CN107614585A - 增塑剂组合物、树脂组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种增塑剂组合物、树脂组合物及其制备方法。本发明可以提供：一种增塑剂，该增塑剂通过改善由于结构缺陷引起的较差的性能，能够改善当树脂组合物用作增塑剂时所需的诸如增塑效率、传递性、拉伸强度、伸长率和拉伸/伸长保持率的性能；以及一种含有所述增塑剂的树脂组合物。

Description

增塑剂组合物、树脂组合物及其制备方法

技术领域

相关申请的交叉引用

本申请要求于2015年10月27日提交的韩国专利申请No.10-2015-0149654的优先权和权益，该申请的公开内容通过引用全部并入本申请中。

技术领域

本发明涉及一种增塑剂组合物、一种树脂组合物及其制备方法。

背景技术

通常，增塑剂通过醇与聚羧酸如邻苯二甲酸或己二酸之间的反应形成与该增塑剂相应的酯。此外，考虑到对对人体有害的邻苯二甲酸酯类增塑剂的国内外规定，已经对可以替代邻苯二甲酸酯类增塑剂的增塑剂组合物如对苯二甲酸酯类、己二酸酯类和其它聚合物类增塑剂进行了不断的研究。

同时，在以高耐热性和低挥发损失作为主要需要的物理性能的化合物工业中，考虑到所需的物理性能，通常应当使用合适的增塑剂。在用于电线和电缆的PVC化合物的情况下，根据相应标准所需的PVC化合物的特性，如拉伸强度、伸长率、增塑效率、挥发损失、拉伸/伸长保持率等，将添加剂如增塑剂、稳定剂和颜料与PVC树脂混合。

近来，因为目前通常用作电线和汽车织物的化合物的邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)是一种被研究认为是环境激素的化学制品，并且由于环境问题其使用受到控制，所以，对开发环境友好的产品来替代DIDP的需求增加。因此，必须开发具有相同或更高水平的质量的新产品来替代DIDP。

因此，已经进行研究以通过开发由具有比邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)更优异的物理性能并且对环境友好的新型增塑剂组合物制成的产品，来确保无环境问题并且质量方面优异的氯乙烯类树脂组合物。

发明内容

技术问题

因此，本发明人对增塑剂进行不断的研究，发现一种能够显著改善PVC树脂组合物的物理性能的增塑剂组合物。因此，基于这些事实完成了本发明。

换言之，本发明的一个目的是提供一种增塑剂、该增塑剂的制备方法和包含该增塑剂的树脂组合物，所述增塑剂能够改善当该增塑剂用作树脂组合物的增塑剂时所需的物理性能，如硬度、拉伸/伸长保持率、抗渗移性和挥发损失。

技术方案

为了解决上述问题，根据本发明的一个方面，提供一种包含环氧化油和邻苯二甲酸酯类物质的增塑剂组合物，其中，所述环氧化油和所述邻苯二甲酸酯类物质以99:1至1:99的重量比被包含。

为了解决上述问题，根据本发明的另一方面，提供一种增塑剂组合物的制备方法，该制备方法包括：制备环氧化油和邻苯二甲酸酯类物质，以及以99:1至1:99的重量比混合所述环氧化油和所述邻苯二甲酸酯类物质来得到增塑剂组合物。

为了解决上述问题，根据本发明的又一方面，提供一种树脂组合物，该树脂组合物包含100重量份的树脂和5重量份至150重量份的上述增塑剂组合物。

有益效果

当用于树脂组合物中时，根据本发明的一个示例性实施方案的增塑剂组合物可以提供优异的物理性能，如抗渗移性和耐挥发性，以及优异的增塑效率、拉伸强度和伸长率。

具体实施方式

下文中，将参照本发明的实施方案详细地描述本发明，以更清楚地说明本发明。然而，应当理解的是，本发明的实施方案可以以多种形式实施，并且不意在限制本发明的范围。在本说明书中给出本发明的实施方案是用于对本领域普通技术人员更充分地描述本发明。

制备实施例1：DPHP的制备

向配备有冷却器、冷凝器、倾析器、回流泵、温度控制器、搅拌器等的3L四颈反应器中添加444.0g的邻苯二甲酸酐(PA)、1,425g的2-丙基庚基醇(2-PH)(2-PH与PA的摩尔比为1.0:3.0)和1.38g(基于100重量份的PA为0.31重量份)的用作催化剂的钛系催化剂(钛酸四异丙酯(TIPT))，并且缓慢加热至约170℃。在约170℃左右开始生成水，并且在大气压条件下在约220℃的反应温度下连续添加氮气的同时进行约4.5小时的酯化反应。当其酸值达到0.01时结束反应。

反应结束后，在减压下进行蒸馏萃取0.5小时至4小时以除去未反应的原料。为了除去未反应的原料以使未反应的原料的量低于预定含量，使用蒸汽在减压下进行蒸汽萃取0.5小时至3小时。将反应溶液冷却至约90℃的温度，然后用碱性溶液中和。此外，反应溶液也可以进行洗涤，然后脱水以除去水分。向不含水分的反应溶液中添加过滤介质，搅拌预定时间，然后过滤，最终得到1,313g的邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(收率：98.0％)。

制备实施例2：DINP的制备

使用444g的邻苯二甲酸和1,240g的异壬醇作为反应原料，最终得到1,230g的邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)(收率：98％)。

制备实施例3：DIDP的制备

使用444g的邻苯二甲酸和1,425g的异癸醇作为反应原料，以与制备实施例1中相同的方式最终得到1,315g的邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)(收率：98％)。

在实施例1至7中，使用环氧化油和在制备实施例中制备的化合物来制备增塑剂组合物。增塑剂组合物总结在下面的表1至表7中。然后，根据下面的测试项目评价增塑剂组合物的物理性能。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

<测试项目>

硬度的测量

使用ASTM D2240测量在25℃、3T 10s下的肖氏A硬度。

拉伸强度的测量

通过ASTM D638方法，使用试验装置U.T.M(制备商：Instron，型号名称：4466)以200mm/min(1T)的十字头速度拉伸试样，然后测量试样断裂的点。拉伸强度如下计算：

拉伸强度(kgf/mm²)＝负载值(kgf)/厚度(mm)×宽度(mm)

伸长率的测量

通过ASTM D638方法，使用U.T.M以200mm/min(1T)的十字头速度拉伸试样，然后测量试样断裂的点。伸长率如下计算：

伸长率(％)＝[伸长之后的长度/初始长度]×100

渗移损失的测量

根据KSM-3156得到厚度为2mm以上的试样，将PS板粘附在试样的两侧，然后对其施加2kgf/cm²的负载。将试样在强制对流烘箱(80℃)中放置72小时，取出，然后在室温下冷却4小时。之后，除去粘附在试样的两侧的PS板，并且测量将试样在烘箱中放置之前和放置之后的试样的重量。然后，通过下面的等式计算渗移损失。

渗移损失(％)＝[(室温下试样的初始重量-在烘箱中放置之后试样的重量)/室温下试样的初始重量]×100

挥发损失的测量

将如此制备的试样在对于每种配方满足UL标准的温度下储存168小时，然后测量试样的重量。

挥发损失(％)＝[(试样的初始重量-处理之后试样的重量)/试样的初始重量]×100

吸收速率的测量

使用Planatary混合器(Brabender,P600)在恒定温度和每分钟恒定转速(rpm)的条件下将树脂与酯化合物混合，测量直至混合器的转矩处于稳定状态所经过的时间，从而确定吸收速率。

应力测试

应力测试通过如下方式进行：在室温下将试样保持在弯曲状态预定时间，然后观察渗移的程度(渗出程度(leaking degree))，然后由数值表示。在这种情况下，数值越接近于0，试样的特性越优异。

拉伸/伸长保持率的测量

拉伸/伸长保持率的测量通过在恒定温度下对试样加热预定的时间，并且测量试样中残留的拉伸和伸长特性来进行。拉伸/伸长保持率的测量方法以与拉伸强度和伸长率的测量中相同的方式进行。

耐寒性的测量

将5个如此制备的试样在特定温度下保持3分钟，然后敲击来测量5个试样中的3个破裂时的温度。

实验例1：DPHP类增塑剂组合物

1.DPHP与ESO的混合增塑剂组合物

在实施例1-1至1-4中，以表1中列出的混合比混合DPHP与ESO，得到混合增塑剂组合物，然后将其用作测试试样。

参照ASTM D638如下制备试样。在98℃和700rpm下，将50重量份的各个混合增塑剂组合物、40重量份的填料(OMYY A1T)、5重量份的稳定剂(RUP-144)和0.3重量份的润滑剂(St-A)与100重量份的PVC在3L的超级混合器中混合。之后，将得到的混合物在辊轧机(rollmill)中在160℃下处理4分钟来制备5mm厚的片材，将该片材在低压下在180℃下压制2.5分钟，并在高压下压制2分钟，制备1mm至3mm厚的片材，从而制备试样。基于上述测试项目评价各个试样的物理性能。结果列于下面的表6中。

[表6]

如表6中所列，可以看出，与单一的邻苯二甲酸酯类产品相比，使用DPHP与环氧化油的混合物作为增塑剂的树脂试样具有改善的机械性能如拉伸强度、拉伸/伸长保持率、伸长率等，并且由于硬度降低，还具有改善的加工性能。此外，可以看出，使用DPHP与环氧化油的混合物作为增塑剂的树脂试样由于挥发损失或渗移损失减少而具有改善的损失特性，并且还具有改善的耐应力性。

2.DPHP与ELO的混合增塑剂组合物

在实施例2-1至2-4中，以表1中列出的混合比混合DPHP与ELO，得到混合增塑剂组合物，然后将其用作测试试样。试样以与[1.DPHP与ESO的混合增塑剂组合物]中相同的方式制备。结果列于下面的表7中。

[表7]

如表7中所列，可以看出，与单一的邻苯二甲酸酯类产品相比，使用DPHP与环氧化油的混合物作为增塑剂的树脂试样具有改善的机械性能如拉伸强度、拉伸/伸长保持率、伸长率等，并且由于硬度降低，还具有改善的加工性能。此外，可以看出，使用DPHP与环氧化油的混合物作为增塑剂的树脂试样由于挥发损失或渗移损失减少而具有改善的损失特性，并且还具有改善的耐应力性。

实验例2：DINP类增塑剂组合物

1.DINP与ESO的混合增塑剂组合物

在实施例3-1至3-4中，以表2中列出的混合比混合DINP与ESO，得到混合增塑剂组合物，然后将其用作测试试样。试样以与[1.DPHP与ESO的混合增塑剂组合物]中相同的方式制备和评价。结果列于下面的表8中。

[表8]

如表8中所列，可以看出，与单一的邻苯二甲酸酯类产品相比，使用DINP与环氧化油的混合物作为增塑剂的树脂试样具有改善的机械性能如拉伸强度、拉伸/伸长保持率、伸长率等，并且由于挥发损失或渗移损失减少，还具有改善的损失特性。

2.DINP与ELO的混合增塑剂组合物

在实施例4-1至4-4中，以表2中列出的混合比混合DINP与ELO，得到混合增塑剂组合物，然后将其用作测试试样。试样以与[1.DPHP与ESO的混合增塑剂组合物]中相同的方式制备。结果列于下面的表9中。

[表9]

如表9中所列，可以看出，与单一的邻苯二甲酸酯类产品相比，使用DINP与环氧化油的混合物作为增塑剂的树脂试样具有改善的机械性能如拉伸强度、拉伸/伸长保持率、伸长率等，并且由于挥发损失或渗移损失减少，还具有改善的损失特性。

实验例3：DIDP类混合增塑剂组合物

在实施例5-1至5-4中，以表3中列出的混合比混合DIDP与ESO或ELO，得到混合增塑剂组合物，然后将其用作测试试样。试样以与[1.DPHP与ESO的混合增塑剂组合物]中相同的方式制备和评价。结果列于下面的表10中。

[表10]

如表10中所列，可以看出，与用作具有优异性能的增塑剂的比较例3的DIDP相比，使用实施例5-1至5-4的增塑剂组合物的树脂具有相同或更高的性能，并且表现出比比较例1的DPHP更优异的性能。特别是，可以看出，增塑剂组合物具有优异的拉伸保持率和伸长保持率，尤其具有改善的渗移损失和挥发损失。

实验例4：三种组分的混合增塑剂组合物

1.添加有DEHTP的混合增塑剂组合物

在实施例6-1至6-6中，以表4中列出的混合比混合DPHP或DIDP与ESO，然后在其中混合DEHTP，得到混合增塑剂组合物，然后将其用作测试试样。试样以与[1.DPHP与ESO的混合增塑剂组合物]中相同的方式制备和评价。结果列于下面的表11中。

[表11]

如表11中所列，可以看出，与已经用于类似用途并且目前正在商业化的DIDP相比，使用实施例6-1至6-6的增塑剂组合物的树脂具有改善诸如拉伸保持率和伸长保持率的物理性能的优异效果，并且具有改善的渗移损失的特性。特别是，可以看出，由于硬度降低，增塑剂组合物在增塑效率方面具有显著的优点。此外，可以看出，增塑剂组合物能够有效地用作替代产品，因为除了上述物理性能之外，增塑剂组合物还表现出相同或更高的物理性能，如拉伸强度、伸长率、吸收速率等。

2.添加有DINTP或DPHTP的混合增塑剂组合物

在实施例7-1至7-6中，以表5中列出的混合比混合DPHP与ESO，然后在其中混合DINTP或DPHTP，得到混合增塑剂组合物，然后将其用作测试试样。试样的制备和对其物理性能的评价以与[1.DPHP与ESO的混合增塑剂组合物]中相同的方式进行。结果列于下面的表12中。

[表12]

如表12中所列，可以看出，与已经用于类似用途并且目前正在商业化的DPHP相比，使用实施例7-1至7-6的增塑剂组合物的树脂具有改善诸如拉伸保持率和伸长保持率的物理性能的优异效果，并且由于挥发损失显著降低而具有改善的损失特性。此外，可以看出，增塑剂组合物能够有效地用作复合领域中的替代产品，因为除了上述物理性能之外，增塑剂组合物还表现出相同或更高的物理性能如拉伸强度、伸长率、吸收速率等。

尽管已经详细地示出和描述本发明的优选实施方案，但是本领域技术人员应当理解的是，在不脱离本发明的原理和精神的情况下，可以在这些实施方案中进行各种修改和改变，这些修改和改变的范围限定在权利要求书及其等同物中。

下文中，将详细描述本发明。

首先，本发明的技术特征为提供一种能够改善由于结构缺陷引起的较差的物理性能的增塑剂组合物。

根据本发明的一个示例性实施方案，可以提供一种包含环氧化油的增塑剂组合物。具体地，基于所述组合物的总重量，所述环氧化油的含量可以为1重量％至99重量％、10重量％至99重量％。优选地，所述环氧化油的含量可以选自1重量％至50重量％、5重量％至50重量％、5重量％至45重量％、5重量％至40重量％、10重量％至40重量％等。

所述环氧化油可以包括，例如，选自环氧大豆油、环氧蓖麻油、环氧亚麻籽油、环氧棕榈油、环氧硬脂酸、环氧油酸、环氧妥尔油、环氧亚油酸、环氧硬脂酸酯、环氧油酸酯和环氧亚油酸酯中的一种或多种。

优选地，所述环氧化油可以包括选自环氧大豆油(ESO)和环氧亚麻籽油(ELO)中的一种或多种。

当使用这种环氧化油作为增塑剂时，与常规产品相比，增塑剂组合物可以具有改善的渗移性，并且由于与其它能够改善渗移性的产品相比，环氧化油具有相对优异的经济可行性，因此，环氧化油可以适合用作用于改善渗移性的增塑剂。

另外，根据本发明的一个示例性实施方案，所述增塑剂组合物还可以包含邻苯二甲酸酯类物质。在这种情况下，可以使用邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二丙基庚酯(DPHP)作为邻苯二甲酸酯类物质，并且可以最优选地使用邻苯二甲酸二丙基庚酯。此外，邻苯二甲酸二异癸酯是具有环境问题的材料，但是可以用于相对无环境问题的用途，或者必要时可以调整其含量以应对环境问题。因此，优选使用邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯，本文中也可以使用邻苯二甲酸二异壬酯。在需要时，可以使用邻苯二甲酸二异癸酯。

然而，与邻苯二甲酸二异癸酯不同，由于邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯被认为是对环境有害的材料，因此，邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯不能在市场上买到。

根据本发明的一个示例性实施方案，增塑剂组合物中的环氧化油和邻苯二甲酸酯类物质可以以99:1至1:99的重量比被包含。例如，环氧化油和邻苯二甲酸酯类物质可以以99:1至5:95、99:1至10:90、99:1至15:85或99:1至20:80的重量比被包含，并且可以优选以95:5至20:80的重量比被包含。

另外，包含过量的邻苯二甲酸酯类物质可能会更好，例如，以50:50至5:95、45:65至5:95、40:60至10:90、40:60至15:85或40:60至20:80的重量比包含邻苯二甲酸酯类物质。这样，在不影响环境的范围内使用邻苯二甲酸酯类物质的情况下，当一起使用邻苯二甲酸酯类物质与环氧化油时，可以改善环氧化油的耐寒性问题，并且可以实现诸如改善的物理性能的预期效果。

增塑剂组合物包含环氧化油和邻苯二甲酸酯类物质，并且还可以包含对苯二甲酸酯类物质。

混合有环氧化油和邻苯二甲酸酯类物质的增塑剂组合物在各种物理性能中增塑效率和耐寒特性可能会相对较差。当增塑剂组合物还包含对苯二甲酸酯类物质时，可以补偿这种较差的增塑效率和耐寒特性。

对苯二甲酸酯类物质可以以选自对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP)、对苯二甲酸二异壬酯(DINTP)、对苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(DPHTP)、对苯二甲酸二丁酯(DBTP)、对苯二甲酸丁基异壬酯(BINTP)、对苯二甲酸丁基(2-乙基己基)酯(BEHTP)和对苯二甲酸(2-乙基己基)异壬酯(EHINTP)中的单一化合物或者两种以上化合物的混合物来使用，但是本发明不限于此。

基于100重量份的环氧化油和邻苯二甲酸酯类物质的重量之和，对苯二甲酸酯类物质的合适的含量可以为约1重量份至300重量份，优选地为10重量份至300重量份，更优选地为20重量份至250重量份。

在所述含量范围内添加的对苯二甲酸酯类物质还可以改善增塑剂的物理性能，而不引起诸如渗移性和挥发损失劣化的问题。然而，对苯二甲酸酯类物质的添加量可以根据其类型调节。在这种情况下，有必要根据应用适当地控制对苯二甲酸酯类物质的量。例如，当将对苯二甲酸酯类物质用于复合应用时，就物理性能而言，可以更适合以约150重量份以上的含量添加对苯二甲酸酯类物质。在其它情况下，就物理性能而言，适合以100重量份以下的含量添加对苯二甲酸酯类物质。

更具体地，当对苯二甲酸酯类物质是单一化合物时，对苯二甲酸酯类物质可以是对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、对苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯或对苯二甲酸二异壬酯。当对苯二甲酸酯类物质是混合物时，对苯二甲酸酯类物质可以是三种对苯二甲酸酯类物质的混合物。例如，对苯二甲酸酯类物质可以是对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、对苯二甲酸丁基(2-乙基己基)酯和对苯二甲酸二丁酯混合的第一混合物；对苯二甲酸二异壬酯、对苯二甲酸丁基异壬酯和对苯二甲酸二丁酯混合的第二混合物；以及对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、对苯二甲酸(2-乙基己基)异壬酯和对苯二甲酸二异壬酯混合的第三混合物。

具体地，第一至第三混合物可以具有特定的组成比。例如，第一混合物可以包含3.0摩尔％至99.0摩尔％的对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、0.5摩尔％至96.5摩尔％的对苯二甲酸丁基(2-乙基己基)酯和0.5摩尔％至96.5摩尔％的对苯二甲酸二丁酯，第二混合物可以包含3.0摩尔％至99.0摩尔％的对苯二甲酸二异壬酯、0.5摩尔％至96.5摩尔％的对苯二甲酸丁基异壬酯和0.5摩尔％至96.5摩尔％的对苯二甲酸二丁酯，第三混合物可以包含3.0摩尔％至99.0摩尔％的对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、0.5摩尔％至96.5摩尔％的对苯二甲酸(2-乙基己基)异壬酯和0.5摩尔％至96.5摩尔％的对苯二甲酸二异壬酯。

上述组成比可以是通过酯化反应得到的混合组成比，也可以是通过向相应的混合物中额外添加特定化合物而得到的期望组成比。例如，可以适当地调节混合组成比来满足所需的物理性能。

在本发明中，所述增塑剂组合物的制备方法可以使用混合方法进行。混合方法的一个实例如下。

增塑剂组合物可以通过制备环氧化油和邻苯二甲酸酯类物质并使所述环氧化油和所述邻苯二甲酸酯类物质以1:99至99:1的重量比混合来制备。

邻苯二甲酸酯类物质可以通过邻苯二甲酸与选自2-乙基己基醇、异壬醇、异癸醇和丙基庚基醇中的一种或多种醇反应的直接酯化反应来制备。

直接酯化反应可以包括：将邻苯二甲酸添加到醇中，向其中添加催化剂，使得邻苯二甲酸在氮气气氛下与醇反应；除去未反应的醇并且中和未反应的酸；并且在减压下通过蒸馏对得到的反应溶液进行脱水和过滤。

同时，在所述混合方法中使用的催化剂可以包括，例如，选自如下物质中的一种或多种：酸催化剂，如硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸、烷基硫酸等；金属盐，如乳酸铝、氟化锂、氯化钾、氯化铯、氯化钙、氯化铁、磷酸铝等；金属氧化物，如杂多酸等；有机金属，如天然/合成沸石、阳离子和阴离子交换树脂、钛酸四烷基酯；以及它们的聚合物。作为一个具体的实例，可以使用钛酸四烷基酯作为所述催化剂。

催化剂的用量可以根据催化剂的类型改变。例如，基于总和为100重量％的反应物，均相催化剂的用量范围可以为0.01重量％至5重量％、0.01重量％至3重量％、1重量％至5重量％或2重量％至4重量％；基于总和为100重量％的反应物，非均相催化剂的用量范围可以为5重量％至200重量％、5重量％至100重量％、20重量％至200重量％或20重量％至150重量％。

在这种情况下，反应温度可以在180℃至280℃、200℃至250℃或210℃至230℃的范围内。

基于100重量份的选自乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨基甲酸酯和热塑性弹性体中的一种树脂，由此制备的增塑剂组合物的含量范围可以为5重量份至150重量份、40重量份至100重量份或40重量份至50重量份，由此，可以提供对复合配方、片材配方和增塑溶胶配方均有效的树脂组合物。

例如，所述增塑剂组合物可以应用于制备电线、地板材料、汽车内饰材料、薄膜、片材、壁纸或管。

Claims (14)

1.一种增塑剂组合物，包含环氧化油和邻苯二甲酸酯类物质，

其中，所述环氧化油和所述邻苯二甲酸酯类物质以99:1至1:99的重量比被包含。

2.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，所述邻苯二甲酸酯类物质包括选自邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二丙基庚酯(DPHP)中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，所述环氧化油包括选自环氧大豆油、环氧蓖麻油、环氧亚麻籽油、环氧棕榈油、环氧硬脂酸、环氧油酸、环氧妥尔油、环氧亚油酸、环氧硬脂酸酯、环氧油酸酯和环氧亚油酸酯中的一种或多种。

4.根据权利要求3所述的增塑剂组合物，其中，所述环氧化油包括选自环氧大豆油(ESO)和环氧亚麻籽油(ELO)中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，所述环氧化油和所述邻苯二甲酸酯类物质以90:10至10:90的重量比被包含。

6.根据权利要求5所述的增塑剂组合物，其中，所述环氧化油和所述邻苯二甲酸酯类物质以50:50至10:90的重量比被包含。

7.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，还包含对苯二甲酸酯类物质。

8.根据权利要求7所述的增塑剂组合物，其中，基于100重量份的所述环氧化油和所述邻苯二甲酸酯类物质的重量之和，所述对苯二甲酸酯类物质的含量为10重量份至300重量份。

9.根据权利要求7所述的增塑剂组合物，其中，所述对苯二甲酸酯类物质是选自对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP)、对苯二甲酸二异壬酯(DINTP)、对苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(DPHTP)、对苯二甲酸二丁酯(DBTP)、对苯二甲酸丁基异壬酯(BINTP)、对苯二甲酸丁基(2-乙基己基)酯(BEHTP)和对苯二甲酸(2-乙基己基)异壬酯(EHINTP)中的一种单一化合物或两种以上化合物的混合物。

10.一种增塑剂组合物的制备方法，包括：

制备环氧化油和邻苯二甲酸酯类物质；以及

以99:1至1:99的重量比混合所述环氧化油和所述邻苯二甲酸酯类物质来得到增塑剂组合物。

11.根据权利要求10所述的制备方法，还包括：

在所述混合得到增塑剂组合物之后，另外将对苯二甲酸酯类物质与该增塑剂组合物混合。

12.一种树脂组合物，包含100重量份的树脂和5重量份至150重量份的权利要求1中限定的增塑剂组合物。

13.根据权利要求12所述的树脂组合物，其中，所述树脂包括选自乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚酮、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯和热塑性弹性体中的一种或多种。

14.根据权利要求12所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物包括选自电线、地板材料、汽车内饰材料、薄膜、片材、壁纸和管中的一种或多种产品材料。