CN101205094A - 湿式室循环水的处理方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供可以将湿式涂装室循环水中的剩余涂料容易且高效、稳定地进行凝集分离的湿式室循环水的处理方法。其是在湿式涂装室循环水管道的上游侧，向循环水中添加剩余涂料不粘化剂和有机凝结剂，并且在上述循环水管道的下游侧，向循环水中添加阳离子性的疏水性聚合物的湿式室循环水的处理方法。

Description

湿式室循环水的处理方法

技术领域

本发明涉及湿式室循环水的处理方法的改良。更详细来说，本发明涉及使用剩余涂料不粘化剂、有机凝结剂和阳离子性的疏水性聚合物，能够将湿式涂装室循环水中的剩余涂料容易且高效、稳定地进行凝集分离的湿式室循环水的处理方法。

背景技术

以往，在汽车工业、家用电器、金属产品制造业等的涂装工序中，进行各种涂料的喷涂。工业上使用的涂料大致分为溶剂型涂料和水性涂料，各种涂料单独或组合而使用。

其中，水性涂料大致分为水可溶型、分散型、乳液型三类，都以水作为主要溶剂，因而具有无引燃性、安全且卫生、不会发生因溶剂引起的公害等优点，因此近年来其应用范围不断扩大。

然而，在各种工业等的涂装工序中，一般而言，被喷雾于被涂装物的涂料的利用率并非为100％，例如在汽车工业中利用率为60～80％左右，使用涂料的40～20％成为在下道工序中须除去的过剩涂料。为了捕集该被过剩喷雾的剩余涂料，通常采用水洗的湿式涂装室来进行处理，水洗所用的水被循环使用。

这种情况下，由于水性涂料可溶于或分散于水中而难以进行固液分离，因此残留并蓄积于该湿式涂装室的循环水中，导致以下问题的发生。

(a)循环水变得高粘性、高粘稠而使循环泵的负荷增大，显著时会变得无法循环，工作停止。

(b)析出后不溶的涂料、涂料以外的杂物、SS成分会引起喷嘴、配设管道系的堵塞故障、或向水膜板等附着而引起故障。

(c)产生起泡故障。

(d)循环水由于变得高COD、高BOD而腐败，因腐败臭味，操作环境变得恶劣。而且由于高COD、高BOD，废水处理变得困难，处理装置的负荷增大。

为了解决这样的问题，以往对循环水中的剩余涂料进行凝集分离，在该凝集分离时，作为湿式室循环水系处理剂(以下，有时称为室处理剂)公开了：(1)将阳离子系聚合物(阳离子系高分子凝集剂)与阴离子系聚合物(阴离子系高分子凝集剂)并用添加的方法(例如，参照专利文献1)；(2)将阳离子化纤维素与阳离子系聚合物并用添加的方法(例如，参照专利文献2)；(3)将无机凝集剂与高分子聚合物并用添加的方法(例如，参照专利文献3)。

专利文献1：特公平4-2317号公报

专利文献2：特开平7-713号公报

专利文献3：特开昭52-71538号公报

发明内容

但是，在上述以往方法中，(1)的使用阳离子系聚合物与阴离子系聚合物的方法，效果并不充分，根据阳离子系聚合物与阴离子系聚合物的使用量和使用比例、处理对象的水性涂料的种类和浓度，凝集效果大为不同，因此存在加药控制较难、处理有欠稳定的问题点。

此外，(2)的使用阳离子化纤维素的方法，试剂成本增加，缺乏实用性。(3)的使用无机凝集剂和高分子聚合物的方法，存在以下的问题：不仅设定最适的凝集条件(pH、试剂浓度等)困难，难以稳定处理，而且由于生成金属絮凝物，因此涂料淤渣量增加；来源于无机凝集剂的盐类浓度增大，存在设备腐蚀的问题；无法将配合于水性涂料的起泡性物质分离除去，因此无法抑制涂料室中的起泡。

另外，通过在循环水中添加各种试剂而上浮的糟粕在循环槽中用手回收或使用回收装置来进行回收。

作为试剂的添加方法，通常在循环水具有流速的部分注入或滴加试剂来进行，使得该试剂均匀溶解或分散于循环水中，还如下来进行：在将循环水的一部分分支出的循环水中注入试剂后导入回收装置，在回收装置中将糟粕固液分离并回收后，将处理水返回循环水。

湿式涂装室规模小、或存在空间问题而无法得到均匀稳定的糟粕时，上浮的糟粕一般在循环水槽中用手回收。这时，向循环水中添加的凝集剂通常在流速快的地方添加，以使之均匀溶解或分散于循环水中。但是，特别是水性涂料等固液分离困难的涂料时，为了保持循环水洁净，要使循环水中的悬浮物质浓度保持低的水平，就必须将循环水中的凝集剂浓度维持在高浓度，由此有时会引起循环水的问题(起泡、体系内污染增大、糟粕上浮性下降等)。

本发明解决了上述公知技术的问题点，其目的在于提供如下的湿式室循环水的处理方法：通过在特定场所添加特定的室处理剂，能够将湿式涂装室循环水中的剩余涂料容易且高效、稳定地进行凝集分离。

本发明人等为达成上述目的反复进行了锐意研究，结果发现，通过在湿式涂装室循环水管道的上游侧，向循环水中添加剩余涂料不粘化剂和有机凝结剂，并且在上述循环水管道的下游侧，向循环水中添加阳离子性的疏水性聚合物，特别是通过在设置于上述循环水管道的槽中，在上游侧的循环水供给处附近的水面上添加剩余涂料不粘化剂和有机凝结剂，并且在下游侧的循环水排出口附近的循环水水面上添加阳离子性的疏水性聚合物，可以达成该目的。本发明是基于上述发现而完成的。

即，本发明提供：

[1]一种湿式室循环水的处理方法，其特征在于，在湿式涂装室循环水管道的上游侧，向循环水中添加剩余涂料不粘化剂和有机凝结剂，并且在上述循环水管道的下游侧，向循环水中添加阳离子性的疏水性聚合物；

[2]根据上述[1]所述的湿式室循环水的处理方法，其特征在于，通过添加剩余涂料不粘化剂和有机凝结剂来形成微细絮凝物，通过添加阳离子性的疏水性聚合物来形成粗大的絮凝物；

[3]根据上述[1]或[2]所述的湿式室循环水的处理方法，其特征在于，在设置于湿式涂装室循环水管道、用于回收剩余涂料的凝集絮凝物的槽中，在上游侧循环水供给处附近的水面上添加剩余涂料不粘化剂和有机凝结剂，并且在下游侧的循环水排出口附近的循环水水面上添加阳离子性的疏水性聚合物；

[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的湿式室循环水的处理方法，其特征在于，剩余涂料不粘化剂是阴离子性，有机凝结剂是阳离子性；

[5]根据上述[4]所述的湿式室循环水的处理方法，其特征在于，剩余涂料不粘化剂是酚醛系树脂；以及

[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的湿式室循环水的处理方法，其特征在于，阳离子性的疏水性聚合物是季铵盐的氮原子上结合苄基而形成的(甲基)丙烯酸酯的季铵盐聚合物。

根据本发明，可以提供如下的湿式室循环水的处理方法：使用剩余涂料不粘化剂，有机凝结剂和阳离子性的疏水性聚合物、优选在季铵盐的氮原子上结合苄基而形成的(甲基)丙烯酸酯的季铵盐聚合物，能够将湿式涂装室循环水中的剩余涂料容易且高效、稳定地进行凝集分离。

附图说明

图1是实施例和比较例中使用的、汽车涂装工序中具有水性涂料的湿式涂装室的装置的示意图。

符号说明

1            室

2            水膜板

3            槽

4            泵

5            循环管道

6            支路管道

7、9、10、11 管道

8            淋浴喷嘴

12           屏板(screen)

13           风扇

14           过滤器

具体实施方式

在本发明的湿式室循环水的处理方法(以下，有时简单称为“处理方法”)中，在湿式涂装室循环水管道的上游侧，向循环水中添加剩余涂料不粘化剂和有机凝结剂，并且在上述循环水管道的下游侧，向循环水中添加阳离子性的疏水性聚合物。即，在本发明中作为室处理剂，使用剩余涂料不粘化剂、有机凝结剂及阳离子性的疏水性聚合物。

作为本发明的处理方法中使用的剩余涂料不粘化剂，可以从以往作为对于湿式室循环水中剩余涂料的不粘化剂已知的公知化合物中适当选择任意的化合物，从性能方面优选阴离子性的化合物。

作为阴离子性的剩余涂料不粘化剂，可以优选列举酚醛系树脂、羧酸系聚合物等。

作为本发明中使用的酚醛系树脂，可列举交联固化前的酚醛系树脂，其是苯酚、甲酚、二甲苯酚等酚类与甲醛等醛的缩合物或其改性物。具体来说，可以列举苯酚与甲醛的缩合物、甲酚与甲醛的缩合物、二甲苯酚与甲醛的缩合物、将这些酚醛系树脂进行烷基化而得的烷基改性酚醛系树脂、聚乙烯基苯酚等。这些酚醛树脂可以是线型也可以是甲阶型。分子量较理想的是3000以下，优选2000以下。这些酚醛树脂可以使用1种，也可以将2种以上组合使用。

这些酚醛系树脂难溶于水，因此优选使之溶解或分散于可溶于水的溶剂中等制成溶液状或乳液来使用。作为使用的溶剂可以列举丙酮等酮、乙酸甲酯等酯、甲醇等醇等水溶性有机溶剂、碱水溶液、胺等，优选溶解于氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液等碱水溶液中使用。

将酚醛系树脂制成碱水溶液使用时，该碱水溶液优选制成碱试剂浓度1～25质量％、酚醛系树脂浓度1～50质量％的范围。

酚醛系树脂的添加量，相对于湿式涂装室循环水，作为有效成分量(树脂固体成分量)通常为1mg/L以上，优选5mg/L以上，并且相对于循环水中的涂料(固体成分)，作为有效成分量通常为0.1质量％以上，优选0.5质量％以上。酚醛系树脂的添加量如果少于这些比例，则无法得到充分的不粘化效果。但是即使酚醛系树脂的添加量过多，也可能无法得到与添加量相称的不粘化效果的提高，而且有时会发生起泡，因此酚醛系树脂的添加量相对于湿式涂装室循环水，作为有效成分量优选1000mg/L以下，特别优选5～200mg/L，相对于循环水中的涂料，作为有效成分量优选100质量％以下，特别优选0.5～10质量％。

另一方面，作为羧酸系聚合物，可以列举由丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸等乙烯性不饱和羧酸所得的均聚物或共聚物。作为能够与羧酸共聚的单体，可以列举丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸酯、苯乙烯等。此外，羧酸系聚合物的分子量为400～1000000左右的化合物在对涂料的不粘化效果方面是优选的。

其中，从性能方面出发，优选马来酸系聚合物。该马来酸系聚合物可以是马来酸的均聚物，也可以是马来酸和能够共聚的单体的共聚物。

在本发明中，马来酸系聚合物的分子量优选为400～500000左右。该马来酸系聚合物可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

该羧酸系聚合物的添加量，相对于湿式涂装室循环水，作为有效成分量(树脂固体成分量)通常为0.01mg/L以上，优选0.1～1000mg/L，并且相对于循环水中的涂料(固体成分)，作为有效成分量通常为0.01～300质量％左右，优选0.05～10质量％。

该羧酸系聚合物的使用形式并无特别限制，可以是水溶液状、悬浮液状、乳化液状、粉末状的任意形式。

作为本发明的处理方法中使用的有机凝结剂，优选阳离子性的物质，可以列举例如二甲基二烯丙基氯化铵聚合物、烷基胺-表氯醇缩合物、亚乙基亚胺聚合物、亚烷基二氯化物-聚亚烷基聚胺缩合物、丙烯酸二甲基氨基乙酯系聚合物、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯系聚合物、聚乙烯基脒等阳离子性有机高分子化合物。这些有机凝结剂可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

该有机凝结剂用于中和已被上述涂料不粘化剂不粘化的剩余涂料的悬浮物质的电荷，使微细絮凝物形成等目的。

该有机凝结剂的添加量，相对于湿式涂装室循环水，作为有效成分量(树脂固体成分量)通常为5mg/L以上，优选10～30mg/L，并且相对于循环水中的涂料(固体成分)，作为有效成分量通常为0.5～2质量％左右，优选0.8～1.5质量％。

该有机凝结剂的使用形式并无特别限制，可以是水溶液状、悬浮液状、乳化液状的任意形式。

作为本发明的处理方法中使用的阳离子性的疏水性聚合物，可以优选列举具有来源于(甲基)丙烯酸酯的季铵盐的阳离子性构成单元、并且在上述季铵盐的氮原子上结合苄基而形成的聚合物。

该阳离子性的疏水性聚合物中，作为季铵盐的氮原子上结合苄基而形成的、来源于(甲基)丙烯酸酯的季铵盐的阳离子性构成单元，可以优选列举下述通式(I)所示的(A)构成单元。

通式(I)中，R¹表示氢原子或甲基，R²和R³各自独立地表示碳原子数1～4的烷基。作为碳原子数1～4的烷基可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。

A¹表示碳原子数2～4的直链状或支链状亚烷基，具体来说可以列举亚乙基、亚丙基、三亚甲基、各种亚丁基。(X¹)^a-表示价数a的阴离子。a通常为1～3的整数。作为该阴离子的具体例子，可以列举氯离子、氟离子、溴离子、碘离子等卤素离子、硫酸根离子、硝酸根离子、磷酸根离子、甲基硫酸根离子、高氯酸根离子等，其中优选卤素离子。

在本发明中，可以在聚合物中导入2种以上的不同的通式(I)所示的(A)构成单元。

作为形成该(A)构成单元的单体的(甲基)丙烯酸酯的季铵盐，可以列举(甲基)丙烯酰氧基烷基(苄基)二烷基铵盐。具体可以列举[2-(丙烯酰氧基)乙基]苄基二甲基铵盐、[2-(丙烯酰氧基)乙基]苄基二乙基铵盐、[2-(丙烯酰氧基)乙基]苄基乙基甲基铵盐、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]苄基二甲基铵盐、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]苄基二乙基铵盐、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]苄基乙基甲基铵盐、[3-(丙烯酰氧基)丙基]苄基二甲基铵盐、[3-(丙烯酰氧基)丙基]苄基二乙基铵盐、[3-(丙烯酰氧基)丙基]苄基乙基甲基铵盐、[3-(甲基丙烯酰氧基)丙基]苄基二甲基铵盐、[3-(甲基丙烯酰氧基)丙基]苄基二乙基铵盐、[3-(甲基丙烯酰氧基)丙基]苄基乙基甲基铵盐等。

这些单体可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

像这样，在季铵盐的氮原子上结合苄基而形成的、具有来源于(甲基)丙烯酸酯的季铵盐的阳离子性构成单元的聚合物，在疏水性强的上述苄基上，结合有剩余涂料的疏水性部分、上述酚醛系树脂等剩余涂料不粘化剂的疏水性部分，进而，该疏水性聚合物由于具有阳离子性，也容易与带电为阴离子的涂料粒子、为阴离子性的酚醛系树脂结合，作为其结果，牢固地形成粗大的絮凝物。此外，由于该聚合物为强疏水性，因此该絮凝物取得易与水分离、上浮容易的效果。

在本发明的处理方法中，作为阳离子性的疏水性聚合物，可以使用具有上述(A)构成单元和非离子性构成单元和/或其它的阳离子性构成单元的共聚物。对于上述非离子性构成单元和其它的阳离子性构成单元并无特别限制，但可以优选使用以下所示的共聚物。

在本发明的处理方法中，作为阳离子性的疏水性聚合物，可以优选使用具有上述(A)构成单元和下述通式(II)所示的非离子性的(B)构成单元的共聚物(以下，称为共聚物I)。

在通式(II)中，R⁴表示氢原子或甲基，R⁵和R⁶各自独立地表示氢原子、碳原子数1～3的烷基或二甲基氨基烷基。作为碳原子数1～3的烷基可以列举甲基、乙基、正丙基和异丙基。作为二甲基氨基烷基可以列举2-二甲基氨基乙基、3-二甲基氨基丙基等。

在本发明中，可以在共聚物I中导入2种以上的不同的通式(II)所示的(B)构成单元。

作为形成该(B)构成单元的单体，可以列举例如丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二异丙基丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基甲基丙烯酰胺、N，N-二异丙基甲基丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基甲基丙烯酰胺、N-(2-二甲基氨基乙基)丙烯酰胺、N-(2-二甲基氨基乙基)甲基丙烯酰胺、N-(3-二甲基氨基丙基)丙烯酰胺、N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺类。

这些单体可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

从对剩余涂料的凝集性能等的观点出发，该共聚物I中上述(A)构成单元与(B)构成单元的含有比例，以摩尔比计优选为2∶8～9∶1，更优选3∶7～6∶4。

在本发明的处理方法中，作为阳离子性的疏水性聚合物，可以优选使用具有上述(A)构成单元和下述通式(III)所示的阳离子性的(C)构成单元的共聚物(以下，称为共聚物II)。

通式(III)中，R⁷表示氢原子或甲基，R⁸、R⁹和R¹⁰各自独立地表示碳原子数1～4的烷基。作为碳原子数1～4的烷基可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。

A²表示碳原子数2～4的直链状或支链状亚烷基，具体来说可以列举亚乙基、亚丙基、三亚甲基、各种亚丁基。(X²)^b-表示价数b的阴离子。b通常为1～3的整数。作为该阴离子的具体例子，可以列举氯离子、氟离子、溴离子、碘离子等卤素离子、硫酸根离子、硝酸根离子、磷酸根离子、甲基硫酸根离子、高氯酸根离子等，其中优选卤素离子。

在本发明中，可以在共聚物(II)中导入2种以上的不同的通式(III)所示的(C)构成单元。

作为形成该(C)构成单元的单体，可以列举(甲基)丙烯酰氧基烷基(三烷基)铵盐。具体可以列举[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵盐、[2-(丙烯酰氧基)乙基]三乙基铵盐、[2-(丙烯酰氧基)乙基]乙基二甲基铵盐、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵盐、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三乙基铵盐、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]乙基二甲基铵盐、[3-(丙烯酰氧基)丙基]三甲基铵盐、[3-(丙烯酰氧基)丙基]三乙基铵盐、[3-(丙烯酰氧基)丙基]乙基二甲基铵盐、[3-(甲基丙烯酰氧基)丙基]三甲基铵盐、[3-(甲基丙烯酰氧基)丙基]三乙基铵盐、[3-(甲基丙烯酰氧基)丙基]乙基二甲基铵盐等。

这些单体可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

从对剩余涂料的凝集性能等的观点出发，该共聚物II中上述(A)构成单元与(C)构成单元的含有比例，以摩尔比计优选为8∶2～2∶8，更优选6∶4～4∶6。

在本发明的处理方法中，作为阳离子性的疏水性聚合物，可以特别优选使用具有上述(A)构成单元和上述非离子性的(B)构成单元和上述阳离子性的(C)构成单元的共聚物(以下，称为共聚物III)。

从对剩余涂料的凝集性能等的观点出发，该共聚物III中的上述(A)构成单元、(B)构成单元和(C)构成单元的含有比例，以摩尔标准计，优选分别为5～90％、30～90％和0～90％，更优选10～40％、50～70％和10～40％。

作为该共聚物III的代表例，可以列举丙烯酰胺/[2-(丙烯酰氧基)乙基]苄基二甲基氯化铵/[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵、丙烯酰胺/[3-(丙烯酰氧基)丙基]苄基二甲基氯化铵/[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵、丙烯酰胺/[2-(丙烯酰氧基)乙基]苄基二甲基氯化铵/[3-(丙烯酰氧基)丙基]三甲基氯化铵、丙烯酰胺/[3-(丙烯酰氧基)丙基]苄基二甲基氯化铵/[3-(丙烯酰氧基)丙基]三甲基氯化铵等。

从对剩余涂料的凝集性能等的观点出发，本发明的处理方法中使用的阳离子性的疏水性聚合物的重均分子量，是通过凝胶渗透色谱法(GPC法)、用0.1摩尔/L氯化钠水溶液作为洗脱液而测定的换算为聚乙二醇的值，优选在600万以上，更优选900万～1100万。

该阳离子性聚合物的聚合方法并无特别限制，可以采用一般的聚合方法。例如，若是水溶液聚合，作为聚合引发剂可以使用过硫酸钾、过硫酸铵、2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐或氧化还原系引发剂等。此外，若是反相的悬浮聚合，作为聚合引发剂可以使用与上述同样的引发剂，另一方面，若是反相的乳液聚合，除了上述聚合引发剂以外，还可以使用偶氮双异丁腈、过氧化苯甲酰等水不溶性引发剂来进行聚合。

该阳离子性的疏水性聚合物可以以水溶液、悬浮液、乳化液的任意形式使用。

在本发明的处理方法中，采用以下的方法：在湿式涂装室循环水管道的上游侧，向循环水中添加上述剩余涂料不粘化剂和有机凝结剂，并且在上述循环水管道的下游侧，向循环水中添加上述阳离子性的疏水性聚合物。

通过在循环水管道的上游侧向循环水中添加剩余涂料不粘化剂和有机凝结剂，含有已被上述不粘化剂不粘化的剩余涂料的悬浮物质通过上述有机凝结剂的作用，电荷被中和，首先形成平均粒径0.1～0.3mm左右的微细絮凝物。这时，为了更多且高效地形成微细絮凝物，较理想的是上述剩余涂料不粘化剂和有机凝结剂尽可能快地均匀混合于循环水中。接着，通过在循环水管道的下游侧添加阳离子性的疏水性聚合物(以下有时称为“阳离子性凝集剂”)，通过该凝集作用上述微细絮凝物凝集，形成平均粒径1.5～3.5mm左右的粗大絮凝物。该粗大絮凝物坚固，而且由于循环水含有微细的空气，因此该粗大絮凝物易于成为上浮状态，从而可以容易回收。这时，较理想的是以产生上述阳离子性凝集剂的浓度梯度的方式在循环水中添加该阳离子性凝集剂。

像这样产生阳离子性凝集剂的浓度梯度时，就会存在该凝集剂的高浓度区域，通过使含有微细絮凝物的循环水流过该区域，可以使循环水中低浓度的微细絮凝物有效地凝集而成长为粗大絮凝物。

作为这样的处理方法的具体方式，可以列举例如以下的方法：在设置于湿式涂装室循环水管道、用于回收剩余涂料凝集絮凝物的槽中，在上游侧的循环水供给处附近的水面上，添加剩余涂料不粘化剂和有机凝结剂，并且在下游侧的循环水排出口附近的循环水水面上，添加阳离子性的疏水性聚合物。

另外，槽中的上游侧是指循环水被供给处侧，下游侧是指循环水的排出口侧。

在上述槽中上游侧的循环水供给处附近，形成循环水的急流部分，因此向该部分添加剩余涂料不粘化剂和有机凝结剂的情况与这些试剂向其他处添加的情况相比，迅速地混合于循环水中。

另一方面，在上述槽中下游侧的循环水排出口附近，形成循环水的缓速部分，因此，通过向该部分的水面上添加该阳离子性疏水性聚合物，可以形成该阳离子性疏水性聚合物的浓度梯度而做成高浓度区域。于是，由于该阳离子性疏水性聚合物变为高浓度，就可以有效地使循环水中的剩余涂料凝集。

此外，作为将该阳离子性的疏水性聚合物添加到上述水面上的方法，可以使用例如以下的方法等：在用于排出循环水的泵的喷出侧设置支路管道，向该管道中导入该阳离子性疏水性聚合物并稀释，通过安装于前端的淋浴喷嘴将该被稀释了的试剂散布于上述水面上。还可以通过在循环水排出口附近的循环水中配设屏板等来阻碍水流，从而做出更加缓速的区域，将被稀释了的该阳离子性疏水性聚合物散布于该水面。

这样形成的剩余涂料的凝集絮凝物是坚固的粗大絮凝物，容易上浮，可以容易地回收。例如可以通过上浮分离、楔形线(wedge wire)、旋转筛、棒条筛(bar screen)、旋风分离器、离心分离机、过滤装置等来分离回收。被分离回收的淤渣重力脱水后或以通常的方法脱水后进行煅烧、掩埋处理。

[实施例]

以下通过实施例更详细地说明本发明，但本发明并不受这些实施例的任何限定。

图1是实施例和比较例中使用的、汽车涂装工序中具有水性涂料的湿式涂装室的装置的示意图。

湿式涂装室循环水被泵4从槽3通过循环管道5供给至室1内的水膜板2上。在室1内进行使用水性涂料的汽车的湿式涂装，这时产生的剩余涂料被流动于水膜板2上的循环水所捕集，捕集有剩余涂料的循环水通过管道10再次回到槽3。在槽3中，在循环水供给处附近的水面上，添加剩余涂料不粘化剂A和有机凝结剂B。另一方面，阳离子性的疏水性聚合物C通过管道11被导入到设置于泵4喷出侧的支路管道6中，以被循环水稀释的状态，在实施例中，通过管道7及设于其前端的淋浴喷嘴8被散布于循环水排出口附近的循环水的水面上。

在比较例中，阳离子性的疏水性聚合物C通过管道11被导入到设置于泵4喷出侧的支路管道6中，以被循环水稀释的状态，通过虚线所示的管道9被添加至循环水供给处附近的水面上(但未设置淋浴喷嘴)。

另外，在图1中，符号12表示用于阻碍水流而设的屏板，13表示用于排气的风扇，14表示过滤器。

实施例

使用图1所示的装置，按照以下所示的条件进行试验。

<条件>

汽车涂装所用的涂料：丙烯酸系水性涂装涂料

保有水量：80m³

循环水量：15m³/min

支路循环水量：15L/min

剩余涂料不粘化剂A：苯酚·甲醛缩合物(液体)，线型，分子量约1700，固体成分含量32质量％

有机凝结剂B：二甲基·表氯醇缩合物(液体)，重均分子量10万，固体成分含量50质量％

阳离子性的疏水性聚合物：丙烯酰胺/[2-(丙烯酰氧基)乙基]苄基二甲基氯化铵/[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵共聚物(液体)，共聚摩尔比66/17/17，重均分子量1000万，固体成分含量24质量％

剩余涂料不粘化剂A的添加量：60mL/min

有机凝结剂B的添加量：20mL/min(向屏板12的下游部散布)

阳离子性的疏水性聚合物C的添加量：3mL/min

试验进行3个月后，换液，再进行3个月，按照下述方法测定各1个月时循环水中的平均悬浮物质浓度和干燥糟粕回收量。结果示于表1。

(1)循环水中的平均悬浮物质浓度

采取循环水，按照JIS K 0094：1998的记载进行测定。

(2)干燥糟粕回收量

将从槽中回收的湿润状(wet)糟粕的一部分在105℃干燥，算出干燥糟粕重量与wet糟粕重量之比，然后由全部wet糟粕重量乘以该值来算出干燥糟粕回收量。

比较例

在实施例中，将阳离子性的疏水性聚合物C的添加量变为5mL/min，并导入到支路管道6中，将被稀释了的阳离子性的疏水性聚合物C通过虚线所示的管道9添加至循环水供给处附近的水面上，除此之外与实施例1同样地进行。其结果示于表1。

[表1]

	平均悬浮物质浓度(mg/L)		干燥糟粕回收量(kg)
					实施例	比较例	实施例	比较例
	9月10月11月	200190190	530550680	300030003200					500700400
换液
	12月1月2月	220200200	600700710	290030003200					700700400

由表1可知，本发明的处理方法(实施例)与比较例相比，不但循环水的悬浮物质浓度低，糟粕回收量多，而且阳离子性的疏水性聚合物的使用量也少。并且，在本发明的处理方法中，经过进行通常的维护而直到换液的3个月，并未引起关于室污染、起泡、回收的大的问题。

本发明的湿式室循环水处理方法可以将湿式涂装室循环水中的剩余涂料容易且高效、稳定地进行凝集分离，其结果是可以得到洁净的循环水，使稳定的室运转成为可能。

Claims (6)

1.一种湿式室循环水的处理方法，其特征在于，在湿式涂装室循环水管道的上游侧，向循环水中添加剩余涂料不粘化剂和有机凝结剂，并且在上述循环水管道的下游侧，向循环水中添加阳离子性的疏水性聚合物。

2.根据权利要求1所述的湿式室循环水的处理方法，其特征在于，通过添加剩余涂料不粘化剂和有机凝结剂来形成微细絮凝物，通过添加阳离子性的疏水性聚合物来形成粗大的絮凝物。

3.根据权利要求1或2所述的湿式室循环水的处理方法，其特征在于，在设置于湿式涂装室循环水管道、用于回收剩余涂料的凝集絮凝物的槽中，在上游侧循环水供给处附近的水面上添加剩余涂料不粘化剂和有机凝结剂，并且在下游侧的循环水排出口附近的循环水水面上添加阳离子性的疏水性聚合物。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的湿式室循环水的处理方法，其特征在于，剩余涂料不粘化剂是阴离子性，有机凝结剂是阳离子性。

5.根据权利要求4所述的湿式室循环水的处理方法，其特征在于，剩余涂料不粘化剂是酚醛系树脂。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的湿式室循环水的处理方法，其特征在于，阳离子性的疏水性聚合物是季铵盐的氮原子上结合苄基而形成的(甲基)丙烯酸酯的季铵盐聚合物。

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