CN101225223A - 聚碳酸酯树脂片或薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供由聚碳酸酯树脂组合物形成的片或薄膜，其透明性、耐气候性及色调优良，熔融挤出而成型该片或薄膜时，不会因紫外线吸收剂的分解老化或升华从模具口冒烟而引起成型轧辊污染，由此成型制品外观良好且能够在成型加工时及长期使用后也稳定地保持该色调。本发明的片或薄膜，是由树脂组合物形成的厚度为0.1～10mm的片或薄膜，其中，该树脂组合物含有相对于100重量份的(A)聚碳酸酯树脂为0.001～2.0重量份的(B)硫醚类化合物，而该硫醚类化合物为选自下式(1)及(2)表示的化合物中的至少一种：(R1－S－CH2－CH2－C(O)O－CH2)4－C (1)；(R2－O－C(O)－CH2－CH2－)2－S (2)。

Description

聚碳酸酯树脂片或薄膜
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯树脂片或薄膜。更详细地说，涉及透明性、耐气候性及色调优良、且该色调在成型加工时或长期使用后也能够稳定地被保持的聚碳酸酯树脂片或薄膜。
背景技术
由于聚碳酸酯树脂具有优良的透明性、耐热性、机械强度等，因此在电气、机械、汽车、医疗用途等中广范应用。然而，聚碳酸酯树脂长期在屋外使用时，与丙烯酸树脂等相比，耐气候性存在问题。为了提高聚碳酸酯树脂的耐气候性，使用各种紫外线吸收剂的技术已广为人知。另外，也提出了几种通过将紫外线吸收剂与其他添加剂并用，由此更加提高耐气候性的方法。
作为聚碳酸酯树脂中使用的紫外线吸收剂，广为人知的有苯并三唑类、二苯甲酮类、三嗪类紫外线吸收剂。
2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚以及2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚等的2-(2H-苯并三唑-2-基)(芳基)烷基苯酚{(芳基)烷基苯酚表示的是含烷基苯酚及芳烷基苯酚中的任何一种的含义}，在苯并三唑类紫外线吸收剂中是对蓝色光的吸收比例较少的紫外线吸收剂，含有该紫外线吸收剂的聚碳酸酯树脂组合物具有较好的色调，但由于其耐热性低，因此发生分解或升华等，不能充分发挥其本来具有的性能。
另外，已知在树脂材料的紫外线保护中使用环状亚胺酸酯类化合物的方法、以及将该化合物配合在聚碳酸酯树脂中的树脂组合物(参见专利文献1～专利文献3)。
当将聚碳酸酯树脂成型为片状或薄膜状时，通常采用将在300℃左右的高温下熔融聚碳酸酯树脂的熔融物从模唇T型模唇挤出，并用冷却辊牵引的方法。为了在300℃左右的高温下熔融后成型，要求聚碳酸酯树脂本身或添加剂具有高耐热性。若聚碳酸酯树脂的耐热性低，则在片及薄膜成型时聚碳酸酯树脂产生烧伤，产生成型制品变成黄色、紫外线吸收剂分解老化或升华由此在模具口冒烟、成型轧辊被污染由此引起片的外观不良的现象。作为解决此问题的方法，已经公开了在T型模具的外壁沿着模唇设置吸引装置，由此吸引升华性物质的方法(参见专利文献4)。而在专利文献5中，为了解决这些问题，已经公开了在环状亚胺酸酯类化合物中组合磷类热稳定剂的实施例，但加工成型时的成型制品的黄色化抑制效果不能说很充分。
另外，由于紫外线吸收剂吸收不少可见光的蓝色光，因此成型制品发黄，有时要求改善该黄色化，且有必要将该色调在成型加工后或长期使用后也稳定地保持。
因此，一直寻求一种不采用专利文献4中公开的装置，也仍可以得到外观优良、成型加工时的黄色化少且色调良好的、含紫外线吸收剂的聚碳酸酯树脂片或薄膜的方法。
专利文献1：JP特公昭62-31027号公报
专利文献2：WO 03/095557号公报小册子
专利文献3：JP特开2004-137472号公报
专利文献4：JP特开平11-48306号公报
专利文献5：JP特开2006-28442号公报
发明内容
本发明的目的是提供一种透明性、耐气候性、耐热性及色调优良的片或薄膜。
本发明的又一目的是，作为由该片或薄膜构成的成型制品，提供一种以建筑构件、抛光材料为代表的车辆用透明构件、如液晶显示器的薄型显示装置用材料、护目镜等的眼镜用材料。
本发明的另一目的是提供一种片或薄膜的制造方法，所述方法能够抑制熔融挤出时的紫外线吸收剂的分解老化或因升华引起的冒烟，由此防止成型轧辊的污染，制造出外观及色调良好的片或膜。
本发明人等为了解决上述课题进行了悉心探讨。结果发现，通过在聚碳酸酯树脂中使用作为热稳定剂的特定的硫醚类化合物，可以解决上述课题，从而完成了本发明。
即，按照本发明，提供：
1.一种片或薄膜，其是由树脂组合物形成的厚度为0.1～10mm的片或薄膜，其中，所述树脂组合物含有(A)聚碳酸酯树脂和(B)硫醚类化合物，相对于100重量份的(A)聚碳酸酯树脂，(B)硫醚类化合物为0.001～2.0重量份，所述硫醚类化合物为选自用下式(1)及(2)表示的化合物组成的群中的至少一种：
(R1-S-CH2-CH2-C(O)O-CH2)4-C    (1)
[式(1)中，R1既可以相同也可以相异，是直链状或支链状的碳原子数为4～20的烷基]；
(R2-O-C(O)-CH2-CH2-)2-S    (2)
[式(2)中，R2既可以相同也可以相异，是直链状或支链状的碳原子数为6～22的烷基]。
2.如上述1所述的片或薄膜，其中，硫醚类化合物为选自由二月桂基-3，3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3，3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3，3’-硫代二丙酸酯以及季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)组成的群中的至少-种硫醚化合物。
3.如上述1所述的片或薄膜，其中，硫醚类化合物为季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)。
4.如上述1所述的片或薄膜，其中，树脂组合物还含有用下式(3)表示的(C)环状亚胺酸酯类化合物，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，该环状亚胺酸酯类化合物为0.05～5重量份：
Figure S2008100035359D00031
[式(3)中，Ar为含杂原子或不含杂原子的碳原子数为6～12的二价芳香烃残基；n表示0或1]。
5.如上述4所述的片或薄膜，其中，环状亚胺酸酯类化合物为选自由2，2’-对亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-(4，4’-二亚苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)以及2，2’-(2，6-萘基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)组成的群中的至少-种化合物。
6.如上述4所述的片或薄膜，其中，环状亚胺酸酯类化合物为2，2’-对亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)。
7.一种片或薄膜的制造方法，其是将树脂组合物熔融挤出而成的片或薄膜的制造方法，其中，所述树脂组合物含有(A)聚碳酸酯树脂和(B)硫醚类化合物，相对于100重量份的(A)聚碳酸酯树脂，(B)硫醚类化合物为0.001～2.0重量份，所述硫醚类化合物为选自用下式(1)及(2)表示的化合物组成的群中的至少一种：
(R1-S-CH2-CH2-C(O)O-CH2)4-C  (1)
[式(1)中，R1既可以相同也可以相异，是直链状或支链状的碳原子数为4～20的烷基]；
(R2-O-C(O)-CH2--CH2-)2-S    (2)
[式(2)中，R2既可以相同也可以相异，是直链状或支链状的碳原子数为6～22的烷基]。
8.如上述7所述的片或薄膜的制造方法，其中，树脂组合物还含有用下式(3)表示的(C)环状亚胺酸酯类化合物，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，该环状亚胺酸酯类化合物为0.05～5重量份：
Figure S2008100035359D00041
[式(3)中，Ar为含杂原子或不含杂原子的碳原子数为6～12的二价芳香烃残基；n表示0或1]。
附图说明
图1是表示本发明的片或薄膜的制造装置之-例的概略图。
其中，附图标记说明如下：
1T型模
2第一轧辊(镜面辊)
3第二轧辊(镜面辊)
4第三轧辊(镜面辊)
5牵引辊
6被熔融挤出的聚碳酸酯树脂组合物
具体实施方式
下面，详细地说明本发明。
[聚碳酸酯树脂]
作为本发明的片或薄膜的基材的(A)成分是聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂(下面，有时简称称为“聚碳酸酯”)是二元酚与碳酸酯前驱体反应而得到，作为反应的方法，可以举出界面缩聚法、熔融酯交换法、碳酸酯预聚物的固相酯交换法及环状碳酸酯化合物的开环聚合法等。
作为该二元酚的具体例子，可以举出氢醌、间苯二酚、4，4’-双酚、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通常称之为“双酚A”)、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、2，2-双(4-羟基苯基)戊烷、4，4’-双(对亚苯基二异亚丙基)二酚、4，4’-双(间亚苯基二异亚丙基)二酚、1，1-双(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、双(4-羟基苯基)氧化物、双(4-羟基苯基)硫化物、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)酮、双(4-羟基苯基)酯、2，2-双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、双(3，5-二溴-4-羟基苯基)砜、双(4-羟基-3-甲基苯基)硫化物、9，9-双(4-羟基苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等。其中，优选双(4-羟基苯基)链烷烃，特别是优选双酚A(下面，有时简称为“BPA”)。
在本发明中，除双酚A类聚碳酸酯外，作为A成分可以采用适用其他的二元酚类制造的特殊的聚碳酸酯。
例如，作为二元酚成分的一部分或全部，采用4，4’-(间-亚苯基二异亚丙基)二酚(下面，有时简称为“BPM”)、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(下面，有时简称为“Bis-TMC”)、9，9-双(4-羟基苯基)芴及9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴(下面，有时简称为“BCF”)的聚碳酸酯(均聚物或共聚物)，适合用于对因吸水引起的尺寸变化或形态稳定性的要求特别严格的用途中。这些除BPA以外的二元酚的使用量为构成该聚碳酸酯的二元酚成分总量的5摩尔％以上，特别优选适用10摩尔％以上。
作为该聚碳酸酯前驱体，可以使用酰卤(Carbonyl halide)、碳酸酯或卤代甲酸酯等，具体的可以举出光气、碳酸二苯酯或二元酚的二卤代甲酸酯等。
当通过这种二元酚与碳酸酯前驱体的界面聚合法制造聚碳酸酯时，还可根据需要使用催化剂、末端停止剂、用于防止二元酚氧化的抗氧化剂等。另外，聚碳酸酯也可以是将三官能度以上的多官能性芳香族化合物加以共聚而成的支链聚碳酸酯。作为在此使用的三官能度以上的多官能性芳香族化合物，可以举出1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、1，1，1-三(3，5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷等。
另外，聚碳酸酯也可以是将芳香族或脂肪族(含脂环式)的二官能羧酸加以共聚而成的聚酯碳酸酯、将二官能醇(含脂环族)加以共聚而成的聚碳酸酯、以及将该二官能羧酸及二官能醇加以共聚的聚酯碳酸酯。另外，也可以是将所得到的聚碳酸酯的两种以上加以混合的混合物。
在聚碳酸酯的聚合反应中，通过界面缩聚法的反应通常是一元酚与光气的反应，是在酸结合剂及有机溶剂的存在下进行反应。作为酸结合剂，优选采用氢氧化钠、氢氧化钾等的碱金属氢氧化物或吡啶等的胺化合物。作为有机溶剂，优选采用二氯甲烷、氯苯等卤代烃。另外，为了促进反应，也可以采用三乙胺、四正丁基溴化铵、四正丁基溴化鏻等的叔胺、季铵化合物、4级鏻化合物等催化剂。此时，通常反应温度为0～40℃、反应时间为10分中～5小时左右、反应中的pH值保持在9以上是优选的。
另外，在该聚合反应中，通常使用末端停止剂。作为该末端停止剂，可以使用单官能度苯酚类。作为单官能度苯酚类，优选采用苯酚、对叔丁基苯酚、对枯基苯酚等单官能度苯酚类。
采用熔融酯交换法的反应，通常是二元酚与碳酸酯的酯交换反应，通过在惰性气体存在下将二元酚与碳酸酯边加热边混合，对所生成的醇或苯酚进行蒸馏的方法来进行。反应温度因所生成的醇或苯酚的沸点等而异，但几乎都在120～350℃的范围。在反应后期，将反应系减压至1.33×103～13.3Pa左右，以使所生成的醇或苯酚的蒸馏容易。反应时间通常为1～4小时左右。
作为上述碳酸酯，可以举出具有取代基或不具有取代基的碳原子数为6～10个的芳基、芳烷基或碳原子数为1～4个的烷基等的酯，其中，优选碳酸二苯酯。
作为(A)成分的聚碳酸酯的粘均分子量，当小于1.0×104时强度等降低，当大于5.0×104时成型加工特性降低，因此，优选为1.0×104～5.0×104的范围，而更优选为1.2×104～3.0×104的范围，尤其优选为1.5×104～2.8×104的范围。此时，在保持成型性等的范围内，也可以混合粘均分子量处于上述范围外的聚碳酸酯。例如，也可以配合粘均分子量超过5.0×104的高分子量聚碳酸酯成分。
本发明中所说的粘均分子量，首先，从在20℃下100ml二氯甲烷中溶解0.7g聚碳酸酯树脂的溶液，采用奥斯特瓦德粘度计求出依下式算出的比粘度(ηsp)：
比粘度(ηsp)＝(t-t0)/t0
[t0为二氯甲烷的流出秒数，t为试样溶液的流出秒数]
并从求出的比粘度(ηsp)依下列数学式算出粘均分子量M：
ηsp/c＝[η]+0.45×[η]2c(式中，[η]为极限粘度)
[η]＝1.23×10-4M0.83
c＝0.7
还有，当测定本发明的树脂组合物中的聚碳酸酯的粘均分子量时，可按照下列要领进行。即，将该树脂组合物溶于其20～30倍重量的二氯甲烷中，将可溶成分用硅藻土过滤加以采集后，除去溶液进行充分德干燥，得到二氯甲烷可溶成分的固体。从将0.7g该固体溶于100ml二氯甲烷的溶液，用奥斯特瓦德粘度计求出20℃下的比粘度(ηsp)，并依上式算出其粘均分子量M。
[硫醚类化合物]
本发明使用的硫醚类化合物，为选自由下式(1)及(2)表示的化合物组成的群中的至少一种硫醚类化合物：
(R1-S-CH2-CH2-C(O)O-CH2)4-C  (1)
[式(1)中，R1既可以相同也可以相异，为直链状或支链状的碳原子数为4～20的烷基]；
(R2-O-C(O)-CH2-CH2-)2-S    (2)
[式(2)中，R2既可以相同也可以相异，为直链状或支链状的碳原子数为6～22个的烷基]。
该硫醚类化合物是作为对聚碳酸酯树脂的稳定剂己知的化合物，但在后述的与环状亚胺酸酯化合物的组合中，通过配合少量的硫醚类化合物，可以在将本发明的聚碳酸酯树脂组合物熔融成型为片或薄膜时发挥抑制变色的效果。
相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，硫醚类化合物的含量为0.001～2重量份的范围，优选为0.01～1重量份的范围，最优选为0.02～0.5重量份的范围。当少于0.001重量份时，聚碳酸酯片成型时的变色抑制效果不充分，故不优选。另外，当配合量大于2重量份时，也未见更提高效果，耐热性反而降低，故不优选。
在用上式(1)表示的硫醚类化合物中，R1是碳原子数为4～20的烷基，优选碳原子数为10～18的烷基。具体的可以举出季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3-硬脂基硫代丙酸酯)等，其中，优选季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)，特别优选季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)。
另外，在用上式(2)表示的硫醚类化合物中，R2是碳原子数为6～22的烷基，优选碳原子数为10～18的烷基。具体的可以举出二月桂基-3，3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3，3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3，3’-硫代二丙酸酯等，其中，优选二月桂基-3，3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3，3’-硫代二丙酸酯，特别优选二肉豆蔻基-3，3’-硫代二丙酸酯。
作为硫醚类化合物市售的有住友化学工业(株)的スミライザ-TP-D(商品名)及スミライザ-TPM(商品名)等，可以容易地采用。
[环状亚胺酸酯类化合物]
本发明使用的环状亚胺酸酯类化合物，为用下式(3)表示的环状亚胺酸酯类化合物。
Figure S2008100035359D00091
(式中，Ar为含有杂原子或不含杂原子的碳原子数为6～12的二价芳香烃残基；n表示0或1)。
该环状亚胺酸酯类化合物，作为用以提高聚碳酸酯树脂的耐气候性的紫外线吸收剂而被使用。相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，这些环状亚胺酸酯类化合物的含量为0.05～5重量份的范围，优选为0.1～4重量份的范围，特别优选为0.15～3重量份的范围。当相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，环状亚胺酸酯类化合物的含量少于0.05重量份时，紫外线吸收性能小，得不到充分的耐紫外线性能。另一方面，当环状亚胺酸酯类化合物大于5重量份时，在挤出机中容易发生压力波动，而且因成型时的挤出波动从T型模不能稳定地供给熔融状态的树脂，因此，作为片或薄膜的透明性及平滑性降低，外观变差。
在式(3)中，Ar优选为亚苯基、萘二基。这些基团也可以具有氯原子、溴原子等卤原子以及硝基等取代基。
作为该环状亚胺酸酯类化合物的具体例子，可以举出2，2’-双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)(式(3)中的n＝0时)、2，2’-对亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-间亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-(4，4’-二亚苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-(2，6-萘基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-(1，5-萘基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-(2-甲基-对亚苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-(2-硝基-对亚苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)以及2，2’-(2-氯-对亚苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)等。
其中，优选2，2’-对亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-(4，4’-二亚苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)以及2，2’-(2，6-萘基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，特别优选2，2’-对亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)。环状亚胺酸酯既可单独使用也可两种以上并用。
该环状亚胺酸酯，可以采用WO03/035735号公报小册子中公开的各种方法来制造。即，可以采用将N-羧基-邻氨基苯甲酸酐作为原料的方法(特别是采用重结晶过的N-羧基-邻氨基苯甲酸酐的方法)以及采用氨茴酸的方法中的任何一种。使这些氧化合物与羧酸氯化物进行反应，可以得到环状亚胺酸酯类化合物。这些还可以如特公昭62-31027号公报中的公开，在生成后可进行重结晶处理。作为该化合物，市售的有竹本油脂(株)的CEi-P(商品名)及CYTEC社的CYASORB UV-3638(商品名)，可容易地加以利用。
环状亚胺酸酯类化合物，由于其本身因紫外线引起的老化少，因此有利于色调的长期稳定性。而且，根据它们的分子结构，通过将熔点接近于聚碳酸酯树脂的熔点，可以提高耐热性及分散性，降低片或薄膜成型时的升华或分解，由此难以发生轧辊等的污染，且这些效果能够相乘地发挥，能够得到理想的聚碳酸酯树脂片或薄膜。
[其他添加剂]
<脱模剂>
在本发明中，为了提高片及薄膜成型时的成型性，可在聚碳酸酯树脂中配合脱模剂。作为脱模剂，优选其重量的90重量％以上为由醇与脂肪酸的酯构成。作为醇与脂肪酸的酯，具体的可以举出一元醇与脂肪酸的酯及/或多元醇与脂肪酸的部分酯或全酯。作为上述一元醇与脂肪酸的酯，优选碳原子数为1～20的一元醇与碳原子数为10～30的饱和脂肪酸的酯。另外，作为多元醇与脂肪酸的部分酯或全酯，优选碳原子数为1～25的多元醇与碳原子数10～30的饱和脂肪酸的部分酯或全酯。
作为一元醇与饱和脂肪酸的酯，可以举出硬脂酰硬脂酸酯、棕榈酰棕榈酸酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯等，特别优选为硬脂酰硬脂酸酯是特别优选的。
作为多元醇与饱和脂肪酸的部分酯或全酯，可以举出硬脂酸单甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、硬脂酸单山梨酯、山萮酸单甘油酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、二苯酚山萮酸酯(biphenol behenate)、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、2-乙基己基硬脂酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯等二季戊四醇的全酯或部分酯等。其中，优选硬脂酸单甘油酯、硬脂酸三甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂酸三甘油酯与硬脂酰硬脂酸酯的混合物。特别优选季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂酸单甘油酯。
作为该酯以外的脱模剂，可以举出烯烃类蜡、含羧基及/或羧酸酐基的烯烃类蜡、硅油、有机聚硅氧烷、石蜡、蜜蜡等。
在本发明中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，优选聚碳酸酯树脂片或薄膜中的脱模剂含量为0.005～2.0重量份的范围，更优选为0.01～0.6重量份的范围，特别优选为0.02～0.5重量份的范围。
<磷类热稳定剂>
在本发明的片或薄膜中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，还可以配合0.001～0.2重量份的磷类热稳定剂。
作为磷类热稳定剂，可以举出亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸及这些酸的酯等。具体的可以举出磷酸三苯酯、三(壬基苯基)磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、三(2，6-二叔丁基苯基)磷酸酯、三癸基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三(十八烷基)磷酸酯、二癸基单苯基磷酸酯、二辛基单苯基磷酸酯、二异丙基单苯基磷酸酯、单丁基二苯基磷酸酯、单癸基二苯基磷酸酯、单辛基二苯基磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二磷酸酯、三丁基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三甲基磷酸酯、三苯基磷酸酯、二苯基单正联苯基磷酸酯、二丁基磷酸酯、二辛基磷酸酯、二异丙基磷酸酯、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-联亚苯基二膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3’-联亚苯基二膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3’-联亚苯基二膦酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基膦酸酯以及双(2，4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基膦酸酯等。
其中，优选三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、三(2，6-二叔丁基苯基)磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-联亚苯基二膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3’-联亚苯基二膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3’-联亚苯基二膦酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基膦酸酯以及双(2，4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基膦酸酯，特别优选四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-联亚苯基二膦酸酯。
<受阻酚类热稳定剂>
本发明的片或薄膜中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，还可以配合0.001～0.1重量份的受阻酚类热抗氧化剂。
作为该受阻酚类抗氧化剂，可以举出三甘醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、N，N-六亚甲基双(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰酯)、3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基磷酸二乙酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯以及3，9-双{1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2，4，8，10-四氧杂螺(5，5)十-烷等，其中，特别优选十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
<抗静电剂>
本发明的片或薄膜中，还可以配合抗静电剂。作为该抗静电剂，可以举出聚醚酯酰胺、十二烷基苯磺酸铵盐、十二烷基苯磺酸鏻盐、马来酸酐一甘油酯、马来酸酐二甘油酯、碳、石墨、金属粉末等。另外，还可以举出甘油单硬脂酸酯等“多元醇与饱和脂肪酸的部分酯”。相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，优选该抗静电剂的配合量为0.1～10重量份。
<上蓝剂>
本发明的片或薄膜中，在不损伤本发明目的的范围内，还可以配合上蓝剂。上蓝剂对消除聚碳酸酯树脂片或薄膜的黄色是有效的。特别是在赋予了耐气候性的情况下，由于配合有特定量的紫外线吸收剂，因“紫外线吸收剂的作用或颜色”引起片或薄膜易帯黄色，为了赋予自然的透明感，上蓝剂的配合是非常有效的。
本发明中，相对于聚碳酸酯树脂，优选上蓝剂配合量为0.05～1.5ppm，更优选为0.1～1.2ppm。
作为上蓝剂，可以举出Bayer社的マクロレツクスバイオレツトB、マクロレツクスブル一RR以及Clariant社的ポリシンスレンブル一RLS等。
<阻燃剂>
本发明的片或薄膜中，在不损伤本发明目的的范围内，还可以配合阻燃剂。作为阻燃剂，可以举出溴化环氧树脂、溴化聚苯乙烯、溴化聚碳酸酯、溴化聚丙烯酸酯、单磷酸酯化合物、磷酸酯低聚化合物、膦酸酯低聚化合物、磷腈低聚化合物、膦酸酰胺化合物、磺酸盐等有机酸金属盐以及聚硅氧烷类阻燃剂等，这些可以一种以上并用。该阻燃剂可分别对聚碳酸酯树脂配合公知的量。
<具有红外线屏蔽功能的化合物>
本发明的片或薄膜中，在不损伤本发明目的的范围内，还可以配合具有红外线屏蔽功能的化合物。作为该化合物，适合采用酞菁类近红外线吸收剂，ATO、ITO、氧化铱及氧化钌等金属氧化物类近红外线吸收剂；硼化镧、硼化铈及硼化钨等金属硼化物类近红外线吸收剂等的具有优异的近红外线吸收能力的各种金属化合物，以及碳填料。另外，金属颜料(例如，金属氧化物被覆板状填充材料、金属被覆板状填充材料、以及金属片等)也主要反射红外线，能够发挥红外线屏蔽功能。
作为该酞菁类近红外线吸收剂，市售的有三井化学(株)制造的MIR-362，可容易地从市场购到。作为碳填料，可以举出炭黑、石墨(包括天然及人工的任何一种，还包括晶须)、碳纤维(包括采用气相生长法的碳纤维)、碳纳米管以及富勒烯(Fullerene)等，优选炭黑、石墨。这些既可单独使用也可以两种以上并用。
相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，优选酞菁类近红外线吸收剂的配合量为0.0005～0.2重量份、更优选为0.0008～0.1重量份，尤其优选为0.001～0.07重量份。相对于聚碳酸酯树脂，金属氧化物类近红外线吸收剂及金属硼化物类近红外线吸收剂的配合量优选为0.1～200ppm(重量比)的范围，更优选为0.5～100ppm的范围。相对于聚碳酸酯树脂，碳填料的配合量优选为0.05～5ppm的范围(重量比)。另外，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，金属颜料的配合量优选为0.0001～1重量份、更优选为0.0005～0.8重量份。
<荧光染料>
因本发明的聚碳酸酯树脂片或薄膜具有良好的透明性，故通过进一步含有荧光增白剂，可以赋予更高的光透过性或自然的透明感。另外，通过含有荧光增白剂及其他发光的荧光染料，可以赋予利用发光色的外观效果。
作为荧光染料(包括荧光增白剂)，可以举出香豆素类荧光染料、苯并吡喃类荧光染料、苝类荧光染料、蒽醌类荧光染料、硫靛类荧光染料、呫吨类荧光染料、呫吨酮类荧光染料、硫代呫吨类荧光染料、硫代呫吨酮类荧光染料、噻嗪类荧光染料、以及二氨基芪类荧光染料等。其中，优选耐热性良好、且聚碳酸酯树脂的成型加工时老化少的香豆素类荧光染料、苯并吡喃类荧光染料及苝类荧光染料。特别是，从与环状亚氨基酯的组合中也可以保持良好特性的观点看，优选由香豆素类荧光染料，即由香豆素衍生物构成的荧光染料。
相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，该荧光染料(包括荧光增白剂)的配合量优选为0.0001～3重量份，更优选为0.0005～1重量份，尤其优选为0.001～0.5重量份。在该范围内，耐紫外线性及色调、热稳定性及光线透过率均更加优异。
<光扩散剂及光高反射用白色颜料>
由于本发明的片或薄膜具有优良的透明性、色调及耐光性，因此可更加有效地发挥因光扩散剂的光扩散功能、因白色颜料的光高反射功能。因此，本发明的片或薄膜通过配合光扩散剂或白色颜料，也可以提供一种具有更优良特性的树脂片或薄膜。作为光扩散剂，可以举出高分子微粒(优选粒径为1～20μm的丙烯酸交联粒子及聚硅氧烷交联粒子等)、低折射率的无机微粒以及它们的复合物，其配合比例相对于100重量份的聚碳酸酯树脂优选为0.005～20重量份、更优选为0.01～10重量份。作为白色颜料，特别优选二氧化钛(特别是采用用聚硅氧烷等有机表面处理剂处理过的二氧化钛)颜料，其比例相对于100重量份的聚碳酸酯树脂优选为1～30重量份、更优选为2～20重量份。
<其他树脂，弹性体>
本发明的片或薄膜，在不损伤本发明目的的范围内，还可以以少量比例配合其他树脂或弹性体。
作为其他树脂，可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯树脂；聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚硅氧烷树脂、聚苯醚树脂、聚亚苯基硫树脂、聚砜树脂、聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烃树脂；聚苯乙烯树脂、聚丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS树脂)、聚丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS树脂)、聚甲基丙烯酸酯树脂、酚醛树脂、环氧树脂等树脂。
另外，作为弹性体，可以举出异丁烯/异戊二烯橡胶、苯乙烯/丁二烯橡胶、乙烯/丙烯橡胶、丙烯酸类弹性体、聚酯类弹性体、聚酰胺类弹性体、芯-壳型弹性体的MBS(甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丁二烯)橡胶、MAS(甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈/苯乙烯)橡胶等。
[片或薄膜的制造方法]
本发明的片或薄膜，可通过将树脂组合物熔融挤出而制造，其中，所述树脂组合物含有相对于100重量份的(A)聚碳酸酯树脂为0.001～2.0重量份的(B)硫醚类化合物，而所述硫醚类化合物为选自由下式(1)及(2)表示的化合物组成的群中的至少一种：
(R1-S-CH2-CH2-C(O)O-CH2)4-C  (1)
[式(1)中，R1既可以相同也可以相异，为直链状或支链状的碳原子数为4～20的烷基]；
(R2-O-C(O)-CH2-CH2-)2-S    (2)
[式(2)中，R2既可以相同也可以相异，为直链状或支链状的碳原子数为6～22的烷基]。
优选树脂组合物相对于100重量份的聚碳酸酯树脂还含有0.05～5重量份的用上式(3)表示的环状亚胺酸酯类化合物。
作为熔融混炼的具体方法，可以举出班伯里混炼机、混炼辊筒、挤出机等，其中，从混炼效率这点考虑，挤出机是优选的。
作为挤出机，优选使用具有可以对原料中的水分或由熔融混炼树脂产生的挥发性气体脱除的排气口的挤出机。优选接着排气口设置有用以将所产生的水分或挥发气体有效地排至挤出机外部的真空泵。另外，在挤出机模具部前的区域设置用用以去除混入在挤出原料中的杂质等的过滤网，由此也可以将杂质从树脂组合物中除去。作为该过滤网，可以举出金属网、滤网更换器、烧结金属板(盘式过滤器等)等。
作为将A成分、B成分、C成分及其他添加剂(下面仅称为“添加剂”)供给挤出机的方法，可以举出(i)添加剂与聚碳酸酯树脂分别独立地供给挤出机的方法；(ii)采用超级混合机等的混合机，事先对添加剂与聚碳酸酯树脂粉末进行预混合后，再供给挤出机的方法；以及(iii)事先对添加剂与聚碳酸酯树脂进行熔融混炼，制成主颗粒(マスタ一ペレツト化)的方法。
在熔融挤出时，优选挤出机的熔融区减压至1.33～66.5kPa而进行挤出。另外，将聚碳酸酯树脂的熔点作为Tm℃时，优选将挤出机的气缸温度调整为Tm+20～Tm+80℃的范围。被熔融挤出的熔融树脂成型为规定厚度的片状或薄膜状。
作为将熔融树脂成型为规定厚度的方法，可以采用将被熔融挤出的聚碳酸酯树脂夹持在第一轧辊(镜面轧辊或橡胶轧辊等)与第二轧辊(镜面轧辊或橡胶轧辊等)之间，用该两个轧辊进行挤压，并根据希望，一边将该片与第三轧辊(镜面轧辊)接触，一边用牵引轧辊进行牵引的方法。
对在此使用的第一轧辊、第二轧辊及第三轧辊的轧辊直径未作特别的限定，并且没有必要将轧辊直径统一，但轧辊直径通常为200mm以上，特别优选使用250～500mm的相同直径的轧辊。
另外，将被熔融挤出的聚碳酸酯树脂组合物夹持在第一轧辊与第二轧辊之间，并用该两个轧筒进行挤压时的线压优选为4～8MPa·cm的范围，更优选为5～7MPa·cm的范围。
另外，当将所使用的聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度作为Tg时，优选将第一轧辊及第二轧辊的温度调整为Tg-50～Tg+20℃的范围。当所使用的聚碳酸酯树脂为从双酚A得到的聚碳酸酯树脂时，优选将第一轧辊及第二轧辊的轧辊温度调整为95～165℃的范围。
优选将第三轧辊的轧辊温度调整为Tg-25～Tg℃的范围。当所使用的聚碳酸酯树脂为从双酚A得到的聚碳酸酯树脂时，优选将第三轧辊的轧辊温度调整为120～145℃的范围。
本发明的片或薄膜，其厚度为0.1～10mm，优选为0.1～5mm。还有，在本发明中，将厚度大于0.5mm而10mm以下者定义为片，将厚度为0.1mm～0.5mm的定义为薄膜。
实施例
下面，举出实施例进一步说明本发明。还有，评价是按下述方法进行。
(1)透明性(光雾)
采用日本电色(株)制造的NDH-300A，并按照JIS K7105，对实施例中所得到的厚度为2.0mm的片及厚度为0.2mm的薄膜的光雾进行测定。光雾值越大，则表示光的扩散越大，透明性越差。
(2)色调(YI值)
从对实施例中所得到的厚度为2.0mm的片及厚度为0.2mm的薄膜，采用日本电色(株)制造的色差计SE-2000型测定透过光的X、Y及Z值中，按照ASTM-E1925，并用下式算出。YI值越大，则表示成型板的黄色越浓。
YI＝[100(1.28X-1.06Z)]/Y
(3)成型耐热性(滞留试验)
在各实施例中，除了将熔融状态的聚碳酸酯树脂组合物在挤出机气缸内滞留10分后进行挤出以外，其他的同样进行操作而制成片及薄膜。采用与评价(2)同样的方法，对该片及薄膜的YI值进行测定。分别求出该滞留10分后的片及薄膜的YI值与各实施例中所得到的片及薄膜(滞留1分钟)之差ΔY。
(4)耐紫外线性试验
将实施例中所得到的厚度为2.0mm的片及厚度为0.2mm的薄膜，采用阳光耐气候试验箱(sunshine weather meter)(SUGA TEST INSTRUMENTSCO.LTD制造，WEL-SUN：HC-B)，于黑色板温度63℃、湿度50％、喷水雾18分钟与不喷水雾102分钟的共计120分钟为一循环的条件下，处理1000小时后，用与上述评价(2)同样的方法测定其色调(YI值)。分别求出该耐紫外线性试验后的片及薄膜的YI值与各实施例中所得到的片及薄膜(耐紫外线性试验前)之差ΔY。
(5)模具压变动
测定片及薄膜的成型时挤出机内的压力变动的每1小时的最大振幅，并将小于5MPa表示为○，将5MPa以上而小于10MPa表示为△，将10MPa以上表示为×。
(6)轧辊污染
关于连续6小时成型后的第一轧辊的污染状况，将对制品的外观不良有影响的污染状况明显时作为×，对制品没有影响但污染程度明显作为△，污染程度不明显的作为○，并用肉眼进行评价。
实施例1～6、比较例1～6
在通过表面缩聚法由双酚A及光气制造的100重量份的聚碳酸酯树脂粉末中，将表1及表2记载的各种添加剂以各自的配合量，用混料机进行混合。采用如图1所示的装置，用带排气口的T型挤出机，在挤出机温度为250～300℃、模具温度为260～300℃、排气部的真空部保持在26.6kPa的条件下，将熔融状态的树脂组合物以1000mm宽度挤出，第一轧辊～第三轧辊全部使用镜面金属轧辊(轧辊直径为300mm)，将第一轧辊、第二轧辊及第三轧辊的温度分别设定为140℃、150℃及145℃，将挤出的熔融聚碳酸酯树脂组合物夹持在第一轧辊与第二轧辊之间，并用6MPa·cm线压进行挤压，使其以与第三轧辊接触的方式通过于第二轧辊与第三轧辊之间，成型所希望厚度的聚碳酸酯树脂片(厚度为2mm)或薄膜(厚度为0.2mm)，用牵引轧辊进行牵引得到片或薄膜。所得到的片或薄膜的算术平均粗糙度(Ra)为0.03μm。将所得到的片或薄膜的各种评价结果示于表1及表2中。
还有，表1及表2中用符号表示的各成分内容如下所述。
(A成分)：聚碳酸酯树脂
PC：用表面缩聚法由双酚A及光气制造的粘均分子量为23900的聚碳酸酯树脂粉末(帝人化成(株)制造，パンライト(注册商标)L-1250WP(商品名)/熔点：224℃/Tg145℃)
(B成分)：热稳定剂
B-1：季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化学工业(株)制造，スミライザ-TP-D(商品名))
B-2：二肉豆蔻基-3，3’-硫代丙酸酯)(住友化学工业(株)制造，スミライザ-TPM(商品名))
B-3(比较用)：三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯(Ciba SpecialityChemicals社制造，イルガフオス168)
(C成分)：紫外线吸收剂
C-1：2，2’-对亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)(竹本油脂(株)制造，CEi-P(商品名)/熔点：314℃)
C-2(比较用)：2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(Chemipro化成(株)制造，ケミソ-プ79(商品名)/熔点：104℃)
C-3(比较用)：2，2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚](旭电化工业(株)制造，アデカスタプLA(商品名)/熔点：195℃)
(其他成分)
脱模剂(PETS)：季戊四醇四硬脂酸酯(Cognis Japan Ltd.制造，ロキシオ-ルVPG861(商品名))
上蓝剂：蒽醌类化合物(バイエル(株)制造，マクロレツクスバイオレツトB(商品名))
表1
项目   单位     实施例1     实施例2     实施例3     实施例4     实施例5     实施例6
特性 厚度   mm     2     2     2     2     0.2     0.2
组成 (A)成分 PC   重量份     100     100     100     100     100     100
(B)成分 B-1   重量份     0.02     0.05     0.10     0.05     0.05
B-2   重量份     0.05
B-3   重量份
(C成分) C-1   重量份     0.20     0.20     0.20     0.20     4.00     0.10
C-2   重量份
C-3   重量份
脱模剂 PETS   重量份     0.04     0.04     0.04     0.04     0.04     0.04
上蓝剂 MB   ppm     0.75     0.75     0.75     0.75
成型性 模具压波动   -     ○     ○     ○     ○     ○     ○
轧辊污染   -     ○     ○     ○     ○     ○     ○
成型制品的特性 透明性 Haze   ％     0.2     0.2     0.3     0.2     0.2     0.1
  评价     ○     ○     ○     ○     ○     ○
色调 YI值   -     0.5     0.4     0.3     0.5     0.3     0.2
  评价     ○     ○     ○     ○     ○     ○
成型耐热性 ΔYI值   -     0.6     0.5     0.4     0.6     0.6     0.3
  评价     ○     ○     ○     ○     ○     ○
耐紫外线性 ΔYI值   -     8.7     8.7     8.9     8.8     6.6     9.1
  评价     ○     ○     ○     ○     ○     ○
表2
  项目   单位    比较例1    比较例2    比较例3
  特性   厚度   mm    2    2    2
  组成   (A)成分   PC   重量份    100    100    100
(B)成分   B-1   重量份
  B-2   重量份
  B-3   重量份    0.050    0.020
  (C成分)   C-1   重量份    0.20    0.20
  C-2   重量份    0.20
  C-3   重量份
  脱模剂   PETS   重量份    0.04    0.04    0.04
  上蓝剂   MB   ppm    0.75    0.75    0.75
成型性   模具压波动 - ○ ○ ○
  轧辊污染   -    ○    ○    ×
  成型制品的特性   透明性   Haze   ％    0.4    0.4    0.3
  评价    ○    ○    ○
  色调   YI值   -    1.0    1.1    1.0
  评价    △    △    △
  成型耐热性   ΔYI值   -    1.2    1.2    0.9
  评价    △    △    ○
  耐紫外线性   ΔYI值   -    8.9    8.7    9.9
  评价    ○    ○    ○
表3
  评价     ○     △     ×
透明性   Haze     X  0.5     0.5 X 1     1   X
色调   YI值     X  1     1   X 2     2   X
成型耐热性   ΔYI值     X  1     1   X 1.5     1.5 X
耐紫外线性   ΔYI值     X  10     10  X 15     15  X
发明的效果
本发明的片或薄膜，其透明性、耐气候性(耐紫外线性)、耐热性及色调优良。本发明的片或薄膜，具有优异的外观，并且在长期使用后也可以稳定地保持其色调。
另外，按照本发明的制造方法，能够抑制熔融挤出时因紫外线吸收剂的分解老化或升华引起的冒烟，由此防止成型轧辊的污染，可以得到外观及色调良好的片或薄膜。
产业上的利用可能性
本发明的片或膜，可适用于各种电子·电器仪器、OA仪器、车辆部件、机械部件、其他农业资料、渔业资料、运输容器、包装容器、游戏器具及杂货等的各种用途中。

Claims (8)

1.一种片或薄膜，其是由树脂组合物形成的厚度为0.1～10mm的片或薄膜，其中，所述树脂组合物含有(A)聚碳酸酯树脂和(B)硫醚类化合物，相对于100重量份的(A)聚碳酸酯树脂，(B)硫醚类化合物为0.001～2.0重量份，所述硫醚类化合物为选自用下式(1)及(2)表示的化合物组成的群中的至少一种：
(R1-S-CH2-CH2-C(O)O-CH2)4-C  (1)
式(1)中，R1相同或者相异，是直链状或支链状的碳原子数为4～20的烷基；
(R2-O-C(O)-CH2-CH2-)2-S    (2)
式(2)中，R2相同或者相异，是直链状或支链状的碳原子数为6～22的烷基。
2.按照权利要求1所述的片或薄膜，其中，硫醚类化合物为选自由二月桂基-3，3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3，3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3，3’-硫代二丙酸酯、以及季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)组成的群中的至少一种硫醚化合物。
3.按照权利要求1所述的片或薄膜，其中，硫醚类化合物为季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)。
4.按照权利要求1所述的片或薄膜，其中，树脂组合物还含有用下式(3)表示的(C)环状亚胺酸酯类化合物，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，该环状亚胺酸酯类化合物为0.05～5重量份，
Figure S2008100035359C00011
式(3)中，Ar是含杂原子或不含杂原子的碳原子数为6～12的二价芳香烃残基；n表示0或1。
5.按照权利要求4所述的片或薄膜，其中，环状亚胺酸酯类化合物为选自由2，2’-对亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-(4，4’-二亚苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)以及2，2’-(2，6-萘基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)组成的群中的至少-种化合物。
6.按照权利要求4所述的片或薄膜，其中，环状亚胺酸酯类化合物为2，2’-对亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)。
7.-种片或薄膜的制造方法，其是将树脂组合物熔融挤出而成的片或薄膜的制造方法，其中，所述树脂组合物含有(A)聚碳酸酯树脂和(B)硫醚类化合物，相对于100重量份的(A)聚碳酸酯树脂，(B)硫醚类化合物为0.001～2.0重量份，所述硫醚类化合物为选自用下式(1)及(2)表示的化合物组成的群中的至少一种：
(R1-S-CH2-CH2-C(O)O-CH2)4-C  (1)
式(1)中，R1相同或者相异，是直链状或支链状的碳原子数为4～20的烷基；
(R2-O-C(O)-CH2--CH2-)2-S    (2)
式(2)中，R2相同或者相异，是直链状或支链状的碳原子数为6～22的烷基。
8.按照权利要求7所述的片或薄膜的制造方法，其中，树脂组合物还含有用下式(3)表示的(C)环状亚胺酸酯类化合物，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，该环状亚胺酸酯类化合物为0.05～5重量份，
式(3)中，Ar是含杂原子或不含杂原子的碳原子数为6～12的二价芳香烃残基；n表示0或1。
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