有机硫化合物中的一种或多种：巯基乙醇、巯基丙醇，巯基乙酸(钠)、巯基丙酸(钠)、巯基乙酸甲酯、巯基乙酸乙酯，2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、1-苯基-5-巯基-四氮唑等。更优选为：所述护毛脱毛剂为重量份配比为1∶0.3～0.5∶0.5～1.0的巯基乙酸钠∶2-巯基苯并咪唑∶1-苯基-5-巯基-四氮唑。

本发明所述的浸灰助剂为壳聚糖，有助于灰液的稳定性，抑制过度膨胀。

本发明所述的水洗助剂为聚磷酸酯，所述聚磷酸酯包括看不仅限于下列的化合物：烷基聚氧乙烯(3～15)磷酸酯，烷基酚聚氧乙烯(3～15)磷酸酯更优选为：壬基酚聚氧乙烯(12)磷酸酯。

本发明的优点在于：

(1)对皮毛的破坏性弱，可进行保毛脱毛，保持浸灰液中毛发的完整性，大大降低了废水COD值；

(2)分离出的毛发等有机物因含有大量的氨基酸等营养成分，可充分利用；

(3)浸灰悬浮液易沉降、分离、易压缩处理。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进行具体的描述，只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限定。以下实施例中，所指的份数，都为重量份。

实施例1

本实施例所述的保毛脱毛的制革方法，包括以下步骤：

(1)浸水：称取100重量份生皮放入制革用转鼓中，加入200重量份清水，0.2重量份浸水助剂，0.2重量份防腐剂，于28℃下，转4小时；加入0.3份纯碱，继续转动6小时；出鼓，擦掉皮表面的水分；

(2)护毛脱毛：取上述处理过的生皮100重量份于转鼓中，加入100重量份的水，0.1重量份的保毛脱毛剂，28℃下转15分钟，停15分钟，重复5次；加入0.1重量份硫化钠，转4小时，分离除毛；

(3)浸灰：继续加入100重量份水，1.0重量份水化石灰，0.5重量份浸灰助剂，0.2重量份防腐剂，28℃下转60分钟，停转浸泡60分钟，然后继续转动10分钟，停转浸泡60分钟，总共15小时；出鼓；

(4)水洗：称取上述处理好的灰皮100重量份于转鼓中，加入200重量份水，0.3重量份水洗助剂，28℃下转动30分钟，出鼓。

所述的浸水助剂为壬基酚聚氧乙烯(6)聚氧丙烯(10)醚；保毛脱毛剂为2-巯基苯并噻唑；浸灰助剂为壳聚糖；水洗助剂为十二烷基聚氧乙烯(9)磷酸酯。

实施例2

本实施例所述的保毛脱毛的制革方法，包括以下步骤：

(1)浸水：称取100重量份生皮放入转鼓中，加入200重量份清水，0.15重量份浸水助剂，0.2重量份防腐剂，于28℃下，转4小时；加入0.2份纯碱，继续转动6小时；出鼓，擦掉皮表面的水分；

(3)浸灰：继续加入100重量份水，2.0重量份水化石灰，1.0重量份浸灰助剂，0.2重量份防腐剂，28℃下转60分钟，停转浸泡60分钟，然后继续转动10分钟，停转浸泡60分钟，总共8小时；出鼓；

(4)水洗：称取上述处理好的灰皮100重量份于转鼓中，加入100重量份水，0.2重量份水洗助剂，28℃下转动30～60分钟，出鼓。

所述的浸水助剂为重量份配比1∶0.5的月桂基硫酸钠∶壬基酚聚氧乙烯(6)聚氧丙烯(10)醚；保毛脱毛剂为巯基乙酸甲酯；浸灰助剂为壳聚糖；水洗助剂为十二烷基聚氧乙烯(9)磷酸酯。

实施例3

本实施例所述的保毛脱毛的制革方法，包括以下步骤：

(1)浸水：称取100重量份生皮放入转鼓中，加入200重量份清水，0.1重量份浸水助剂，0.2重量份防腐剂，于28℃下，转2小时；加入0.1份纯碱，继续转动4小时；出鼓，擦掉皮表面的水分；

(3)浸灰：继续加入100重量份水，1.0重量份水化石灰，1.0重量份浸灰助剂，0.2重量份防腐剂，28℃下转60分钟，停转浸泡60分钟，然后继续转动10分钟，停转浸泡60分钟，总共10小时；出鼓；

(4)水洗：称取上述处理好的灰皮100重量份于转鼓中，加入100重量份水，0.1重量份水洗助剂，28℃下转动60分钟，出鼓。

所述的浸水助剂为重量份配比的1∶0.430.6的月桂基硫酸钠∶脂肪酸乙醇酰胺聚乙二醇醚∶壬基酚聚氧乙烯(6)聚氧丙烯(10)醚；保毛脱毛剂为重量份配比1∶0.5的巯基乙酸钠：2-巯基苯并噻唑；浸灰助剂为壳聚糖；水洗助剂为壬基酚聚氧乙烯(12)磷酸酯。

实施例4

本实施例所述的保毛脱毛的制革方法，包括以下步骤：

(2)护毛脱毛：取上述处理过的生皮100重量份于转鼓中，加入100重量份的水，0.05重量份的保毛脱毛剂，28℃下转15分钟，停15分钟，重复5次；加入0.1重量份硫化钠，转2小时，分离除毛；

(3)浸灰：继续加入50重量份水，1.5重量份水化石灰，0.5重量份浸灰助剂，0.1重量份防腐剂，28℃下转60分钟，停转浸泡60分钟，然后继续转动10分钟，停转浸泡60分钟，总共8小时；出鼓；

所述的浸水助剂重量份配比为1∶0.2∶0.8的月桂基硫酸钠∶脂肪酸乙醇酰胺聚乙二醇醚∶壬基酚聚氧乙烯(6)聚氧丙烯(10)醚；保毛脱毛剂为重量份配比1∶0.8巯基乙酸钠∶1-苯基-5-巯基-四氮唑；浸灰助剂为壳聚糖；水洗助剂为壬基酚聚氧乙烯(12)磷酸酯。

实施例5

本实施例所述的保毛脱毛的制革方法，包括以下步骤：

(2)护毛脱毛：取上述处理过的生皮100重量份于转鼓中，加入100重量份的水，0.05重量份的保毛脱毛剂，28℃下转15分钟，停15分钟，重复2次；加入0.05重量份硫化钠，转4小时，分离除毛；

所述的浸水助剂为重量份配比1∶0.5∶0.5的月桂基硫酸钠∶脂肪酸乙醇酰胺聚乙二醇醚∶壬基酚聚氧乙烯(6)聚氧丙烯(10)醚；保毛脱毛剂为重量份配比1∶0.3∶0.8的巯基乙酸钠∶2-巯基苯并咪唑∶1-苯基-5-巯基-四氮唑；浸灰助剂为壳聚糖；壬基酚聚氧乙烯(12)磷酸酯。

实施例6

本实施例所述的保毛脱毛的制革方法，包括以下步骤：

(1)浸水：称取100重量份生皮放入转鼓中，加入100重量份清水，0.1重量份浸水助剂，0.1重量份防腐剂，于20℃下，转4小时；加入0.1份纯碱，继续转动4小时；出鼓，擦掉皮表面的水分；

(2)护毛脱毛：取上述处理过的生皮100重量份于转鼓中，加入50重量份的水，0.05重量份的保毛脱毛剂，20℃下转15分钟，停15分钟，重复3次；加入0.05重量份硫化钠，转4小时，分离除毛；

(3)浸灰：继续加入100重量份水，0.5重量份水化石灰，1.0重量份浸灰助剂，0.2重量份防腐剂，20℃下转60分钟，停转浸泡60分钟，然后继续转动10分钟，停转浸泡60分钟，总共15小时；出鼓；

(4)水洗：称取上述处理好的灰皮100重量份于转鼓中，加入100重量份水，0.2重量份水洗助剂，20℃下转动60分钟，出鼓。

所述的浸水助剂为重量份配比1∶0.4∶1.0的月桂基硫酸钠∶脂肪酸乙醇酰胺聚乙二醇醚∶壬基酚聚氧乙烯(6)聚氧丙烯(10)醚；保毛脱毛剂为重量份配比1∶0.5∶0.5的巯基乙酸钠∶2-巯基苯并咪唑∶1-苯基-5-巯基-四氮唑；浸灰助剂为壳聚糖；壬基酚聚氧乙烯(8)磷酸酯。

Claims

1.一种保毛脱毛的制革方法，其特征是，主要包括以下步骤：

(1)浸水：称取100重量份生皮放入制革用转鼓中，加入100～200重量份清水，0.1～0.2重量份浸水助剂，0.1～0.2重量份防腐剂，于20～30℃下，转2～4小时；加入0.1～0.3份纯碱，继续转动2～4小时；出鼓，擦掉皮表面的水分；所述浸水助剂选自以下化合物中的一种或多种：月桂基硫酸钠，C12～18的烷基磺酸钠，C12～18的脂肪醇硫酸钠，十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠，烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪酸甲酯磺酸钠；脂肪醇聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸乙醇酰胺聚乙二醇醚，聚乙二醇硬脂酸酯，椰子油烷醇酰胺，油酸二乙醇酰胺，壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚；

(2)护毛脱毛：取上述处理过的生皮于转鼓中，加入50～100重量份的水，0.05～0.1重量份的保毛脱毛剂，20～30℃下转10-20分钟，停10-20分钟，重复2～5次；加入0.05～0.1重量份硫化钠，转2～4小时，分离除毛；所述保毛脱毛剂为含HS基团的有机硫化合物；

(3)浸灰：继续加入50～100重量份水，1.0～2.0重量份水化石灰，0.5～1.0重量份浸灰助剂，0.1～0.2重量份防腐剂，20～30℃下转50-70分钟，停转浸泡50-70分钟，然后继续转动5-15分钟，停转浸泡50-70分钟，总共8～15小时；出鼓；所述浸灰助剂为壳聚糖；

(4)水洗：取步骤(3)处理过的皮革于转鼓中，加入100～200重量份水，0.1～0.3重量份水洗助剂，20～30℃下转动30～60分钟，出鼓；所述水洗助剂为聚磷酸酯。

2.根据权利要求1所述的保毛脱毛的制革方法，其特征是，所述浸水助剂为重量份配比为1∶0.1～0.5∶0.5～1.0的月桂基硫酸钠∶脂肪酸乙醇酰胺聚乙二醇醚∶壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚。

3.根据权利要求1所述的保毛脱毛的制革方法，其特征是，所述含HS基团的有机硫化合物为选自以下化合物中的一种或多种：巯基乙醇、巯基丙醇，巯基乙酸钠、巯基丙酸钠、巯基乙酸甲酯、巯基乙酸乙酯，2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、1-苯基-5-巯基-四氮唑。

4.根据权利要求3所述的保毛脱毛的制革方法，其特征是，所述保毛脱毛剂为重量份配比为1∶0.3～0.5∶0.5～1.0的巯基乙酸钠∶2-巯基苯并咪唑∶1-苯基-5-巯基-四氮唑。

5.根据权利要求1-4任一项所述的保毛脱毛的制革方法，其特征是，所述聚磷酸酯为：烷基聚氧乙烯磷酸酯，或烷基酚聚氧乙烯磷酸酯。