CN101254930B - 一种微波加热法合成t型分子筛膜的方法 - Google Patents
一种微波加热法合成t型分子筛膜的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101254930B CN101254930B CN2007100105075A CN200710010507A CN101254930B CN 101254930 B CN101254930 B CN 101254930B CN 2007100105075 A CN2007100105075 A CN 2007100105075A CN 200710010507 A CN200710010507 A CN 200710010507A CN 101254930 B CN101254930 B CN 101254930B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular sieve
- synthetic
- membrane
- synthesizing
- microwave heating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Abstract
一种微波加热法合成T型分子筛膜的方法，其特征在于：主要步骤如下：(A)制备晶种化多孔基膜：将T型分子筛晶种混入蒸馏水中，并在超声波中振荡分散成均匀的分子筛悬浮液，使用浸涂方法在基膜上引入一层均匀分散的分子筛晶种；(B)合成T型分子筛膜：晶种化基膜固定后，常规水热合成之后，利用微波加热合成；取出并冷，用蒸馏水洗涤至中性，烘干；碱源为氢氧化钠、氢氧化钾等，硅源为硅溶胶、硅酸钠和白炭黑等，铝源为氢氧化铝、铝酸钠和铝片等。本发明提供的合成分子筛膜的制备方法，合成时间较常规加热合成方法缩短很多，合成的T型分子筛膜显示了优秀的醇/水渗透汽化性能，且合成的重复性高。
Description
技术领域
本发明涉及分子筛膜的合成和应用，特别是提供了一种快速合成T型分子筛膜的新方法：微波加热合成。
背景技术
近半个世纪以来，随着能源短缺的加剧和人们环保意识日益增强，传统的高能耗、高污染工业急需进行大规模的技术改革。膜分离技术由于其与传统工业中的分离技术相比具有低能耗、不产生污染、易于实现连续分离、易于与其它分离过程耦合、可在温和条件下实现分离、易于放大等优点而在化工、食品、医药、环保、冶金等工业部门得到越来越广泛的应用。
沸石分子筛膜是最近十多年发展起来的一种新型无机膜，它具有一般无机膜耐高温、抗化学侵蚀与生物侵蚀、机械强度高、通量大等优点。同时，它又具有沸石分子筛的结构特点：规则的孔道结构，具备分子筛分性能；比表面积大，吸附能力强；可调变的亲/疏水性。这些特性，使得沸石分子筛膜具有了良好的分离性能，使之在许多膜过程(如渗透汽化、气体膜分离、膜反应等)中有着广阔的应用前景。另外，由于沸石分子筛结构和性能上的特点，沸石分子筛膜在主客体化学、色谱、生命科学、电极、传感器、光学材料、电学材料等众多领域也显示了极强的应用前景。
近年来，国内外众多的科学家对分子筛膜的合成及其应用进行了广泛 的研究，开发了多种分子筛膜的合成方法，主要包括：原位水热合成法(不需要预涂晶种)、二次生长(晶种法)法、气相合成法等。其中对于气相合成法，由于该方法在合成分子筛膜的过程中，很难保证其凝胶的完全转化，而且在生成分子筛的时候，几种分子筛会同时形成，不利于分子筛膜的稳定。对于原位水热合成，它的优点是操作简单，适用面广，但是由于其原位成核和载体的表面性质和合成液的微观环境有很大关系，因此合成的重复性差。另外由于没有晶种的预先存在，在合成的过程中容易发生转晶。二次生长法是指先在基膜上引入一层均匀的分子筛晶种，直接在基膜表面提供成核中心，然后晶种化基膜在合成液中水热合成分子筛膜。二次生长法最显著的优点是能把成核过程和晶体生长过程分开，抑制晶核转变成其它晶体，提高了分子筛膜的纯度。此外，二次生长法能缩短成核和晶体生长时间，加快基膜表面分子筛膜形成，提高结晶度。
T型分子筛膜是一种耐酸的亲水性分子筛膜，日本三井造船公司的Kondo等人从凝胶体系出发在多孔莫来石基膜上合成了T型分子筛膜，他们将合成的分子筛膜用于有机物/水渗透汽化分离中，表现出了优良的性能(美国专利：6,159,542)。不过由于他们采用的合成方法为常规水热合成法，合成之前基膜表面预涂晶种，合成时间长，分子筛膜较厚，表面晶体疏松堆积，有效厚度薄。日本Yamaguchi大学的Okamoto教授用相同方法合成了T型分子筛膜，分子筛膜对90wt.％的乙醇水溶液的分离系数为900，透量为1.1kg/m2.hr，并且对水含量低于50wt％的乙酸水溶液具有良好的脱水能力(摘自Journal of membrane science，vol 236，2004，p17)。T型分子筛膜还被用于分离混合气体，308K时，CO2/N2和CO2/CH4的分离系数为107 和400；473K时，CO2/N2和CO2/CH4的分离系数为20和52(摘自Journal ofMaterials Chemistry，vol.14，2004，p924)，但是他们的方法合成时间较长，合成的膜也较厚。
另外，对于工业应用中的放大合成来说，随着所用的合成釜的加大，以上方法都需要面对诸如传热过程中出现的温度梯度和重力影响下的沉降现象等放大问题，这也是为什么分子筛膜经过了十几年的研究，却至今很少能够实现工业化的原因之一。
由于微波加热是一种体相加热，且微波加热能大大缩短合成时间，因此在微波合成中，常规传热过程中出现的温度梯度和重力影响下的沉降现象等放大问题将迎刃而解。李砚硕等采用澄清溶液，原位老化-微波加热合成A型分子筛膜，通过二次合成，在三氧化二铝基膜表面生成了一层约5微米厚的致密A型分子筛膜，65℃时，对90wt.％的乙醇水溶液的分离系数大于10000，透量为0.51kg/m2.hr(摘自Journal of membrane science vol.2772006，p230)。
如果能充分利用微波加热的特点，与常规加热相结合，则有望快速高效地合成出具有实际应用价值的高性能的分子筛膜。
发明内容
本发明的目的在于提供一种合成T型分子筛膜的新方法：微波加热合成。该方法合成出的分子筛膜具有高的分离性能，硅铝比为3.6，具有良好的耐酸性，合成具有高重复性。
具体地，本发明提供了一种微波加热合成T型分子筛膜的方法，其特征在于制备过程如下：
(1)分子筛合成液的配制，配方为：aSiO2∶Al2O3∶bNa2O∶cK2O∶dH2O，其中a＝18-60，b＝4-18，c＝1-5，d＝200-1000；
(2)将涂晶种的多孔基膜置于合成液中，在微波加热前连同合成液一起进行常规加热水热合成，合成温度为60℃～120℃，合成时间为4-24h；
(3)常规加热水热合成之后，利用微波加热合成，温度为60℃～120℃，合成时间为30～180分钟；
(4)洗涤烘干。
本发明提供的合成分子筛膜的基膜为多孔氧化物基膜或多孔金属膜，基膜材料为氧化铝，氧化硅，氧化锆，不锈钢；基膜的形状可以为片状，管状，中空纤维，多通道陶瓷载体。
本发明使用的晶种液浓度应在给定范围内，如果过稀，涂布得到的晶种层的晶种密度太小，无法合成出连续的分子筛膜；如果过浓，则涂布得到的晶种层太厚，容易产生裂缺。浸涂晶种液的时间应在给定范围内，如时间过短，则无法提供足够的成核中心，也不能合成出连续的分子筛膜；如时间过长，则得到的晶种层太厚，容易产生裂缺。所以适宜的涂晶条件为：悬浮液浓度为1-20g/L，晶粒大小为0.02-10μm，浸涂时间为30-300s。
碱源为氢氧化钠、氢氧化钾；硅源为硅溶胶、硅酸钠或白炭黑；铝源为氢氧化铝、铝酸钠或铝片。
载体表面预涂晶种，常规水热合成之后，利用微波加热合成。
附图说明
本发明的优点：
本发明提供的合成分子筛膜的制备方法，在常规加热水热合成之后，只需微波加热合成30～180分钟就得到了连续的分子筛膜，合成时间较常规加热合成方法缩短了很多。90本发明合成的T型分子筛膜显示了优秀的醇/水渗透汽化性能，且使用本发明提供的方法进行合成，合成的重复性相当高。
下面结合附图及实施方式对本发明作进一步详细的说明。
附图1为T型分子筛膜的制备流程示意图；
附图2为预涂T型分子筛晶种基膜的X-射线衍射图；
附图3为实施例1合成分子筛膜的X-射线衍射图；
附图4为实施例1合成分子筛膜表面的扫描电子显微镜图；
附图5为实施例1合成分子筛膜截面的扫描电子显微镜图；
附图6为比较例1常规加热合成分子筛膜表面的扫描电子显微镜图
附图7为比较例1常规加热合成分子筛膜截面的扫描电子显微镜图
附图8为比较例2合成分子筛膜表面的扫描电子显微镜图；
附图9为比较例2合成分子筛膜截面的扫描电子显微镜图；
附图10为实施例7耐酸性试验中，分子筛膜的透量与渗透汽化时间关系图。
附图11为实施例7耐酸性试验中，分子筛膜的渗透液水含量与渗透汽化时间关系图。
附图12为比较例7中，A型分子筛膜的渗透液的透量及水含量与渗透汽化时间关系图。
具体实施方式
实施例1 T型分子筛膜的制备
合成分子筛膜所用的基膜为多孔α-Al2O3基膜，其孔径平均约为0.5m，孔隙率为40％，载体形状为管状，内径为7mm，外径为9mm，长度为8cm。
称取3.0克T型分子筛晶种，加入300毫升蒸馏水，搅拌后在超声波中充分振荡分散成均匀的分子筛悬浮液。将管状α-Al2O3基膜在制得的分子筛悬浮液中浸涂30秒后取出。晾干后在一定温度下烘干固化得晶种化基膜。
将涂晶种的膜管两端用聚四氟乙烯堵头堵死(防止膜管内部接触合成液)，然后垂直放置于聚四氟乙烯合成釜中，加入合成液，在膜管的外表面进行合成。制备流程示意图如图1所示。
合成分子筛膜的合成液按如下方法配置：
溶液(1)：8.778克KOH和15.44克NaOH溶于85.12ml去离子水中，然后加入1.925克金属铝箔，溶解后与112.2ml硅溶胶(其中含SiO2为31％，密度为1.222g/ml)混合；搅拌混合溶液至均匀。最终得到的合成液的配方为：20SiO2∶Al2O3∶5.5Na2O∶1.8K2O∶280H2O。
将涂晶种的膜管垂直放置于聚四氟乙烯合成釜中，将合成液倒入合成釜之中；在微波合成之前，将合成釜置于100℃烘箱中，使膜管在合成液存在条件下常规加热14小时；常规加热之后，将合成釜置于微波炉中，维持合成温度为100℃，反应100分钟；合成后的膜管经去离子水洗涤至中性，然 后60℃烘箱烘干过夜。得到的分子筛膜经X-射线衍射证实为T型分子筛膜(如图2所示)。从扫描电子显微镜照片上可以看出基膜表面有一层均匀且致密的分子筛膜形成(如图3，4所示)，EDX结果显示分子筛膜的硅铝比为3.6。
实施例2 T型分子筛膜的制备
按实施例1相同的操作，只是所采用的晶种悬浮液为：称取0.6克T型分子筛晶种，加入300毫升蒸馏水，搅拌后在超声波中充分振荡分散成均匀的分子筛悬浮液。合成所得的分子筛膜的渗透汽化分离性能与实施例1合成的分子筛膜接近。
实施例3 T型分子筛膜的制备
按实施例1相同的操作，只是所采用的晶种悬浮液为：称取6克T型分子筛晶种，加入300毫升蒸馏水，搅拌后在超声波中充分振荡分散成均匀的分子筛悬浮液。合成所得的分子筛膜的渗透汽化分离性能与实施例1合成的分子筛膜接近。
实施例4 T型分子筛膜的制备
按实施例1相同的操作，只是管状α-Al2O3基膜在制得的分子筛悬浮液中浸涂时间为160秒，合成所得的分子筛膜的渗透汽化分离性能与实施例1合成的分子筛膜接近。
实施例5 T型分子筛膜的制备
按实施例1相同的操作，只是管状α-Al2O3基膜在制得的分子筛悬浮液中浸涂时间为300秒，合成所得的分子筛膜的渗透汽化分离性能与实施例1合成的分子筛膜接近。
实施例6 T型分子筛膜的制备
按实施例1相同的操作，只是合成分子筛膜所用的基膜为多孔不锈钢基膜，其平均孔径为1um，空隙率为30-40％，基膜形状为管状，内径为8mm，外径10mm，长度为25cm。合成所得的分子筛膜的渗透汽化分离性能与实施例1合成的分子筛膜接近。
实施例7 T型分子筛膜的制备
按实施例1相同的操作，只是所采用的基膜为片状，直径为25mm，厚度为2mm。基膜使用前用细纱纸打磨平整，蒸馏水中超声波洗涤，然后烘干备用。烘干的基膜需预涂T型分子筛晶种后用于合成。从扫描电子显微镜照片上可以看到合成出的分子筛膜的表面形貌与实施例1中以片状基膜为载体合成出的分子筛膜相似。
实施例8 T型分子筛膜的制备
按实施例1相同的操作，只是将内壁涂晶种的膜管外壁用聚四氟乙烯带缠上(防止膜管外壁接触合成液)，然后垂直放置于聚四氟乙烯合成釜中，在膜管的内表面进行合成。合成所得的分子筛膜的渗透汽化分离性能与管外合成的分子筛膜接近。这个例子说明采用该方法可以方便地在载体的孔道内进行合成。
实施例9 T型分子筛膜的制备
按实施例1相同的操作，只是所采用的合成条件为：在微波合成之前，将合成釜置于120℃烘箱中，使得膜管在合成液存在条件下常规加热4小时；常规加热之后，将合成釜置于微波炉中，维持合成温度为120℃，反应30分钟。合成所得的分子筛膜的渗透汽化分离性能与实施例1合成的分子筛膜接近。
实施例10 T型分子筛膜的制备
按实施例1相同的操作，只是所采用的合成液的配方为：52.6SiO2∶Al2O3∶15.8Na2O∶4.7K2O∶846.1H2O；合成条件为：在微波合成之前，将合成釜置于60℃烘箱中，使得膜管在合成液存在条件下常规加热24小时；常规加热之后，将合成釜置于微波炉中，维持合成温度为110℃，反应180分钟。合成所得的分子筛膜的渗透汽化分离性能与实施例1合成的分子筛膜接近。
实施例11 T型分子筛膜的制备
按实施例1相同的操作，只是所采用的合成液的配方为：36.1SiO2∶Al2O3∶11.3Na2O∶3.2K2O∶600H2O；合成条件为：在微波合成之前，将合成釜置于120℃烘箱中，使得膜管在合成液存在条件下常规加热18小时；常规加热之后，将合成釜置于微波炉中，维持合成温度为60℃，反应80分钟。合成所得的分子筛膜的渗透汽化分离性能与实施例1合成的分子筛膜接近。
实施例12 分子筛膜合成的重复性实验
采用管状基膜，长度为8cm，按照实施例1的方法进行合成，共进行5个平行试验。合成所得的膜管进行渗透汽化分离实验，渗透温度为75℃，原料液为90wt.％的乙醇/水体系。所有结果表1所示：
表1分子筛膜合成的重复性实验
| 实验序号 | 分离系数 | 透量(kg/m<sup>2</sup>·hr) |
| 1 | 1039 | 2.360 |
| 2 | 1290 | 2.280 |
| 3 | 1450 | 2.420 |
| 4 | 1802 | 2.432 |
| 5 | 1070 | 2.304 |
由表可见，采用本发明提供的方法合成分子筛膜具有很好的重复性。
实施例13 T型分子筛膜耐酸性试验
向90wt％的乙醇-水混合溶液中加入冰醋酸至pH＝4.5。将实施例12中的1号分子筛膜进行渗透汽化分离研究，在渗透温度为75℃时，乙酸/乙醇/水体系的分离结果如图10，11所示；图中第一数据点是在渗透温度为75℃时，90wt％乙醇/水体系的分离结果。
比较例1
(1)T型分子筛膜的制备
我们用常规加热法水热合成了T型分子筛膜，其条件为：100℃；20小时；由图6，7可见，合成的膜表面疏松，膜厚为20微米；75℃时，90wt％乙醇/水体系，膜的分离系数为147，渗透液透量为3.94kg/m2.hr。按实施例1合成T型分子筛膜，其合成温度为100℃，但合成时间约为15小时，因此合成时间大大缩短；由图4，5可见，微波合成的膜表面致密且膜厚约为7～8微米，均优于常规加热法；由实施例13可知，微波合成的T型分子筛膜的分离能力有较大提高。
比较例2
(2)T型分子筛膜的制备
按实施例1相同的操作，只是在微波合成之前，并没有将膜管在合成液存在条件下常规加热合成，而是直接将合成釜置于微波炉中，在120秒钟之内迅速升温至100℃，维持合成温度为100℃，反应100分钟；合成后 的膜管经去离子水洗涤至中性，然后60℃烘箱烘干过夜。由图8，9可见，晶种层未转化为致密的分子筛层，只在晶种层表面生成分子筛薄层。因此，微波合成之前必须常规加热合成。
比较例3
(3)T型分子筛膜的制备
按实施例1相同的操作，只是基膜表面没有涂T型分子筛晶种，用XRD和SEM等手段对合成后的基膜进行表征，发现在基膜表面没有T型分子筛膜生成，从反应釜中收集到的粉体经XRD表征为无定型态。因此，只有在基膜表面预涂T型分子筛晶种，才能微波合成T型分子筛膜。
比较例4
(4)T型分子筛膜的制备
按实施例1相同的操作，只是所采用的合成液的配方为：20SiO2∶Al2O3∶5.5Na2O∶1.8K2O∶1500H2O；用XRD和SEM等手段对合成后的基膜进行表征，发现在基膜表面没有致密的T型分子筛膜生成。因此，只有适宜的合成液组成范围，才能微波合成T型分子筛膜。
比较例5
(5)T型分子筛膜的制备
按实施例1相同的操作，只是所采用的合成液的配方为：20SiO2∶Al2O3∶20Na2O∶1.8K2O∶280H2O；用XRD等手段对合成后的基膜进行表征，发现在基膜表面没有连续的T型分子筛膜生成，而且预涂的晶种被溶解。因此，只有适宜的合成液组成范围，才能微波合成T型分子筛膜。
比较例6
(6)T型分子筛膜的制备
按实施例1相同的操作，只是所采用的合成液的配方为：15SiO2∶Al2O3∶5.5Na2O∶1.8K2O∶280H2O；，用XRD和SEM等手段对合成后的基膜进行表征，发现在晶种层表面只有凝胶层生成，没有T型分子筛膜生成。因此，只有适宜的合成液组成范围，才能微波合成T型分子筛膜。
比较例7
(7)T型分子筛膜的耐酸性
我们用原位老化微波加热法水热合成了A型分子筛膜，其合成方法见Journal of membrane science vol.277 2006，p230；75℃时，90wt.％乙醇/水体系，膜的分离系数为10000，渗透液透量为0.79kg/m2.hr。在pH＝4.5的90wt.％乙醇/水体系中，其渗透汽化能力如图12所示，图中第一数据点是在75℃时，90wt.％乙醇/水体系的分离结果；随后pH值调整为4.5，4小时取样时，我们发现膜已破坏，因此，A型分子筛膜耐酸能力差；图10，11证明我们用微波加热合成的T型分子筛膜具有极好的耐酸能力。
Claims (4)
1.一种微波加热法合成T型分子筛膜的方法，其主要步骤如下：
(A)制备晶种化基膜
将T型分子筛晶种混入蒸馏水中，并在超声波中振荡分散成均匀的分子筛悬浮液，其悬浮液浓度为1-20g/L，晶粒大小为0.02-10μm，使用浸涂方法在基膜上引入一层均匀分散的分子筛晶种，浸涂时间为30-300s；
(B)合成T型分子筛膜
合成T型分子筛膜的溶液摩尔组成为：aSiO2∶Al2O3∶bNa2O∶cK2O∶dH2O，其中a＝18-60，b＝4-18，c＝1-5，d＝200-1000；晶种化基膜固定后，水热合成的温度为60℃～120℃，合成时间为4-24h；之后利用微波加热合成，合成温度为60℃～120℃，合成时间为30～180分钟；取出并冷却至室温，用蒸馏水洗涤至中性，烘干。
2.按照权利要求1所述微波加热法合成T型分子筛膜的方法，其特征在于：碱源为氢氧化钠、氢氧化钾；硅源为硅溶胶、硅酸钠或白炭黑；铝源为氢氧化铝、铝酸钠或铝片。
3.按照权利要求1所述微波加热法合成T型分子筛膜的方法，其特征在于：所述合成T型分子筛膜的基膜为多孔氧化物基膜或多孔金属膜，基膜材料为氧化铝，氧化硅，氧化锆，不锈钢。
4.按照权利要求3所述微波加热法合成T型分子筛膜的方法，其特征在于：所述基膜的形状为片状，管状，多通道陶瓷载体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007100105075A CN101254930B (zh) | 2007-02-28 | 2007-02-28 | 一种微波加热法合成t型分子筛膜的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007100105075A CN101254930B (zh) | 2007-02-28 | 2007-02-28 | 一种微波加热法合成t型分子筛膜的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101254930A CN101254930A (zh) | 2008-09-03 |
| CN101254930B true CN101254930B (zh) | 2010-12-08 |
Family
ID=39890105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007100105075A Active CN101254930B (zh) | 2007-02-28 | 2007-02-28 | 一种微波加热法合成t型分子筛膜的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101254930B (zh) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101544379B (zh) * | 2009-04-30 | 2012-06-06 | 浙江大学 | 浸涂-滚擦涂晶法合成分子筛膜的方法 |
| CN102294175A (zh) * | 2010-10-28 | 2011-12-28 | 华南理工大学 | 在α-Al2O3支撑体表面合成PHI型分子筛膜的方法 |
| CN102397757A (zh) * | 2011-08-17 | 2012-04-04 | 南京工业大学 | 一种中空纤维型耐酸透水分子筛膜及其制备方法 |
| CN103449472A (zh) * | 2012-05-28 | 2013-12-18 | 南雄长祺化学工业有限公司 | T型分子筛膜及其制备方法 |
| CN103191647B (zh) * | 2013-04-01 | 2015-08-26 | 北京鸿智嘉和科技有限公司 | 亲水性沸石膜的无晶种自组装水热制备方法 |
| CN103464071B (zh) * | 2013-08-30 | 2015-06-24 | 中国海洋石油总公司 | 一种用于沸石膜快速制造的微波反应装置 |
| CN105013339B (zh) * | 2014-04-23 | 2017-09-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种金属钯膜表面制备分子筛膜的方法 |
| CN107335342B (zh) * | 2017-09-06 | 2018-06-26 | 钱才英 | 一种中空纤维t型分子筛膜的合成装置及合成方法 |
| CN109133089B (zh) * | 2018-10-10 | 2020-04-03 | 江西师范大学 | 一种纳米级的t型分子筛的合成方法 |
| CN111359564B (zh) * | 2020-03-30 | 2021-06-08 | 黄山学院 | 一种微波加热合成高质量无机膜的方法 |
| CN113457471B (zh) * | 2021-08-05 | 2024-01-26 | 安徽工程大学 | 分子筛膜及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6159542A (en) * | 1998-07-27 | 2000-12-12 | Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. | Process for producing a membrane for separating a mixture |
| CN1128004C (zh) * | 1999-03-17 | 2003-11-19 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 微波加热合成分子筛膜 |
| CN1295150C (zh) * | 2003-11-20 | 2007-01-17 | 江西师范大学 | 纳米a型分子筛的制备方法 |
-
2007
- 2007-02-28 CN CN2007100105075A patent/CN101254930B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6159542A (en) * | 1998-07-27 | 2000-12-12 | Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. | Process for producing a membrane for separating a mixture |
| CN1128004C (zh) * | 1999-03-17 | 2003-11-19 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 微波加热合成分子筛膜 |
| CN1295150C (zh) * | 2003-11-20 | 2007-01-17 | 江西师范大学 | 纳米a型分子筛的制备方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| Ying Cui et al ..ZeoliteTmembrane:preparation,characterization,pervaporationofwater/organic liquid mixtures and acid stability.Journal of Membrane Science236.2004,23617-27. * |
| 周荣飞等.合成条件对T型分子筛晶化的影响.石油学报（石油加工）21 6.2005,21(6),19-24. |
| 周荣飞等.合成条件对T型分子筛晶化的影响.石油学报(石油加工)21 6.2005,21(6),19-24. * |
| 黄双艳等.微波技术在分子筛领域的应用进展.天津化工17 1.2003,17(1),13-16. |
| 黄双艳等.微波技术在分子筛领域的应用进展.天津化工17 1.2003,17(1),13-16. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101254930A (zh) | 2008-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101254930B (zh) | 一种微波加热法合成t型分子筛膜的方法 | |
| WO2018086343A1 (zh) | 一种多级孔道分子筛膜的制备方法及其应用 | |
| CN101653702B (zh) | 一种在超稀合成液中制备高性能Silicalite-1分子筛膜的方法 | |
| EP3090798B1 (en) | High-strength hollow fiber molecular sieve membrane and preparation method therefor | |
| Li et al. | Preparation, mechanism and applications of oriented MFI zeolite membranes: A review | |
| Li et al. | Synthesis of zeolite NaA membranes with high performance and high reproducibility on coarse macroporous supports | |
| CN102285666A (zh) | 一种菱沸石及菱沸石膜的制备方法 | |
| CN102247767A (zh) | 纳米晶种诱导制备NaA分子筛膜的制备方法 | |
| WO2010110274A1 (ja) | ゼオライト膜、分離膜、および成分分離方法 | |
| CN101259383B (zh) | 一种用于液体混合物分离的耐酸性沸石分子筛膜及其制备方法 | |
| CN101112676A (zh) | 一种二步原位水热合成分子筛膜的方法 | |
| CN104841289B (zh) | 一种在有机中空纤维表面合成NaA型分子筛膜及其制备方法 | |
| CN108465385A (zh) | 一种maf-4金属有机框架膜及其应用 | |
| CN109224879A (zh) | 一种cha分子筛膜的制备方法 | |
| CN112121652B (zh) | 一种金属有机框架-陶瓷膜纳滤复合膜的制备方法 | |
| Wu et al. | Preparation of chabazite zeolite membranes by a two-stage varying-temperature hydrothermal synthesis for water-ethanol separation | |
| CN103449474B (zh) | 一种含磷的zsm-5分子筛膜及其制备方法 | |
| CN102397757A (zh) | 一种中空纤维型耐酸透水分子筛膜及其制备方法 | |
| JP3757115B2 (ja) | ゼオライト種結晶及び該種結晶を用いたゼオライト膜製造方法 | |
| CN1128004C (zh) | 微波加热合成分子筛膜 | |
| Zhao et al. | Fast‐current‐driven synthesis of ultrathin ZIF‐8 membrane on ceramic tube for propene/propane separation | |
| CN100337918C (zh) | 一种原位老化－微波加热合成分子筛膜的方法 | |
| CN113230907B (zh) | 一种空间限域蒸汽转化法制备ltl型分子筛膜的方法 | |
| Chu et al. | Effect of surface structure and adsorption activity on implanting of b-oriented ZSM-5 zeolite film on modified α-quartz substrate | |
| CN1795971A (zh) | 一种以二氧化硅陶瓷为载体的高性能硅分子筛膜及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: DALIAN HAISITE TECHNOLOGY CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: DALIAN INSTITUTE OF CHEMICAL PHYSICS, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES Effective date: 20120702 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 116023 DALIAN, LIAONING PROVINCE TO: 116000 DALIAN, LIAONING PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20120702 Address after: 116000 No. 911, Huangpu Road, hi tech park, Liaoning, Dalian Patentee after: Dalian Hester Technology Co. Ltd. Address before: 116023 Zhongshan Road, Liaoning, No. 457, Patentee before: Dalian Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences |