CN101250759B - 医用壳聚糖纤维及其制备方法 - Google Patents
医用壳聚糖纤维及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101250759B CN101250759B CN2008100150535A CN200810015053A CN101250759B CN 101250759 B CN101250759 B CN 101250759B CN 2008100150535 A CN2008100150535 A CN 2008100150535A CN 200810015053 A CN200810015053 A CN 200810015053A CN 101250759 B CN101250759 B CN 101250759B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- spinning
- chitosan
- washing
- medical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 24
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 35
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims abstract description 13
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 claims description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 7
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 4
- 230000002439 hemostatic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000023597 hemostasis Effects 0.000 claims description 3
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 208000004210 Pressure Ulcer Diseases 0.000 claims description 2
- 229920004933 Terylene® Polymers 0.000 claims description 2
- 208000025865 Ulcer Diseases 0.000 claims description 2
- 238000001467 acupuncture Methods 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims description 2
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 claims description 2
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 2
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- QZQSMENAGRBXEA-UHFFFAOYSA-L silver sodium hydrogen phosphate Chemical compound P(=O)([O-])([O-])O.[Na+].[Ag+] QZQSMENAGRBXEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 2
- 231100000397 ulcer Toxicity 0.000 claims description 2
- 206010051373 Wound haemorrhage Diseases 0.000 claims 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 9
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 8
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 3
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010053615 Thermal burn Diseases 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 2-amino-2-deoxy-D-glucopyranose Chemical compound N[C@H]1C(O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010000087 Abdominal pain upper Diseases 0.000 description 1
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010012735 Diarrhoea Diseases 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 206010019233 Headaches Diseases 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 208000007101 Muscle Cramp Diseases 0.000 description 1
- 241001074085 Scophthalmus aquosus Species 0.000 description 1
- 206010041349 Somnolence Diseases 0.000 description 1
- 241000381602 Vachellia nebrownii Species 0.000 description 1
- 206010047700 Vomiting Diseases 0.000 description 1
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 208000022531 anorexia Diseases 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N beta-D-galactosamine Natural products NC1C(O)OC(CO)C(O)C1O MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 230000037396 body weight Effects 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 210000000170 cell membrane Anatomy 0.000 description 1
- 210000003169 central nervous system Anatomy 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 206010061428 decreased appetite Diseases 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001079 digestive effect Effects 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 239000005452 food preservative Substances 0.000 description 1
- 235000019249 food preservative Nutrition 0.000 description 1
- 235000010855 food raising agent Nutrition 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002496 gastric effect Effects 0.000 description 1
- 229960002442 glucosamine Drugs 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 231100000869 headache Toxicity 0.000 description 1
- 239000002874 hemostatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- 230000008733 trauma Effects 0.000 description 1
- 230000008673 vomiting Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种纺织加工领域中的医用壳聚糖纤维及其制备方法，纺丝液制备是将壳聚糖粉置于冰醋酸水溶液中在搅拌条件下控温控时缓慢溶解，溶解温度10～30℃，溶解时间为10～48小时，搅拌速度60～180转/分；纺丝原料中壳聚糖粉占3％～10％、溶剂冰醋酸为1％～5％和水；壳聚糖纤维中的壳聚糖含量＞99.9％，有较高的分子量、足够的氨基、稳定的纤维结构和良好的抗菌性、强力和卫生安全性。
Description
技术领域：
本发明涉及一种纺织加工领域中的壳聚糖纤维制品及其制备方法，特别是一种关于医用壳聚糖纤维及其制备方法。
背景技术：
壳聚糖是用甲壳质脱乙酰而制得的，也称甲壳胺。甲壳质是一种广泛分布于自然界中的一种多糖，是各种真菌的细胞壁和虾、蟹、昆虫等外壳的主要成分。甲壳质可以从不同来源中提取，现在市售的甲壳质一般都从虾、蟹壳中提取并纯化得到的。壳聚糖的物理、化学性质与甲壳质相差较大。壳聚糖能溶解于有机酸(醋酸、蚁酸)、无机酸中，呈粘稠胶体状，经凝固、脱水可以制得纤维。壳聚糖分子中有活泼的氨基，具有阳离子交换功能，可与铜、镍、锌、钻、铁、锰等金属形成螫合物，氨基还易发生化学反应，在温和条件下进行多种化学改性。壳聚糖分子中含有羟基、氨基等极性基团，吸湿性很强，仅次于甘油。壳聚糖随着放置时间的延长会发生水解，最终生成氨基葡萄糖，对人体有益无害。
中国专利CN1156197A公开了一种用于人体创伤治疗的壳聚糖医用纸及其制备方法；中国专利CN1129748A和96103888.8公开了脱乙酰甲壳质纤维的制造方法及其应用；这些发明都是以壳聚糖为主要原料，配以乙酸、硼酸制成纺丝液，经凝固成丝而形成纤维，其中，凝固浴中的凝固液均是由氢氧化钠、乙醇按一定比例配成。日本公开特许公报昭60-59123公布了制备甲壳胺纤维的方法，它是在搅拌下将甲壳胺溶解在5％醋酸水溶液和1％尿素混合液中制成的纺丝液。美国专利5897827公布的纺丝方法是将甲壳胺分散于硫氰酸钠水溶液中制成纺丝液。但现在的这些方法中均存在着工艺条件特殊，安全性不理想，生产成本高，质量欠佳，不适于人体舒服感和医疗使用的缺点。
发明内容：
本发明的目的在于克服现有技术方法中存在的缺点，寻求提供一种可医用的，不含有硼酸、尿素和硫氰酸钠的，具有高抗菌性的壳聚糖纤维，从而使壳聚糖纤维具有更好的实用性；同时提供一种低成本的壳聚糖纤维的制备方法，为了降低壳聚糖纤维的生产成本，本发明减少了乙醇用量，在凝固浴中不用乙醇；另外，提供了高抗菌性壳聚糖纤维的制备方法，为了提高壳聚糖纤维的抗菌性而增加了活化处理工序。
为了实现上述目的，本发明的壳聚糖纤维制备工艺过程包括：纺丝液制备、纺丝液脱泡、一次过滤、再脱泡、计量泵计量、二次过滤、纺丝、凝固成丝、一次水洗、活化处理、二次水洗和干燥；纺丝液制备是将占纺丝液总重量百分比为3％～10％的壳聚糖粉置于1％～5％的冰醋酸水溶液中在搅拌条件下控温控时缓慢溶解而制得，溶解温度10～30℃，溶解时间为10～48小时，搅拌速度60～180转/分。
本发明壳聚糖纤维的纺丝原料包括高纯度的壳聚糖粉占重量百分比为3％～10％、溶剂冰醋酸水溶液重量百分比浓度为1％～5％和水，无其它添加剂；其中，壳聚糖原料的粘度＞800CPS(以冰醋酸溶解浓度为1％时)，脱乙酰度＞90％，灰分＜0.5％，冰醋酸的纯度为化学纯或分析纯，水为去离子水或蒸馏水。
本发明的纺丝液脱泡是静态脱泡或动态脱泡，脱泡的真空度不低于95％，时间不少于1小时。
本发明的一次过滤采用板式滤布过滤或罐式滤筒过滤，滤布及滤筒由涤纶或锦纶或丙纶或不锈钢制成；过滤材料的孔径在200～800目之间。
本发明的再脱泡、计量泵计量、二次过滤和纺丝工艺步骤均采用成熟的常规技术方法完成，其中纺丝时的纺丝头孔径为0.02～0.12mm，孔数为60～3800孔；挤出后的丝束进人凝固浴，边凝固边拉伸。
本发明的凝固成丝所用的凝固剂为重量百分比2～4.9％的氢氧化钠水溶液，不含乙醇或其它助剂；纺丝液从喷丝头挤出后，丝束进入41～60℃的凝固浴，边凝固边拉伸，拉伸倍数为1～2倍；凝固后一次水洗的纤维通过20～30℃的温水处理，然后用无水乙醇浸洗后进行一次水洗。
本发明的活化处理用20～60千赫、功率0.1～0.5W/cm2的超声波水洗槽处理10～50分钟，使壳聚糖的分子量的分布集中；或以-15～-35℃的低温处理24～48小时，使壳聚糖的分子形态稳定；或以0.1～1％的市售磷酸钠银，以15～35℃处理5～40分钟，使生产的壳聚糖纤维含有阴离子，以提高壳聚糖纤维抗菌性能和成纤性能。
本发明的二次水洗采用水洗槽水洗或采用洗衣机水洗或采用喷头冲洗，其水洗温度在10-30℃。
本发明的干燥采用气流干燥或采用真空干燥或在常温空气中晾干，干燥温度在10～30℃之间为佳，最高温度为60℃。
本发明制备的壳聚糖纤维有较高的分子量、足够的氨基、稳定的纤维结构和良好的性能，如抗菌性、强力和卫生安全性；其溶解粘度＞800CPS，脱乙酸基度＞85％，灰分＜0.5％，纤维纤度为1.2～5.0dtex，强度＞1.5CN/dte x，伸长＞6％，抑菌率＞85％，壳聚糖纤维中的壳聚糖含量＞99.9％。
本发明制备的壳聚糖纤维用于制造各种规格的手术缝合线，可被人体组织吸收；或制成短纤维，经开松、成网、针刺(或浸轧，或水刺)，制成医用无纺布，用于烫伤、烧伤及其他溃疡或褥疮等有显著疗效；或制成止血棉和过滤毡，用于各种创口渗血处止血和水的净化过滤；或经开松、梳理成条、并条、粗纱、细纱、机织、针织成各种抗菌产品。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
一是不用硼酸，因此所生产的壳聚糖纤维不含有硼元素，具有更好的卫生安全性。因为硼酸具有刺激性，常用作化学试剂和生产蟑螂、甲虫杀虫剂，在医药上用作止血和防腐剂。硼酸未被允许作为食品添加剂，但民间常有将硼砂或硼酸掺入粮食中作为杀虫防腐剂使用的现象，早年也有将硼酸用作食品防腐剂和膨松剂。由于硼酸在体内蓄积排泄很慢，影响消化酶作用，每日食用0.5g硼酸即可引起食欲减退，妨碍营养物质的吸收，以致体重下降。成人食用1～3g即可引起中毒，主要表现有恶心、呕吐、腹痛、腹泻等胃肠道症状，有些人会还有中枢神经系统和皮肤症状，包括嗜睡、头痛、肌肉痉挛和皮疹等症状。
二是制备的壳聚糖纤维的成本显著降低，无论是在凝固工序，还是脱水工序不使用乙醇，使乙醇的总用量减少80％以上。
三是本发明制备的壳聚糖纤维具有更高的抗菌性，其抑菌率达85％以上；壳聚糖纤维所具有的抗菌性时期区别于其它纤维的显著提点之一，其抗菌性的大小，与其大分子的结构和生产工艺有直接的关系；为了稳定和提高壳聚糖纤维的抗菌性而增加了活化处理工序。
具体实施方式：
实施例1：
将70克、分子量大于80万壳聚糖粉碎、水洗、烘干后放人430ml的乙酸溶液中(其中，乙酸8.7ml，421.3ml)，在20℃下搅拌2小时，即成均匀的壳聚糖纺丝液。纺丝液用400目的不锈钢滤筒过滤.压力控制在0.6～1.0MPa，尔后抽真空脱泡。脱泡后的浆液用计量泵送至喷丝头。喷丝头的孔径0.06mm，孔数600孔。凝固浴为氢氧化钠水溶液，氢氧化钠的含量为5％，凝固浴的温度50℃，纤维的拉伸倍数为1～3倍，出凝固浴后，纤维用30℃的温水洗涤，最后干燥，即制成壳聚糖纤维。纤维单丝纤度2.2dtex，强度1.5CN/dtex，伸长8.1％。纤维经加工可制成烧烫伤敷料，不同规格的无纺布、止血棉、内衣等产品。
实施例2：
将1000克、分子为130万的壳聚糖粉碎、水洗、烘干后放人6000ml的乙酸溶液中(其中，乙酸120ml，5880ml)，在20℃下搅拌2小时，即成均匀的壳聚糖纺丝液。纺丝液用400目的不锈钢滤筒过滤.压力控制在0.8～1.0MPa，然后抽真空脱泡。脱泡后的浆液用计量泵送至喷丝头。喷丝头的孔径0.1mm，孔数800孔。凝固浴为氢氧化钠水溶液，氢氧化钠的含量为5％，凝固浴的温度50℃，纤维的拉伸倍数为2倍，出凝固浴后，纤维用30℃的温水洗涤，最后干燥，即制成壳聚糖纤维。纤维单丝纤度2.8dtex，强度1.9CN/dtex，伸长7.1％。纤维经加工可制成烧烫伤敷料，不同规格的手术经合线、无纺布、止血棉、内衣等产品。
Claims (9)
1.一种医用壳聚糖纤维的制备方法，其特征在于工艺过程包括纺丝液制备、纺丝液脱泡、一次过滤、再脱泡、计量泵计量、二次过滤、纺丝、凝固成丝、一次水洗、活化处理、二次水洗和干燥；纺丝液制备是将占纺丝液总重量百分比为3％～10％的壳聚糖粉置于1％～5％的冰醋酸水溶液中在搅拌条件下控温控时缓慢溶解而制得，溶解温度10～30℃，溶解时间为10～48小时，搅拌速度60～180转/分。
2.根据权利要求1所述的医用壳聚糖纤维的制备方法，其特征在于纺丝液脱泡是静态脱泡或动态脱泡，脱泡的真空度不低于95％，时间不少于1小时。
3.根据权利要求1所述的医用壳聚糖纤维的制备方法，其特征在于一次过滤采用板式滤布过滤或罐式滤筒过滤，滤布及滤筒由涤纶或锦纶或丙纶或不锈钢制成；过滤材料的孔径在200～800目之间。
4.根据权利要求1所述的医用壳聚糖纤维的制备方法，其特征在于纺丝时的纺丝头孔径为0.02～0.12mm，孔数为60～3800孔。
5.根据权利要求1所述的医用壳聚糖纤维的制备方法，其特征在于凝固成丝所用的凝固剂为重量百分比2～4.9％的氢氧化钠水溶液；纺丝液从喷丝头挤出后，丝束进入41～60℃的凝固浴，边凝固边拉伸，拉伸倍数为1～2倍；凝固后一次水洗的纤维通过20～30℃的温水处理，然后用无水乙醇浸洗后进行一次水洗。
6.根据权利要求1所述的医用壳聚糖纤维的制备方法，其特征在于活化处理用20～60千赫、功率0.1～0.5W/cm2的超声波水洗槽处理10～50分钟，使壳聚糖的分子量的分布集中；或以-15～-35℃的低温处理24～48小时，使壳聚糖的分子形态稳定；或以0.1～1％的磷酸钠银，以15～35℃处理5～40分钟，使生产的壳聚糖纤维含有阴离子。
7.根据权利要求1所述的医用壳聚糖纤维的制备方法，其特征在于二次水洗采用水洗槽水洗或采用洗衣机水洗或采用喷头冲洗，其水洗温度在10-30℃；干燥采用气流干燥或采用真空干燥或在常温空气中晾干，干燥温度在10～30℃之间。
8.一种根据权利要求1所述方法制备的医用壳聚糖纤维，其特征在于纺丝原料包括高纯度的壳聚糖粉占重量百分比为3％～10％、溶剂冰醋酸占重量百分比浓度为1％～5％和水；壳聚糖原料的粘度＞800CPS，脱乙酰度＞90％，灰分＜0.5％，脱乙酸基度＞85％，纤维纤度为1.2～5.0dtex，强度＞1.5CN/dtex，伸长＞6％，抑菌率＞85％，冰醋酸为化学纯或分析纯，水为去离子水或蒸馏水；壳聚糖纤维中的壳聚糖含量＞99.9％。
9.一种根据权利要求1所述方法制备的医用壳聚糖纤维，其特征在于用于制造手术缝合线被人体组织吸收；或制成短纤维，经开松、成网、针刺，制成医用无纺布，用于烫伤、烧伤及其他溃疡或褥疮；或制成止血棉和过滤毡，用于创口渗血处止血和水净化；或经开松、梳理成条、并条、粗纱、细纱、机织、针织成抗菌产品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100150535A CN101250759B (zh) | 2008-04-07 | 2008-04-07 | 医用壳聚糖纤维及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100150535A CN101250759B (zh) | 2008-04-07 | 2008-04-07 | 医用壳聚糖纤维及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101250759A CN101250759A (zh) | 2008-08-27 |
| CN101250759B true CN101250759B (zh) | 2010-09-22 |
Family
ID=39954352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008100150535A Active CN101250759B (zh) | 2008-04-07 | 2008-04-07 | 医用壳聚糖纤维及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101250759B (zh) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101703794B (zh) * | 2009-11-18 | 2013-06-12 | 中国人民解放军第二炮兵总医院 | 可控降解外科缝合线及其制造方法 |
| CN101812743B (zh) * | 2010-05-10 | 2012-10-17 | 山东华兴海慈新材料有限公司 | 一种工业化生产纯壳聚糖纤维的纺丝液制备方法 |
| WO2012088630A1 (zh) * | 2010-12-29 | 2012-07-05 | 山东华兴纺织集团有限公司 | 一种香烟过滤嘴及其制备方法 |
| CN102524958A (zh) * | 2010-12-29 | 2012-07-04 | 山东华兴纺织集团有限公司 | 一种过滤嘴香烟及其制备方法 |
| CN102524959A (zh) * | 2010-12-29 | 2012-07-04 | 山东华兴纺织集团有限公司 | 壳聚糖纤维在制备香烟过滤嘴中的应用 |
| WO2012088631A1 (zh) * | 2010-12-29 | 2012-07-05 | 山东华兴纺织集团有限公司 | 一种壳聚糖纤维医用敷料及其制备方法 |
| CN102851790B (zh) * | 2011-07-01 | 2014-08-06 | 周新民 | 一种用双螺杆泵生产高强度壳聚糖纤维的制备方法 |
| CN102926028A (zh) * | 2011-08-10 | 2013-02-13 | 李永兴 | 一种用热稳定剂生产耐高温壳聚糖纤维的制备方法 |
| CN102406961B (zh) * | 2011-11-29 | 2013-12-18 | 司忠 | 一种可吸收性手术缝合线及其制备方法 |
| CN102605459A (zh) * | 2012-03-06 | 2012-07-25 | 成都理工大学 | 电气石/壳聚糖复合材料及其制备方法 |
| CN103061109B (zh) * | 2012-12-14 | 2016-03-02 | 青岛海蓝生物制品有限公司 | 非水溶性壳聚糖纤维改性成水溶性壳聚糖纤维的方法 |
| CN103290508B (zh) * | 2013-06-04 | 2015-01-28 | 浙江纺织服装职业技术学院 | 一种废旧棉纺织品再生纺丝液配方及湿法纺丝工艺 |
| CN104562293B (zh) * | 2013-10-22 | 2017-05-17 | 成立萍 | 一种锁水性壳聚糖纤维的制备方法 |
| CN105133088B (zh) * | 2015-08-19 | 2018-05-22 | 深圳市阳光之路生物材料科技有限公司 | 一种可吸收手术缝合线及其制备方法 |
| CN105401242A (zh) * | 2015-10-23 | 2016-03-16 | 徐爱军 | 具有抗菌消炎功效的医用无纺布及制备方法 |
| CN105839229A (zh) * | 2016-06-08 | 2016-08-10 | 天津中盛生物工程有限公司 | 铜离子改性壳聚糖纤维及其制备方法 |
| CN105839226A (zh) * | 2016-06-08 | 2016-08-10 | 天津中盛生物工程有限公司 | 一种高效抗菌壳聚糖纤维及其制备方法 |
| CN106400200B (zh) * | 2016-09-26 | 2018-09-07 | 嘉兴学院 | 功能壳聚糖纤维的制备方法 |
| CN107875433A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-04-06 | 英泰时尚服饰（苏州）有限公司 | 一种快速止血型针织布的制备方法 |
| CN107938025A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-04-20 | 范鸣 | 一种改性壳聚糖纤维丝的制备方法 |
| CN108625172B (zh) * | 2018-04-26 | 2019-11-26 | 东华大学 | 一种壳聚糖纤维的处理方法 |
| CN108914248B (zh) * | 2018-07-19 | 2020-11-24 | 恒天纤维集团有限公司 | 壳聚糖复合纤维及其制备方法 |
| CN109576803B (zh) * | 2018-10-18 | 2023-09-12 | 青岛即发集团股份有限公司 | 一种壳聚糖纤维的生产方法 |
| CN111636118A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-09-08 | 闽江学院 | 一种基于负离子的多层抗菌纤维的制备方法 |
| CN112111806A (zh) * | 2020-08-21 | 2020-12-22 | 上海题桥纺织染纱有限公司 | 一种医用纤维及其制备方法和应用 |
| CN112127013B (zh) | 2020-09-21 | 2022-02-25 | 曲阜师范大学 | 一种铜离子络合聚γ谷氨酸/壳聚糖/棉混纺抗菌针织物及其制备方法 |
| CN113041031A (zh) * | 2021-03-03 | 2021-06-29 | 山东恒鹏卫生用品有限公司 | 一种尿裤用纺粘抑菌无纺布前腰贴及其制备方法 |
| CN113862939A (zh) * | 2021-09-30 | 2021-12-31 | 海西纺织新材料工业技术晋江研究院 | 人体可吸收医用针织物的清洗方法和清洗系统 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0328050A2 (en) * | 1988-02-08 | 1989-08-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | High strength chitosan fibers and fabrics thereof |
| US4932404A (en) * | 1980-10-29 | 1990-06-12 | Unitaka, Ltd. | Chitin fibers and process for the production of the same |
| CN1352198A (zh) * | 2000-11-04 | 2002-06-05 | 蓝进 | 活性壳聚糖的制备工艺 |
| CN1492088A (zh) * | 2001-12-20 | 2004-04-28 | 湖南三九唯康药业有限公司 | 甲壳质纤维的制造方法 |
| CN1704510A (zh) * | 2004-06-02 | 2005-12-07 | 秦益民 | 一种具有抗菌作用的含银甲壳胺纤维及制备方法 |
| CN1986915A (zh) * | 2006-12-25 | 2007-06-27 | 宜宾丝丽雅股份有限公司 | 一种纳米甲壳素粘胶长丝的生产方法 |
-
2008
- 2008-04-07 CN CN2008100150535A patent/CN101250759B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4932404A (en) * | 1980-10-29 | 1990-06-12 | Unitaka, Ltd. | Chitin fibers and process for the production of the same |
| EP0328050A2 (en) * | 1988-02-08 | 1989-08-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | High strength chitosan fibers and fabrics thereof |
| CN1352198A (zh) * | 2000-11-04 | 2002-06-05 | 蓝进 | 活性壳聚糖的制备工艺 |
| CN1492088A (zh) * | 2001-12-20 | 2004-04-28 | 湖南三九唯康药业有限公司 | 甲壳质纤维的制造方法 |
| CN1704510A (zh) * | 2004-06-02 | 2005-12-07 | 秦益民 | 一种具有抗菌作用的含银甲壳胺纤维及制备方法 |
| CN1986915A (zh) * | 2006-12-25 | 2007-06-27 | 宜宾丝丽雅股份有限公司 | 一种纳米甲壳素粘胶长丝的生产方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 张瑞文等.甲壳素纤维制备工艺研究进展.《化纤与纺织技术》.2007,(第1期),32-35. * |
| 梁列峰等.甲壳素纤维制造工艺初探.《四川纺织科技》.2004,(第2期),1-3. * |
| 马晓琳.壳聚糖的制备及其在纺织上的应用.《纺织科技进展》.2007,(第5期),23-24. * |
| 高洸等.壳聚糖纤维的成型.《纺织学报》.2005,第26卷(第2期),41-43. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101250759A (zh) | 2008-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101250759B (zh) | 医用壳聚糖纤维及其制备方法 | |
| CN100491612C (zh) | 海藻纤维凝胶纺丝制备工艺 | |
| CN108221081B (zh) | 高强度羧甲基纤维素/海藻酸钠共混纤维及其制备方法 | |
| CN102961776B (zh) | 一种白芨止血纱布的制备方法 | |
| CN103981588A (zh) | 一种抗菌除臭纤维素纤维及其制备方法 | |
| CN105908280B (zh) | 一种抗菌粘胶纤维及其制备方法 | |
| CN101985779A (zh) | 海藻与纤维素复合纤维及其制造方法 | |
| CN107385597B (zh) | 一种用于网布生产的铜离子抗菌尼龙纱线 | |
| CN101851803B (zh) | 一种保健功能粘胶纤维及其制备方法 | |
| CN101487149A (zh) | 一种珍珠蛋白质纤维素纤维的制造方法 | |
| CN101509152A (zh) | 一种卡拉胶纤维及其复合纤维的制备方法 | |
| CN101440535A (zh) | 一种用农作物秸秆制备壳聚糖-银离子抗菌性粘胶纤维的方法 | |
| CN110965149A (zh) | 一种睡莲蛋白纤维及其制备工艺 | |
| CN101509156B (zh) | 一种蛋白质保有量高的大豆蛋白/纤维素复合纤维制备方法 | |
| CN102146592B (zh) | 再生纤维素燃脂纤维及其生产方法 | |
| CN102912474A (zh) | 一种复合纤维及其制备方法 | |
| CN101368328B (zh) | 一种羟乙基壳聚糖纤维的制备方法 | |
| KR100912644B1 (ko) | 화학적으로 변형된 키토산 섬유의 제조방법 | |
| CN103774281A (zh) | 一种保健海藻纤维纺丝的制备工艺 | |
| CN105316785B (zh) | 一种艾蒿纤维的制备方法 | |
| CN107158030A (zh) | 一种新型含银抗菌制品及其制备方法 | |
| CN102704038A (zh) | 一种氰乙基壳聚糖纤维及其制备方法 | |
| CN101649505B (zh) | 一种花生分离蛋白复合纤维及制备方法 | |
| CN112251832B (zh) | 一种再生蛋白复合纤维素纤维的制备方法 | |
| CN112011850A (zh) | 一种荷叶、板蓝根或芦荟改性es纤维及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: SHANDONG HUAXING HAICI NEW MATERIALS CO., LTD. Free format text: FORMER NAME: NINGYANG HUAXING HAICI NEW MATERIALS CO., LTD. |
|
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 271400 Shandong province Ningyang County Jinyang Main Street West (West Road, too) Patentee after: SHANDONG HUAXING HAICI NEW MATERIALS Co.,Ltd. Address before: 271400 No. 122 Xiguan Road, Ningyang County, Shandong Patentee before: NINGYANG HUAXING HAICI NEW MATERIALS Co.,Ltd. |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: HISMER BIOTECHNOLOGY CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: SHANDONG HUAXING HAICI NEW MATERIALS CO., LTD. Effective date: 20130301 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20130301 Address after: 271400, No. 1299 Jinyang street, Shandong science and Technology Industrial Park, Ningyang County, Tai'an, China Patentee after: HISMER BIO-TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 271400 Shandong province Ningyang County Jinyang Main Street West (West Road, too) Patentee before: SHANDONG HUAXING HAICI NEW MATERIALS Co.,Ltd. |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Medical chitosan fibre and preparation method thereof Effective date of registration: 20150427 Granted publication date: 20100922 Pledgee: China ship finance leasing (Tianjin) Co., Ltd. Pledgor: HISMER BIO-TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: 2015990000336 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20201111 Granted publication date: 20100922 |
|
| PD01 | Discharge of preservation of patent | ||
| PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20231111 Granted publication date: 20100922 |
|
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20231111 Granted publication date: 20100922 |