CN101210091A - 具有热安定性的含卤素聚合物组合物及其热安定剂 - Google Patents
具有热安定性的含卤素聚合物组合物及其热安定剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101210091A CN101210091A CNA2006101561333A CN200610156133A CN101210091A CN 101210091 A CN101210091 A CN 101210091A CN A2006101561333 A CNA2006101561333 A CN A2006101561333A CN 200610156133 A CN200610156133 A CN 200610156133A CN 101210091 A CN101210091 A CN 101210091A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- halogen
- containing polymer
- stabilizer
- pvc
- thermal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 40
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 33
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 title claims abstract description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims abstract description 41
- -1 adipic acid polyol ester Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 15
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims description 13
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 8
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 229960000250 adipic acid Drugs 0.000 claims 5
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 claims 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 abstract description 38
- 239000011701 zinc Substances 0.000 abstract description 13
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical group 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000006077 pvc stabilizer Substances 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020282 Pb(OH) Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000006701 autoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- YVSCCMNRWFOKDU-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O.OC(=O)CCCCC(O)=O YVSCCMNRWFOKDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提出一种具有热安定性的含卤素聚合物组合物及其热安定剂，是在含卤素聚合物加工过程中加入己二酸多元醇酯作为热安定剂的主要成分，以防止或抑制热分解现象的发生，并可作为聚氯乙烯(PVC)锌安定剂系统的共稳定剂，可防止锌燃烧并且提高PVC树脂的耐热性和耐候性，对于硬质的PVC产品具有更好的塑化性。
Description
技术领域
本发明是涉及一种含卤素聚合物，尤其是指一种具有热安定性的含卤素聚合物组合物及其热安定剂。
现有技术
许多含卤素聚合物，例如聚氯乙烯(polyvinyl chloride，PVC)，由于发明相当早，已成为最重要且使用最普遍的一种人造聚合物。PVC产品具有很大的变异性，在制造PVC产品的过程中可依照不同的用途和需要，来加入各种添加剂来改变其物理或化学性质。
不过，PVC的缺点是易受热与光的影响而变质，产生降级反应。即使最终成品并非用于高温环境下，但在加工制造软质PVC过程中所需的温度为150～170℃，而制造硬质PVC更高达200℃，这样的高温会造成PVC的分解。文献中曾提到将PVC置于热天秤加热时，在130～150℃时PVC会开始减少重量，超过200℃时则其热分解进行得更为剧烈。PVC分解的方式有三种，一是热分解(thermal degradation)；二是光分解(photolytic degradation)；三是生物分解(biodegradation)，其中以热分解为PVC加工时最主要的困扰。根据文献上关于PVC热分解现象的研究指出，PVC热分解时有两个过程发生，一为氯化氢分子的逸失；二为自发性氧化(autoxidation)，而第二个过程又会促使第一个过程加速进行。
PVC在加热时会产生去氯化氢反应的原因有几种：(a)在合成PVC的终止(termination)步骤，有不均匀化(disproportionation)反应，使链的终端产生不饱和键；(b)在聚合过程中形成支链，支链上如果有氯原子，此氯原子对热不稳定；(c)聚合或加工时会形成双键，研究发现PVC分子中每1000个碳原子间就存在15个任意分布的双键，此双键能促使邻近的原子活化，因而造成进一步氯化氢的析出；(d)因为氧的存在而造成的氧化现象，先形成氢过氧化物(hydroperoxides)(～C-O-O-H)，受热退化再形成烯类(polyene)或酮类(keto)结构，产生去氯化氢反应。当氯化氢继续脱落就产生共轭双键(conjugated double-bond)，此时会有拉链效应(zipper reaction)发生，导致共轭程度变大，PVC分子颜色因而渐渐变暗。此外，越长的共轭双键使热分解所产生的碳阳离子(carbonium ion)电荷就有越大的非定域性(delocalization)程度，并会形成鎓盐(onium salts)。
PVC的加工是在空气中进行的，有氧原子的存在，因此当共轭双键形成后，会发生自发性氧化的现象，氧分子与双烯类(diene)反应形成环过氧化物(cyclic peroxide)，受热时会进一步反应而释出氯化氢。或者双键旁的-CH2或-CHCl基会自动与氧分子反应形成氢过氧化物，然后键断裂产生具有酮烯(keto-polyene)结构分子，此分子会与脱落的氯化氢反应形成碳氧离子盐(carbonium salt)。
由于存在上述热分解现象，在制造PVC产品过程中必须加入适当的安定剂以防止或抑制热分解发生。PVC工业上所使用的安定剂种类很多，包括铅盐(如PbCO3、Pb(OH)2等)；金属脂肪酸盐(如Cd(C17H35COO)2、Zn(C17H35COO)2及Mg(C17H35COO)2等)；有机锡(如(C4H9)2Sn(SCH2COOC8H17)2、(CH3)2Sn(COOC12H23)2等)和酯类。其中以铅盐、有机锡和酯类安定剂对热安定效果最好，虽然铅盐价格较低，使用上较经济，但制品透明度很差且有毒。有机锡安定剂的价格较贵，热加工时容易发生加水分解，其所产生的气体为有机酸、有机酸无水物和含硫化物等，对人体的黏膜有刺激或麻醉作用，所以，在使用锡类安定剂时用量有所限制，但有较佳的透明度。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种具有热安定性的含卤素聚合物组合物及其热安定剂，就是含卤素的聚合物成份中加入己二酸多元醇酯(PentaerithritolDipentaerythritol-adipic acid ester)作为热安定剂，以防止或抑制热分解现象的发生。
本发明的另一目的在于提供一种具有热安定性的含卤素聚合物组合物及其热安定剂，以己二酸多元醇酯作为PVC锌安定剂系统的共稳定剂，在升温过程时可消除锌燃烧现象。
为达上述目的，本发明所指的具有热安定性的含卤素聚合物组合物，是在含卤素聚合物中加入热安定剂，此热安定剂的成分包括己二酸多元醇酯。更具体的说，此含卤素聚合物为PVC；由于己二酸多元醇酯对PVC加工的热安定性，具有相当良好的效果，本发明主要是利用单异戊四醇(Pentaerithritol)、双异戊四醇(Dipentaerythritol)与己二酸(Adipic acid)的酯化反应来产出己二酸多元醇酯做为PVC锌安定剂系统的共稳定剂，此酯类化合物可防止当此锌类化合物作为PVC的安定剂时所产生的锌燃烧。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
本发明具有热安定性的含卤素聚合物组合物及其热安定剂，是以己二酸多元醇酯作为含卤素聚合物的热安定剂，可避免和抑制含卤素聚合物的热分解现象，特别是针对PVC锌安定剂系统而言，己二酸多元醇酯和锌类化合物作为共稳定剂，防止当此锌类化合物作为PVC的安定剂时所产生的锌燃烧现象，并可提高PVC的耐热性和耐候性，对于硬质的PVC产品具有更好的塑化性。
附图说明
图1是本发明的实施例所提供的用于含卤素聚合物的热安定剂的制备方法流程图。
具体实施方式
参考图1所示，其显示为本发明实施例所提供的含卤素聚合物的热安定剂的制备方法。本实施例中，主要反应物为：单异戊四醇、双异戊四醇、己二酸、触媒(Catalyst)、终止剂(Terminators)。其合成反应的步骤包括：步骤S1，预热融溶；步骤S2，催化反应；步骤S3，酯化反应；步骤S4，熟成；步骤S5，终止反应。各步骤详述如下：
步骤S1，预热融溶：
首先，将一特定摩尔比的单异戊四醇及一特定摩尔比的己二酸置入反应槽中加热融溶为均一相(溶液态)时，便于催化反应的进行。
步骤S2，催化反应：
等待单异戊四醇和己二酸加热融溶为均一相(溶液态)时，将一特定摩尔比的触媒加入反应槽中，即开始进行催化反应。
步骤S3，酯化反应：
添加触媒后，酯化反应会很剧烈的进行，产生大量的水蒸气。
步骤S4，熟成：
当酯化反应进行的同时，反应槽中溶液的黏度开始不断上升，颜色会逐渐的转变为深色，反应剧烈的程度也会逐渐减缓，这由气泡大小可以明显的判断，此刻即可开始连续的抽测反应槽中产物的比重，以确定产物是否已经达到相当的聚合程度。
步骤S5，终止反应：
当比重测定完成，确认产物已经到达相当的聚合程度时，即可在反应槽中加入终止剂，以结束酯化反应。在此，即制得本发明用于含卤素聚合物的热安定剂己二酸多元醇酯。
接着，本发明以PVC为例，将上述实施例的己二酸多元醇酯与其它种一般成分的热安定剂分别加入PVC组成中加热后进行测试，并比较这些PVC组成物的测试结果。
首先，将具有不同组成成分的聚氯乙烯薄板(PVC sheet)置入烘箱，烘箱的热稳定度确定在5×4平方厘米(cm2)空间中，可维持180℃。为了使温度波动减到最小，样品在烘箱里的位置将互相替换。而测试过程的颜色变化将会以相对应的数值明确的列在后面。
第1组聚合物组成物未添加热安定剂，第2组是加入0.5phr的己二酸多元醇酯，其它测试组别的聚合物组成物则加入0.5重量份(phr)或1phr的热安定剂。表一是详细说明本测试中各组PVC聚合物组成物的组成成分：
表一
所有测试组别的聚合物组成物皆在烘箱中进行静态耐热操作测试；在测试过程中，各组聚合物组成物是放置于同一烘箱，温度维持180℃，每隔15分钟取样一次(进行6回)，然后每隔30分钟取样一次(进行2回)，这些样品的色度测试结果在下列表二中。
表二
色度(Color rating)说明：
0-1表示白色(White)；
2-3表示黄灰色(Pale Yellow)；
4-5表示淡褐色(Fawn)或橘色(Orange)；
6-7表示棕色(Brown)；及
8表示黑色(Black)的可溶性数值(Sp Spot dissolution)。
结果显示，本发明的聚合物组成物(如第2组)在PVC锌安定系统中具有更好的热安定性，且有效的避免”锌燃烧”的效益。
综上所述，根据本发明所指的具有热安定性的含卤素聚合物组合物及其热安定剂，是以己二酸多元醇酯作为含卤素聚合物的热安定剂，可避免和抑制含卤素聚合物的热分解现象，特别是针对PVC锌安定剂系统而言，己二酸多元醇酯和锌类化合物作为共稳定剂，防止当此锌类化合物作为PVC的安定剂时所产生的锌燃烧现象，并可提高PVC的耐热性和耐候性，对于硬质的PVC产品具有更好的塑化性。
以上公开的仅为本发明的几个具体实施例，但是，本发明并非局限于此，任何本领域的技术人员能思之的变化都应落入本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种具有热安定性的含卤素聚合物组合物，其特征在于，包括：
一含卤素聚合物；及
一热安定剂，包括己二酸多元醇酯Pentaerithritol Dipentaerythritol-adipicacid ester的成分，并混入该含卤素聚合物。
2.如权利要求1所述具有热安定性的含卤素聚合物组合物，其特征在于，该含卤素聚合物为聚氯乙烯PVC。
3.如权利要求1所述具有热安定性的含卤素聚合物组合物，其特征在于，该热安定剂还包括锌类化合物，用来和己二酸多元醇酯作为该含卤素聚合物的共稳定剂。
4.如权利要求1所述具有热安定性的含卤素聚合物组合物，其特征在于，该己二酸多元醇酯是由单异戊四醇Pentaerithritol、双异戊四醇Dipentaerythritol利用与己二酸Adipic acid的酯化反应制成。
5.一种用于含卤素聚合物的热安定剂，其特征在于，包括己二酸多元醇酯Pentaerithritol Dipentaerythritol-adipic acid ester的成分。
6.如权利要求5所述用于含卤素聚合物的热安定剂，其特征在于，还包括锌类化合物，用来和该己二酸多元醇酯和作为该含卤素聚合物的共稳定剂。
7.如权利要求5所述用于含卤素聚合物的热安定剂，其特征在于，该己二酸多元醇酯是由单异戊四醇Pentaerithritol、双异戊四醇Dipentaerythritol利用与己二酸Adipic acid的酯化反应制成。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2006101561333A CN101210091A (zh) | 2006-12-29 | 2006-12-29 | 具有热安定性的含卤素聚合物组合物及其热安定剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2006101561333A CN101210091A (zh) | 2006-12-29 | 2006-12-29 | 具有热安定性的含卤素聚合物组合物及其热安定剂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101210091A true CN101210091A (zh) | 2008-07-02 |
Family
ID=39610352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2006101561333A Pending CN101210091A (zh) | 2006-12-29 | 2006-12-29 | 具有热安定性的含卤素聚合物组合物及其热安定剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101210091A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101717526B (zh) * | 2009-10-30 | 2012-05-09 | 华南理工大学 | 一种低熔点共晶pvc热稳定剂的制备方法 |
| CN103408857A (zh) * | 2012-12-10 | 2013-11-27 | 山东慧科助剂股份有限公司 | 硬脂酸钙锌与己二酸二麦芽糖醇酯pvc稳定剂及制法 |
-
2006
- 2006-12-29 CN CNA2006101561333A patent/CN101210091A/zh active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101717526B (zh) * | 2009-10-30 | 2012-05-09 | 华南理工大学 | 一种低熔点共晶pvc热稳定剂的制备方法 |
| CN103408857A (zh) * | 2012-12-10 | 2013-11-27 | 山东慧科助剂股份有限公司 | 硬脂酸钙锌与己二酸二麦芽糖醇酯pvc稳定剂及制法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102875921B (zh) | 一种食品级增塑聚氯乙烯手套及其制备方法 | |
| Arkış et al. | Thermal stabilisation of poly (vinyl chloride) by organotin compounds | |
| CN101864186B (zh) | 稳定化的聚合物组合物 | |
| CN102321276A (zh) | 一种透明环保钙锌稳定剂及其制备方法 | |
| CN103804669B (zh) | 一种用作pvc增塑剂的蓖麻油基聚酯的制备方法 | |
| CN102731755A (zh) | 一种增塑剂的制备方法 | |
| EP3170866B1 (en) | Polyester resin composition and method for preparing same | |
| CA3019090A1 (en) | Vinyl chloride resin composition, vinyl chloride resin molded product, and laminate | |
| CN109593290B (zh) | 一种硅烷交联阻燃聚氯乙烯电缆料及其制备方法 | |
| CN106751933A (zh) | 氯化石蜡高效复合稳定剂的制备方法 | |
| CN116790076B (zh) | 一种耐黄变抗氧化pvc膜 | |
| JP2014523461A (ja) | ポリ乳酸に基づいたポリマー材料 | |
| CN101210091A (zh) | 具有热安定性的含卤素聚合物组合物及其热安定剂 | |
| CN105295271A (zh) | 一种耐热高透明cpvc组合物 | |
| CN106278888B (zh) | 一种乳酸基环保增塑剂的制备方法及其应用 | |
| CN107022067A (zh) | 一种异山梨醇基聚醚酯、其制备方法和应用 | |
| CN105131451B (zh) | 一种季戊四醇苯基碳酸酯型pvc复合热稳定剂及应用 | |
| CN109232975B (zh) | Pvc用液体钙锌热稳定剂及其制备方法 | |
| JP6468199B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびその製造方法 | |
| CN104151742A (zh) | 一种基于hnbr的聚氯乙烯耐寒耐候电线电缆料 | |
| CN106957500A (zh) | 一种低硬度电缆及制备方法 | |
| CN114989544B (zh) | 无气味高透明低迁移pvc材料、输血管及其制备方法 | |
| CN102875931B (zh) | 一种pvc用环保钙锌复合热稳定剂的制备工艺 | |
| CN105482462A (zh) | 一种耐高温低烟无卤电缆料及制备方法 | |
| TW200825131A (en) | The Halogen-containing polymer composition with thermostability, and the thermo-stabilizer thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20080702 |