CN101248010B - 球形碳酸锰的沉淀方法及由此制备的产品 - Google Patents

球形碳酸锰的沉淀方法及由此制备的产品 Download PDF

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Abstract

本文中公开了一种用作用于尖晶石型LiMn2O4的原料、具有球形形貌的碳酸锰，以及制备它的方法。该球形碳酸锰具有高的充填密度并显示出优异的使用寿命特性，从而形成能抗结构变化的、具有优异的使用寿命特性的尖晶石型LiMn2O4。

Description

球形碳酸锰的沉淀方法及由此制备的产品 
技术领域
本发明涉及一种用于锂离子二次电池的碳酸锰。更具体地，本发明涉及一种用作用于二次电池的阴极活性材料的原料、导致尖晶石型LiMn2O4的球形碳酸锰，它具有高充填密度和优异的使用寿命特性。 
背景技术
自1991年索尼公司将其商品化以来，锂离子二次电池已经在移动电子设备的广泛范围内用作移动电源。随着近来电子、通信和计算机工业的巨大进步，部分基于可用作电源的锂离子二次电池开发了高性能的电子和通信产品如移动电话、便携式摄像机和手提电脑等。而且，在发达国家如美国、日本和欧洲各国，已经对混合动力汽车用电源进行了积极的研究，其中的内燃机与锂离子二次电池有关联。 
已经商品化的小型锂离子二次电池使用LiCoO2为阴极，碳为阳极。LiCoO2显示出稳定的充放电性能、优异的电导率、高的稳定性和平坦的放电电压特性，但是钴组分由于储量少因而是昂贵的，而且对人体有危害。因此，现在需要将其它材料用于锂离子二次电池的阴极。现在对LiNiO2、LiCoxNi1-xO2和LiMn2O4作为锂离子二次电池的阴极材料正进行着广泛的研究。LiNiO2由于难以化学计量合成和其低的热稳定性而不能商品化，尽管它具有与LiCoO2相同的层状结构。LiMn2O4使其制造成本下降并且是对环境友好的，但由于Mn3+导致的结构相变Jahn-Teller扭曲和Mn溶解，其显示出差的使用寿命特性。具体地，由Mn与电解质的反应造成的Mn溶解，导致在高温下使用寿命大大降低，这成了可再充电的锂离子电池商品化的障碍。 
日本专利特许公开JP 2004-227790公开了一种具有尖晶石结构、通过碳酸氢钠共沉淀而制成为锂离子二次电池的阴极活性材料的锂过渡金属复合氧化物，其甚至在差的环境下也显示出220℃或更高的发热起始温度和优异的电池特性。而且，日本专利特许公开JP 2004-241242公开了一种具有尖晶石结构、通过碳酸氢钠共沉淀而制成为锂离子二次电池的阴极活性材料的锂过渡金属复合氧化物，它包括第一和第二颗粒组分，它们分别为1至50μm和8至50μm。日本专利特许公开No.2001-148249公开了 一种用于阴极材料的尖晶石型锂锰复合氧化物，其具有5V电容量，用LiNi0.5Mn15O4 表示，它是用碳酸铵制备的且甚至在高温下也显示高的能量密度和优异的使用寿命周期。 
如上所述，可以使用碳酸盐共沉淀来制备常规的碳酸锰。然而，这样获得的碳酸锰的晶体不是球形的，而是形状不规则的，同时颗粒分布宽。这种颗粒分布宽的不规则形状的碳酸锰的充填密度差并且与电解液接触时具有大的比表面，因此它们溶解在电解质中。因此，用球形单分散的碳酸锰可以实现较高的充填密度和较低的比表面。可以通过使用球形碳酸锰作为起始原料来制备形状不变的尖晶石型LiMn2O4 活性材料。 
附图说明
图1是放大3,000倍的FE-SEM照片，其显示了在500℃下煅烧本发明的碳酸锰粉末10小时得到的(Mn0.95Mg0.05)2O3前体的表面形貌。 
图2是放大200倍的FE-SEM照片，其显示了在500℃下煅烧本发明的碳酸锰粉末10小时得到的(Mn0.95Mg0.05)2O3前体的表面形貌。 
图3是放大3,000倍的FE-SEM照片，其显示了在500℃下煅烧未使用肼溶液制备的碳酸锰粉末10小时得到的(Mn0.95Mg0.05)2O3前体的表面形貌。 
图4是是放大200倍的FE-SEM照片，其显示了在500℃下煅烧未使用肼溶液制备的碳酸锰粉末10小时得到的(Mn0.95Mg0.05)2O3前体的表面形貌。 
发明内容
技术问题
因此，本发明已经考虑到现有技术中出现的上述问题，因而本发明的目的是提供用作用于制备尖晶石型LiMn2O4的初始原料的球形碳酸锰，及其制备方法。 
技术方案
得到本发明，由本发明人进行的对于锂离子二次电池用阴极活性材料的深入且透彻的研究导致以下发现，即，在碳酸盐共沉淀中使用还原剂肼，防止迅速反应的锰被氧化，从而使得球形碳酸锰形成。 
有益效果
根据本发明制备的球形碳酸锰具有窄的颗粒分布，从而显示出高的充填密度和优异的使用寿命特性。因此，它可用作用于二次电池的阴极活性材料的原料，以Li[Mn1-xMx]2O4表示。 
最佳方式
因此，提供了一种用于制备球形复合碳酸锰的方法，它包括a)在反应器中混合蒸馏水明肼(H2NNH2)的水溶液，b)将含Mn盐和选自Ni、Co、Mg、Zn、Ca、Sr、Cu、Zr、P、Fe、Al、Ga、In、Cr、Ge和Sn中的金属的盐的金属盐溶液，与氨水溶液一起送入反应器中，和c)向反应器中加入碳酸盐溶液和肼溶液的混合物以引起共沉淀反应。 
还提供了一种由以下结构式表示的、具有球形二级结构的球形碳酸锰： 
(Mn1-xMx)CO3
式中，M是选自Ni、Co、Mg、Zn、Ca、Sr、Cu、Zr、P、Fe、Al、Ga、In、Cr、Ge和Sn的金属，且x在0.01至0.25之间，包括两个端点。 
接下来，给出对本发明的进一步详细解释。 
本发明涉及用作用于尖晶石型LiMn2O4的原料的球形碳酸锰的制备。根据本发明，在作为还原剂的肼的存在下，可通过(Mn1-xMx)CO3共沉淀来制备球形碳酸锰。没有肼，它们会具有角形的扁平结构。 
(Mn1-xMx)CO3的制备开始于蒸馏水与肼(H2NNH2)的水溶液混合。以蒸馏水的体积计，优选以0.5-4体积％的量，更优选以约2体积％的量使用肼的水溶液。以蒸馏水的体积计，如果使用少于0.5体积％的肼溶液，则生成角形的扁平碳酸锰。另一方面，超过4体积％的肼会降低球形碳酸锰的产率。除防止锰的氧化以外，肼的水溶液还起提高得到的碳酸锰的结晶度和使其以球形生长的作用。 
下面，给出依据本发明的反应机理。 
2(Mn1-xMx)2++N2H4+4OH-→2(Mn1-xMx)+N2+4H2O-------(1) 
(Mn1-xMx)2++xNH3 2+[(Mn1-xMx)(NH3)n2+](水性)+(x-n)NH3 2+---(2) 
[(Mn1-xMx)(NH3)n 2+](水性)+yCO3 2-+zH2O→(Mn1-xMx)CO3(s)+nNH3 2+---(3) 
如反应式1至3所示，肼延缓了锰与碳酸根阴离子的快速反应，因此形成球形碳酸锰颗粒。 
将含选自Ni、Co、Mg、Zn、Ca、Sr、Cu、Zr、P、Fe、Al、Ga、In、Cr、Ge和Sn中的金属的盐以及Mn盐的金属溶液连同氨水溶液一起送入反应器中。含选自Ni、Co、Mg、Zn、Ca、Sr、Cu、Zr、P、Fe、Al、Ga、Cr、Cr、Ge和Sn中的金属的盐以及Mn盐的金属溶液优选具有0.5M至3M的浓度。如果该金属溶液的浓度低于0.5M，则产率低。另一方面，如果该浓度超过3M，则由于溶解度的差异，金属盐本身会沉淀，从而不能获得球形锰复合碳酸盐。 
至于氨水溶液，0.1至0.8M的浓度是优选的。如果氨水溶液的浓度低于0.1M，则在金属与碳酸盐之间发生反应，但不是用于制造球形碳酸锰的反应。另一方面，超过0.8M的氨水溶液的浓度会使碳酸盐和氨共沉淀，从而导致得到的金属碳酸盐的纯度下降。按上述规定氨水溶液的浓度的原因在于，虽然氨与金属前体按照1∶1的摩尔比反应，但是却以中间产物的形式回收，所以与氨的局部反应可以在等摩尔比下进行。因此，通过肼与氨的反应可以制造具有致密(dense)结晶度的球形金属碳酸盐。 
独立地，将碳酸盐溶液与肼溶液混合在一起，并将该混合物加入到反应器中，目的是将反应器中整个反应的pH值调整为6.5至8，这有利于提高复合金属碳酸盐的结晶度，因为碳酸盐共沉淀在中性范围内出现。当在低于6.5的pH值下进行反应时，碳酸盐共沉淀的产率下降。另一方面，在超过pH值为8的高碱性范围下，碳酸盐共沉淀出现，同时伴随有氢氧化物的共沉淀，从而导致有用的复合金属碳酸盐的纯度下降。 
优选地，使用1-3M的碳酸盐溶液。反应器内的整个反应进行2至20小时是优选的。本发明中使用的碳酸盐优选从碳酸氢铵、碳酸钠、碳酸铵和碳酸氢钠中选择。 
通过以上示出的方法，在反应器中出现制造碳酸锰的沉淀。如本领域中已知的，此共沉淀利用水溶液中的中和反应来使两种或更多种元素同时沉淀，以提供复合碳酸盐。根据本发明的一个实施方式，控制反应物在反应器中平均停留6小时，同时使pH保持在6.5至8的范围。因为碳酸锰在低温下以复合物的形式沉淀难以生产高密度复合碳酸盐，所以优选使应器保持在60℃。 
发现根据本发明制造的碳酸锰具有(Mn1-xMx)CO3的结构式(式中，M选自Ni、Co、Mg、Zn、Ca、Sr、Cu、Zr、P、Fe、Al、Ga、In、Cr、Ge和Sn，且0.01≤x≤0.2)并且形貌是球形。这种球形碳酸锰可用作用于不显示结构转变并具有优异的使用寿命特性的尖晶石型Li[Mn1-xMx]2O4的原料。 
具体实施方式
通过以下实施例可以获得对本发明更好的理解，列举这些实施例用于说明本发明，而不能解释为对本发明的限制。 
[实施例1] 
将4升蒸馏水倒入共沉淀反应器(容积4L，配有80W的回转马达)中，接着向该蒸馏水中加入0.32M的肼(H2NNH2)的水溶液80ml。以1升/分钟的速度提供氮气以在反应器中产生气泡，从而除去溶解的氧，同时将反应保持在50℃下并以1,000rpm搅拌。 
将其中以0.95∶0.05摩尔比混合硫酸锰与硫酸镁的1M金属盐溶液和0.5M氨水溶液以300ml/小时的速度送入反应器中。混合5升2M碳酸氢铵(NH4HCO3)和0.32M肼的溶液100ml，以将反应的pH值调整至7。 
设置高速搅拌机具有1,000rpm的速度，以使溶液停留在反应器中平均6小时。在反应达到稳定状态后，使其如此保持预定的时间以生成以结构式(Mg0.05Mn0.95)CO3 表示的球形碳酸锰。 
对比例1 
将4升蒸馏水倒入共沉淀反应器(容积4L，配有80W的回转马达)中后，以1升/分钟的速度提供氮气，以在反应器中产生气泡，从而除去溶解的氧，同时将反应保持在50℃下并以1,000rpm搅拌。 
将其中以0.95∶0.05摩尔比混合硫酸锰与硫酸镁的1M金属盐溶液和0.5M氨水溶液以0.3L/小时的速度送入反应器中。用2M的碳酸氢铵(NH4HCO3)使反应起泡以将反应的pH值调整至7。 
设置高速搅拌机具有1,000rpm的速度，以使溶液停留在反应器中平均6小时。在反应达到稳定状态后，使其保持预定的时间以生成以结构式(Mg0.05Mn0.95)CO3表示的角形扁平的碳酸锰。 
图1和2是FE-SEM照片，分别显示了在500℃下煅烧于实施例1和对比例1中制备的碳酸锰的粉末10小时获得的(Mn0.95Mg0.05)2CO3前体的表面形貌。如这些照片所示，发现在没有肼的条件下获得的对比例1的碳酸锰呈现具有不规则角形的扁平结构的次级粒子，这是由初级粒子生长成角形扁平形状造成的。然而，在存在肼 的条件下获得的实施例1的碳酸锰是以单分散的球形颗粒形式得到的。 
将实施例1和对比例1制备的复合碳酸锰装入相应的大圆筒(mass cylinders)，并且通过向其施加预定的负载200次而压入圆筒中。通过测量复合碳酸锰的体积来计算堆积密度，并在下表1中给出。 
表 
    堆积密度
    实施例1     1.9g/ml
    对比例1     1.5g/ml
尽管已经为说明的目的而公开了本发明的优选的实施方式，但本领域的技术人员将理解，在不背离如听附权利要求书中公开的本发明的范围和精神的前提下，能够进行各种改进、添加和替换。 

Claims (9)

1.一种制备球形复合碳酸锰的方法，它包括：
a)在反应器中混合蒸馏水和肼(H2NNH2)的水溶液，
b)将含Mn盐和选自Ni、Co、Mg、Zn、Ca、Sr、Cu、Zr、P、Fe、Al、Ga、In、Cr、Ge和Sn的元素的盐的金属盐溶液，与氨水溶液一起送入反应器中，
c)向反应器中加入碳酸盐溶液和肼溶液的混合物，引起共沉淀反应。
2.权利要求1所述的方法，其中，所述金属盐溶液包含由Mn1-xMx表示的摩尔比的Mn盐和M的盐，式中M是选自Ni、Co、Mg、Zn、Ca、Sr、Cu、Zr、P、Fe、Al、Ga、In、Cr、Ge和Sn的元素，且x在0.01和0.25之间，包括两个端点。
3.如权利要求1所述的方法，其中，b)步骤中的金属盐溶液具有0.5至3M的浓度。
4.如权利要求1所述的方法，其中，所述氨水溶液具有0.1至0.8M的浓度。
5.如权利要求1所述的方法，其中，在a)步骤中混合的肼(H2NNH2)的水溶液以0.5％至4体积％的量使用，以蒸馏水的总体积计。
6.如权利要求1所述的方法，其中，c)步骤中的碳酸盐溶液具有1至3M的浓度。
7.如权利要求1至4中任一项所述的方法，其中，所述共沉淀反应在6.5至8的pH值下进行。
8.如权利要求1所述的方法，其中，c)步骤中的碳酸盐选自碳酸氢铵、碳酸钠、碳酸铵和碳酸氢钠。
9.一种球形碳酸锰，它由以下化学式表示，具有球形二级结构：
(Mn1-xMx)CO3
式中，M选自Ni、Co、Mg、Zn、Ca、Sr、Cu、Zr、P、Fe、Al、Ga、In、Cr、Ge和Sn，且x在0.01和0.25之间，包括两个端点。 
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4968944B2 (ja) * 2008-02-01 2012-07-04 日本化学工業株式会社 複合炭酸塩およびその製造方法
JP4968945B2 (ja) * 2008-02-01 2012-07-04 日本化学工業株式会社 複合炭酸塩およびその製造方法
JP4985551B2 (ja) * 2008-06-11 2012-07-25 中央電気工業株式会社 マグネシウム含有複合炭酸マンガンの製造方法
JP5231171B2 (ja) * 2008-10-30 2013-07-10 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法
JP5106488B2 (ja) * 2009-07-07 2012-12-26 Ｊｘ日鉱日石金属株式会社 炭酸マンガンの製造方法
CN101805024B (zh) * 2010-04-27 2012-03-07 江苏大学 一种碳酸锰纳米棒的制备方法
CN103517878B (zh) 2010-12-30 2017-04-12 亚瓦技术有限公司 过渡金属化合物颗粒以及制造方法
JP6058037B2 (ja) 2012-04-16 2017-01-11 エルジー・ケム・リミテッド 正極と負極の溶接部位の形状が異なる電極組立体及びそれを含む二次電池
EP2802027B1 (en) * 2012-04-16 2018-05-30 Lg Chem, Ltd. Electrode assembly including differently shaped positive electrode and negative electrode, and secondary battery
CN106517339A (zh) * 2016-12-12 2017-03-22 大连瑞源动力股份有限公司 一次颗粒为球形的高纯高活性碳酸锰的合成
KR102023063B1 (ko) 2017-12-15 2019-09-19 주식회사 포스코 이차 전지용 양극 활물질 전구체 제조 방법 및 이를 이용한 제조 장치

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5824285A (en) * 1996-10-23 1998-10-20 Valence Technology, Inc. Method of making lithium manganese oxide compounds
CN1547272A (zh) * 2003-12-16 2004-11-17 湖南晶鑫科技股份有限公司 一种具有均匀尖晶石结构的锰酸锂的制造方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6227310A (ja) * 1985-07-26 1987-02-05 Tokuyama Soda Co Ltd 微小な金属酸化物粒子の製造方法
JP2847417B2 (ja) * 1990-03-13 1999-01-20 三井金属鉱業株式会社 リチウム吸着用二酸化マンガン及びその製造方法
KR19990034480A (ko) 1997-10-29 1999-05-15 최상원 중기공성（Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ） 구조를 갖는 결정화합물의 제조 방법
JP3495676B2 (ja) * 2000-02-16 2004-02-09 株式会社ジャパンエナジー 微細粒炭酸マンガン及びその製造方法
JP2000281347A (ja) * 1999-03-29 2000-10-10 Japan Energy Corp 微細粒炭酸マンガン及びその製造方法
JP2002201028A (ja) * 2000-11-06 2002-07-16 Tanaka Chemical Corp 高密度コバルトマンガン共沈水酸化ニッケル及びその製造法
KR100399025B1 (ko) 2000-11-23 2003-09-19 한국과학기술원 리튬이차전지용 리튬망간 산화물의 제조방법
KR100388576B1 (ko) 2000-12-28 2003-06-25 제일모직주식회사 망간복합 수산화물, 그의 제조방법 및 그를 포함하는양극활물질
WO2002078105A1 (fr) * 2001-03-22 2002-10-03 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Materiau actif a electrode positive et accumulateur a electrolyte non-aqueux contenant ce materiau
JP4649801B2 (ja) * 2001-08-24 2011-03-16 株式会社Ｇｓユアサ リチウム二次電池用正極活物質及びそれを用いたリチウム二次電池
US7393476B2 (en) * 2001-11-22 2008-07-01 Gs Yuasa Corporation Positive electrode active material for lithium secondary cell and lithium secondary cell
US7435402B2 (en) * 2002-11-01 2008-10-14 U Chicago Argonne Llc Method and apparatus for preparation of spherical metal carbonates and lithium metal oxides for lithium rechargeable batteries
TWI279019B (en) * 2003-01-08 2007-04-11 Nikko Materials Co Ltd Material for lithium secondary battery positive electrode and manufacturing method thereof
KR100674287B1 (ko) * 2005-04-01 2007-01-24 에스케이 주식회사 핵·껍질 다층구조를 가지는 리튬이차전지용 양극 활물질,그 제조 방법 및 이를 사용한 리튬이차전지

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5824285A (en) * 1996-10-23 1998-10-20 Valence Technology, Inc. Method of making lithium manganese oxide compounds
CN1547272A (zh) * 2003-12-16 2004-11-17 湖南晶鑫科技股份有限公司 一种具有均匀尖晶石结构的锰酸锂的制造方法

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