CN101186571A - 一种从衣康酸发酵液或衣康酸产品母液中提纯衣康酸的方法 - Google Patents
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Abstract
一种从衣康酸发酵液或衣康酸产品母液中提纯衣康酸的方法,属于模拟移动床色谱分离技术领域。本发明通过合成专用树脂,利用模拟移动床技术,从衣康酸发酵液或衣康酸产品母液中将衣康酸与残糖等杂质分离,制备高纯度衣康酸。具体方法是:以衣康酸发酵液或衣康酸产品母液为原料,通过模拟移动床,在35℃~95℃的操作温度下,以水为洗脱剂,使衣康酸与残糖完全分离,得到富含衣康酸的组分。本发明采用高效色谱分离方法,得到相应的衣康酸产品。
Description
技术领域
本发明涉及从衣康酸发酵液或衣康酸产品母液中提纯衣康酸的方法,详细而言,它涉及巧妙利用专用树脂和模拟移动床色谱技术从衣康酸发酵液或衣康酸产品母液中分离残糖等杂质以提纯制备衣康酸产品的技术。
背景技术
衣康酸的主要生产方法是以葡萄糖等还原糖为营养物质,在相应酶、菌的发酵作用下,产生衣康酸。在发酵过程中由于加入的原料糖不能全部被利用;同时加入发酵体系的营养物质中除还原糖外,还夹带多糖、非还原糖等不能被发酵利用。因此在发酵结束时,发酵液中除相应的衣康酸外,尚有蛋白质、色素、胶体物、无机盐;以及由原料还原糖、多糖、非还原糖等组成的残糖。
因此衣康酸发酵液需要通过分离提纯工艺,除去其中存在的杂质(残糖、蛋白质、色素、胶体物、无机盐等),以获得高质量的衣康酸产品。但目前衣康酸工业生产中几乎不采用杂质分离提纯工艺,因此结晶衣康酸产品质量不高,在衣康酸母液中杂质量超过70%,使其中存在的衣康酸无法结晶成产品而损失巨大,并且产生大量三废污染。
发明内容
本发明的目的在于寻求一种从衣康酸发酵液或衣康酸产品母液中提纯衣康酸的方法,采用高效色谱分离方法,以得到高质量的衣康酸产品和消除部分三废污染。
本发明的技术方案:一种从衣康酸发酵液或衣康酸产品母液中提纯衣康酸的方法,包括了:a)合成适合分离衣康酸与残糖杂质的特种色谱分离树脂;b)将衣康酸发酵液或衣康酸产品母液进入装有a)中所述树脂的模拟移动床色谱分离系统中使衣康酸与残糖杂质分离,得到纯度>99%的衣康酸产品;
a、合成树脂:先合成用于专门吸附分离衣康酸的特种树脂:金属离子型螯合树脂或酸根离子型螯合树脂;
合成金属离子型螯合树脂:以酸性大孔树脂或凝胶树脂作为载体,将其螯合上金属离子,利用水溶性大分子金属吸附剂与金属离子之间的亲和力,将吸附剂吸附在酸性大孔树脂或凝胶树脂表面,并使用交联剂将其固定于基体树脂上;所用交联剂为酸性大孔树脂重量的10%~14%;
金属离子为Al3+、Ba2+、Bi3+、Ca2+、Co2+、Co3+、Cu2+、Fe2+、Fe3+、K+、Mg2+、Na+、Ni3+、Pb2+、Sb3+、Sn2+或Zn2+,其使用形式是在中性或碱性条件下可溶解的相应金属离子的盐或氧化物,金属离子的量以使树脂螯合达到30%饱和的量至完全饱和的量;
合成酸根离子型螯合树脂:包括三个工序:①、本体树脂合成:以含单乙烯基的单体与含多烯基的交联剂混合后常压75~90℃进行悬浮共聚,反应6~7小时,生成网状交联间聚物的本体树脂;②、本体树脂的碱性阴离子功能基化:本体树脂在二乙烯苯或苯乙酮的溶胀下与多乙烯多胺进行胺化,制得丙烯酸系碱性树脂;③、螯合树脂的生成:将丙烯酸系碱性树脂与无机酸根离子和/或有机酸根离子配合达到饱和,即得到相应的酸根离子型螯合树脂;
b、分离提纯:采用装有上述特种树脂之一的固定床,使用模拟移动床技术,从衣康酸发酵液或衣康酸产品母液中分离提纯,获得纯净的衣康酸产品;
模拟移动床装置是由4根或4根以上的色谱柱串联相接,成一首尾连接的闭合系统;每根柱均有出料口、进料口、循环口、进水口;整个模拟移动床色谱系统用夹套加热保温,保证床层在设定恒定温度之间;整个模拟移动床色谱系统采用电脑自动控制的方式来改变出料口、进料口、循环口、进水口的位置,从而实现进料、进水、前组分出料、后组分出料同时连续运行操作;
模拟移动床色谱分离按照进、出料口和循环口的位置,系统中所有串联的色谱柱分为4个区:
I区:衣康酸液出口到衣康酸发酵液或衣康酸产品母液进料口,称为提取区;
II区:衣康酸发酵液或衣康酸产品母液进料口到残糖液出口,称为富集区;
III区:残糖液出口到洗脱水进口,称为解析区;
IV区:洗脱水进口到衣康酸液出口,称为循环区;
模拟移动床色谱分离装置中采用上述特种树脂之一为固定相吸附剂,利用功能基与衣康酸和残糖杂质之间的亲和力差别,实现衣康酸与残糖杂质之间的完全分离;采用水为洗脱剂,分离温度为35℃~95℃,连续进行进料、出料操作,同时得到两类出料组分,一类为衣康酸纯度95%~99.9%的组分;另一类为衣康酸纯度<1%的主要含有糖的组分。
金属离子型螯合树脂中大孔树脂为酸性聚苯乙烯大孔树脂或聚甲基丙烯酸甲酯类大孔树脂,交联剂为多烯基交联剂:二乙烯苯、三乙烯苯或二丙烯苯。
酸根离子型螯合树脂中单乙烯基的单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡啶或其组合,单乙烯基单体的加入量为单体和多烯基交联剂总重量的88%~97%;所述多烯基交联剂为二乙烯苯、三乙烯苯、二丙烯苯、甲基丙烯酸乙二醇酯、三甲基丙烯酸甘油酯或三聚异氰尿酸三烯丙酯,
无机酸根离子为硫酸根、硝酸根、盐酸根或磷酸根,无机酸根离子的加入量为达到本体树脂吸附饱和;有机酸根离子为衣康酸根,有机酸根离子的加入量为达到本体树脂吸附饱和;
合成酸根离子型螯合树脂,在悬浮共聚反应中加入致孔剂,以生成大孔型网状交联间聚物,致孔剂为甲苯、200#汽油、石蜡、脂肪酸或带有4~10个碳原子的醇或烷烃,其用量是单乙烯基单体总重量的20%~30%。
合成酸根离子型螯合树脂中所述本体树脂的碱性阴离子功能基化:所述多乙烯多胺为二乙烯三胺、三乙烯四胺或四乙烯五胺,多乙烯多胺过量加入,使本体树脂反应达到饱和,剩余多乙烯多胺在下次反应中循环使用。
合成酸根离子型螯合树脂中所述本体树脂的碱性阴离子功能基化,本体树脂和四乙烯五胺于130~150℃反应,反应6~8小时,生成多铵树脂,再用甲醛或甲酸在25~70℃反应6~8小时进行甲基化,得到叔铵树脂;加入氯甲基甲醚在35~40℃反应7~8小时进一步烷基化,得到强碱性阴离子交换树脂;
合成酸根离子型螯合树脂中所述本体树脂的碱性阴离子功能基化,本体树脂交联聚丙烯酸甲酯与N,N-二甲胺基丙胺在175℃反应8小时,得到含叔铵基的弱碱树脂,再将含叔铵基的弱碱树脂和溶有碳酸钠的水溶液加到高压釜中,通入氯甲烷直到0.3Mpa以上,并在此压力下反应18小时,得到强碱性树脂;在碱性条件下,加入氯乙醇在25~45℃反应4小时进行烷基化,制得多羟基季铵强碱性阴离子树脂。
单乙烯基的单体丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸叔丁酯;甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸叔丁酯;乙烯基吡啶为2-乙烯吡啶或4-乙烯吡啶。
模拟移动床分离优选的温度为70℃。
本发明具有的突出优点如下:1.衣康酸与残糖在此树脂上具有极好的吸附分离性能,基本实现衣康酸与残糖等杂质之间的良好分离;2.采用移动床连续色谱分离;树脂利用率高;3.生产过程全自动化,劳动强度低,生产场地小;4.生产成本低,分离每立方米衣康酸发酵液或衣康酸产品母液,仅需要1立方米~4立方米水和少量电;5.生产过程中不使用任何化学品,没有任何污染产生。
附图说明
图1为衣康酸生产工艺流程图。
图2为色谱柱的分区图。
具体实施方式
实施例1 本发明中制备的第一种特种树脂为金属离子型螯合树脂。它以酸性大孔树脂或凝胶树脂作为载体,将其螯合上金属离子;利用大分子金属吸附剂上衣康酸与残糖等杂质之间的亲和力差别,实现衣康酸与残糖之间的完全分离。
大孔树脂可选用酸性聚苯乙烯大孔树脂或聚甲基丙烯酸甲酯类大孔树脂。交联剂可选用二乙烯苯、三乙烯苯、二丙烯苯等多烯基交联剂。
本树脂所用交联剂与树脂的重量比(W/W)为4%~20%,最佳为10%~14%。
本发明制备的树脂比一般商业树脂具有更高的物理稳定性,磨后圆球率>99%,适用于90℃左右长期操作温度。本树脂对衣康酸具有很高的吸附量,每克树脂至少有0.9克,一般有1.4克衣康酸的吸附量;至少有0.6克,一般有0.8克衣康酸的解吸量,因而可得浓度至少达10%,一般可达10%~30%的高浓度衣康酸分离液。
实施例2 本发明制备的第二种特种树脂为酸根离子型螯合树脂。它以碱性大孔树脂或凝胶树脂为载体,将其螯合上有机酸根和/或无机酸根离子。
酸根离子型螯合树脂为含苯乙烯,和/或丙烯酸酯,和/或甲基丙烯酸酯,和/或丙烯腈,和/或乙烯基吡啶等的网状交联间聚物,属于碱性阴离子树脂类型以及他们作为载体与无机和/或有机酸根离子配合后产生的螯合树脂。他们包括三个工序:
1.本体树脂合成
在制备本发明的交联间聚物所使用的一种或一种以上含单乙烯基的单体中。一种是苯乙烯基单体;另一种所述的乙烯基单体的非限定性例子包括丙烯酸,甲基丙烯酸,丙烯腈,丙烯酸酯(包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯),甲基丙烯酸酯(包括如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯),乙烯基吡啶(包括2-乙烯吡啶、4-乙烯吡啶等)和其混合物。较好为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、4-乙烯吡啶等。
在本发明中是以一种或一种以上含单乙烯基的单体与含多烯基的交联剂混合后进行悬浮共聚反应,生成凝胶型网状交联间聚物。也可以在悬浮共聚反应中加入致孔剂,以生成大孔型网状交联间聚物。
本发明所指的合成大孔网状交联间聚物中所用的致孔剂可以是甲苯,200#汽油,石蜡,脂肪酸,或带有4~10个碳原子的醇和烷烃等,将以上各种致孔剂混合使用也是可以的。其用量可以是聚合单体总量的10%~60%,最佳为20%~30%。
本发明中所指的多烯基交联剂包括二乙烯苯,三乙烯苯,二丙烯苯,甲基丙烯酸乙二醇酯,三甲基丙烯酸甘油酯,或三聚异氰尿酸三烯丙酯等,含量为4%~25%,最佳为8%~15%。
在本发明本体树脂的制备方法中,所述悬浮聚合的反应条件可以是本领域众所周知的悬浮反应条件。在本发明的一个较好的实例中,所述悬浮反应的反应温度为60~110℃,较好为75~90℃,压力为常压,反应进行的时间为4~10小时,较好为6~7小时。
2.树脂基体的碱性阴离子功能基化
本发明合成得到的本体树脂如为含丙烯酸酯基、和/或甲基丙烯酸酯基的凝胶或大孔型网状交联间聚物,本体树脂在二乙烯苯或苯乙酮的溶胀下与二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、多乙烯多胺等多种胺(-CONH(C2H4NH)2H、-CONH(C2H4NH)3H、-CONH(C2H4NH)4H)进行胺解,制得丙烯酸系弱碱树脂。如本体树脂和四乙烯五胺于130~150℃反应(8小时),生成多铵树脂,再用甲醛、甲酸进行甲基化,可得到叔铵树脂;进一步烷基化,可得到强碱性阴离子交换树脂(-CONH(C2H4NCH3)4CH3)。
本体树脂与二甲胺基丙胺反应,制得丙烯酸弱碱树脂。用N,N-二甲基丙二胺与交联聚丙烯酸甲酯在175℃反应,也可得到含叔铵基的弱碱树脂。强碱性丙烯酸系树脂的合成方法是将带叔铵基的树脂和溶有碳酸钠的水溶液加到高压釜中,通入氯甲烷直达到0.3Mpa以上,并在此压力下反应18小时,得到强碱性树脂;在碱性条件下,用氯乙醇进行烷基化,可制得多羟基季铵强碱性阴离子树脂。
本发明合成得到的如为含苯乙烯基的凝胶或大孔型网状交联间聚本体树脂,需要经氯甲基化和铵化/或季铵化,得到含铵功能基团的强碱性阴离子树脂。在本发明方法中采用的氯甲基化和铵化的反应条件是本领域普通技术人员众所周知的。
本发明一个较好的实例中,所述氯甲基化和铵化/或季铵化反应条件为:
氯甲基化:在体积为本体树脂量200%~800%(较好为400%~500%)的氯甲基甲醚中,在室温下使本体树脂膨胀4小时以上。然后在搅拌下(室温),每隔半小时分三次加入无水三氯化铝,加入量均为本体树脂量20%~80%(较好为30%~50%)。升温25~70℃(较好为35~40℃),反应8小时。产物经甲醇洗涤后,得氯甲基化珠体。
铵化:在体积为氯甲基化珠体量100%~300%(较好为150%~180%)的苯中,在室温下使氯球膨胀4小时以上。在5~70℃(较好为10~20℃)下不断搅拌,于6小时内滴加33%浓度的三甲胺甲醇溶液100%~300%(较好为180%~220%)。三甲胺甲醇溶液滴加完毕后,升温至15~70℃(较好为25~30℃),反应9小时以上,抽滤除去母液,在热风中吹干,用饱和盐水浸泡,加盐酸转型并用自来水逐渐稀释,得含铵功能基团的强碱性阴离子树脂产品。
季铵化:在体积为本体树脂量200%~800%(较好为380%~420%)的二氯乙烷以及200%~800%(较好为380%~420%)的氯甲醚混合溶剂中放置过夜。控温30度以下,搅拌下平均分三次(间隔半小时)共加入本体树脂量20%~100%(较好为38%~42%)的氯化锌,1小时后升温至45度,保温8小时。降至常温后过滤,水洗至pH=2~3;吸干清洗水后,滴加本体树脂量50%~400%(较好为180%~200%)的三甲胺,在25~70℃(较好为40~50℃)下保温8小时,过滤,用水洗涤干燥后得含季铵功能基团的强碱性阴离子树脂产品。
一般阴离子树脂合成中所应用的各种化合物、催化剂和反应方法均适用于本发明。
3.螯合树脂的生成
将2中所得各碱性阴离子树脂类型,与无机和/或有机酸根离子配合达到饱和,即得到相应的螯合树脂。以上所指的无机酸根离子,是指如硫酸根、硝酸根、盐酸根、磷酸根等;所指的有机酸根离子,是指衣康酸根。
由以上第2工序中所制得各碱性阴离子树脂类型,在处理衣康酸发酵液或衣康酸产品母液时也能够自动与他们配合达到饱和,产生螯合效应;因此他们与由第3工序中所制得碱性阴离子树脂作为载体与无机和/或有机酸根离子配位后产生的相应螯合树脂;均可利用他们的碱性功能基和配位酸根与衣康酸以及残糖等杂质之间的亲和力差别,实现衣康酸以及残糖等杂质之间的完全分离。
实施例3
模拟移动床技术:模拟移动床色谱分离装置中采用上述特种树脂为固定相吸附剂,利用功能基与衣康酸和残糖等杂质之间的亲和力差别,实现衣康酸与残糖等杂质之间的完全分离;采用水为洗脱剂,分离温度为35℃~95℃,最佳分离温度为70℃,连续进行进料、出料操作,同时得到两类出料组分,一类为衣康酸纯度95%~99.9%(一般>99%)的组分;另一种为衣康酸纯度<1%的主要含有糖的组分。
本发明的模拟移动床装置是由4根或4根以上的色谱柱串联相接,成一首尾连接的闭合系统。每根柱均有出料口、进料口、循环口、进水口。整个模拟移动床色谱系统用加热保温,保证床层在设定恒定温度之内。本发明是采用电脑自动控制的方式来改变出料口、进料口、循环口、进水口的位置,从而实现进料、进水、前组分出料、后组分出料同时连续运行操作。
按照进出料口和循环口的位置,系统中所有串联的色谱柱可分为4个区。
I区:衣康酸液出口到衣康酸发酵液或衣康酸产品母液进料口,称为提取区。
II区:衣康酸发酵液或衣康酸产品母液进料口到残糖液出口,称为富集区。
III区:残糖液出口到洗脱水入口,称为解析区。
IV区:洗脱水入口到衣康酸液出口,称为循环区。
下一步结合实施例来进一步介绍本发明工艺。
实施例4
衣康酸浓缩液:温度70℃;
树脂类型:20%苯乙烯和80%丙烯酸甲酯合成的酸根离子型螯合树脂;
进料:衣康酸浓度77%;残糖等杂质量23%;
将此母液通过模拟移动床,模拟移动床操作条件如下:分离温度70℃,系统压力1.1Mpa,料液进料量为1L/h,洗脱水进料量为3.5L/h,进料24小时后达到平衡。得到的出料情况如下:
衣康酸出料:衣康酸浓度37%;残糖量0.25%(体积为进料衣康酸浓缩液的2倍);
残糖出料:衣康酸浓度1.2%;残糖量9%(体积为进料衣康酸浓缩液的2.5倍)。
实施例5
衣康酸母液:温度70℃;
树脂类型:甲基丙烯酸甲酯合成的金属离子型螯合树脂;
进料:衣康酸浓度30%,残糖等杂质量70%;
将此母液通过模拟移动床,模拟移动床操作条件如下:分离温度70℃,系统压力1.1Mpa,料液进料量为1L/h,洗脱水进料量为3.5L/h,进料24小时后达到平衡。得到的出料情况如下:
衣康酸出料:衣康酸浓度14%;残糖量0.4%(体积为进料衣康酸浓缩液的2倍);
残糖出料:衣康酸浓度0.8%;残糖量28%(体积为进料衣康酸浓缩液的2.5倍)。
Claims (9)
1.一种从衣康酸发酵液或衣康酸产品母液中提纯衣康酸的方法,其特征在于包括了:a)合成适合分离衣康酸与残糖杂质的特种色谱分离树脂;b)将衣康酸发酵液或衣康酸产品母液进入装有a)中所述树脂的模拟移动床色谱分离系统中使衣康酸与残糖杂质分离,得到纯度>99%的衣康酸产品;
a、合成树脂:先合成用于专门吸附分离衣康酸的特种树脂:金属离子型螯合树脂或酸根离子型螯合树脂;
合成金属离子型螯合树脂:以酸性大孔树脂或凝胶树脂作为载体,将其螯合上金属离子,利用水溶性大分子金属吸附剂与金属离子之间的亲和力,将吸附剂吸附在酸性大孔树脂或凝胶树脂表面,并使用交联剂将其固定于基体树脂上;所用交联剂为酸性大孔树脂重量的10%~14%;
金属离子为Al3+、Ba2+、Bi3+、Ca2+、Co2+、Co3+、Cu2+、Fe2+、Fe3+、K+、Mg2+、Na+、Ni3+、Pb2+、Sb3+、Sn2+或Zn2+,其使用形式是在中性或碱性条件下可溶解的相应金属离子的盐或氧化物,金属离子的量以使树脂螯合达到30%饱和的量至完全饱和的量;
合成酸根离子型螯合树脂:包括三个工序:①、本体树脂合成:以含单乙烯基的单体与含多烯基的交联剂混合后常压75~90℃进行悬浮共聚,反应6~7小时,生成网状交联间聚物的本体树脂;②、本体树脂的碱性阴离子功能基化:本体树脂在二乙烯苯或苯乙酮的溶胀下与多乙烯多胺进行胺化,制得丙烯酸系碱性树脂;③、螯合树脂的生成:将丙烯酸系碱性树脂与无机酸根离子和/或有机酸根离子配合达到饱和,即得到相应的酸根离子型螯合树脂;
b、分离提纯:采用装有上述特种树脂之一的固定床,使用模拟移动床技术,从衣康酸发酵液或衣康酸产品母液中分离提纯,获得纯净的衣康酸产品;
模拟移动床装置是由4根或4根以上的色谱柱串联相接,成一首尾连接的闭合系统;每根柱均有出料口、进料口、循环口、进水口;整个模拟移动床色谱系统用夹套加热保温,保证床层在设定恒定温度之间;整个模拟移动床色谱系统采用电脑自动控制的方式来改变出料口、进料口、循环口、进水口的位置,从而实现进料、进水、前组分出料、后组分出料同时连续运行操作;
模拟移动床色谱分离按照进、出料口和循环口的位置,系统中所有串联的色谱柱分为4个区:
I区:衣康酸液出口到衣康酸发酵液或衣康酸产品母液进料口,称为提取区;
II区:衣康酸发酵液或衣康酸产品母液进料口到残糖液出口,称为富集区;
III区:残糖液出口到洗脱水进口,称为解析区;
IV区:洗脱水进口到衣康酸液出口,称为循环区;
模拟移动床色谱分离装置中采用上述特种树脂之一为固定相吸附剂,利用功能基与衣康酸和残糖杂质之间的亲和力差别,实现衣康酸与残糖杂质之间的完全分离;采用水为洗脱剂,分离温度为35℃~95℃,连续进行进料、出料操作,同时得到两类出料组分,一类为衣康酸纯度95%~99.9%的组分;另一类为衣康酸纯度<1%的主要含有糖的组分。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,金属离子型螯合树脂中大孔树脂为酸性聚苯乙烯大孔树脂或聚甲基丙烯酸甲酯类大孔树脂,交联剂为多烯基交联剂:二乙烯苯、三乙烯苯或二丙烯苯。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,酸根离子型螯合树脂中单乙烯基的单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡啶或其组合,单乙烯基单体的加入量为单体和多烯基交联剂总重量的88%~97%;所述多烯基交联剂为二乙烯苯、三乙烯苯、二丙烯苯、甲基丙烯酸乙二醇酯、三甲基丙烯酸甘油酯或三聚异氰尿酸三烯丙酯;
无机酸根离子为硫酸根、硝酸根、盐酸根或磷酸根,无机酸根离子的加入量为达到本体树脂吸附饱和;有机酸根离子为衣康酸根,有机酸根离子的加入量为达到本体树脂吸附饱和。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,合成酸根离子型螯合树脂,在悬浮共聚反应中加入致孔剂,以生成大孔型网状交联间聚物,致孔剂为甲苯、200#汽油、石蜡、脂肪酸或带有4~10个碳原子的醇或烷烃,其用量是单乙烯基单体总重量的20%~30%。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,合成酸根离子型螯合树脂中所述本体树脂的碱性阴离子功能基化:所述多乙烯多胺为二乙烯三胺、三乙烯四胺或四乙烯五胺,多乙烯多胺过量加入,使本体树脂反应达到饱和,剩余多乙烯多胺在下次反应中循环使用。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,合成酸根离子型螯合树脂中所述本体树脂的碱性阴离子功能基化,本体树脂和四乙烯五胺于130~150℃反应,反应6~8小时,生成多铵树脂,再用甲醛或甲酸在25~70℃反应6~8小时进行甲基化,得到叔铵树脂;加入氯甲基甲醚在35~40℃反应7~8小时进一步烷基化,得到强碱性阴离子交换树脂。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,合成酸根离子型螯合树脂中所述本体树脂的碱性阴离子功能基化,本体树脂交联聚丙烯酸甲酯与N,N-二甲胺基丙胺在175℃反应8小时,得到含叔铵基的弱碱树脂,再将含叔铵基的弱碱树脂和溶有碳酸钠的水溶液加到高压釜中,通入氯甲烷直到0.3Mpa以上,并在此压力下反应18小时,得到强碱性树脂;在碱性条件下,加入氯乙醇在25~45℃反应4小时进行烷基化,制得多羟基季铵强碱性阴离子树脂。
8.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,单乙烯基的单体丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸叔丁酯;甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸叔丁酯;乙烯基吡啶为2-乙烯吡啶或4-乙烯吡啶。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,模拟移动床分离温度为70℃。
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