CN101175743B - 高纯度的碳酸亚乙烯酯和一种纯化碳酸亚乙烯酯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通过利用具有酰胺氮-氢键的有机物简单的热处理、接着通过蒸馏和熔融结晶来进行碳酸亚乙烯酯的工业纯化。以这种方式获得了极高纯度的VC。该高纯度碳酸亚乙烯酯可以在没有稳定剂的情况下储存和运输。

Description

高纯度的碳酸亚乙烯酯和一种纯化碳酸亚乙烯酯的方法
技术领域
本发明涉及固态聚集的高纯度碳酸亚乙烯酯(VC)和一种纯化碳酸亚乙烯酯的方法。碳酸亚乙烯酯是用于生产化学品、药物制品、农作物保护剂，尤其是用于聚合物、涂料和电池电解质的一种重要的中间体。
背景技术
碳酸亚乙烯酯通过已知的方法利用叔胺，尤其是三乙胺从碳酸氯乙二醇酯消除氯化氢来生产。
碳酸氯乙二醇酯是利用氯或氯化硫酰，通过碳酸乙二醇酯的自由基氯化作用来获得。
这种合成方法在1953年被Newman和Addor首次发表(JACS，1953，P1263；JACS 1955，P3789)。
碳酸乙二醇酯(GC)本身在60-70℃时利用紫外光进行光氯化，产生的CGC通过真空蒸馏来纯化。
Newman和Addor通过在沸腾的乙醚中利用三乙胺的消除反应(elimination)来获得VC，混合物被加热过夜。
通过滤出氯化三乙铵和随后进行的蒸馏来达到分离，该分离给出了产量为59％的粗制VC，粗制的VC必须通过进一步的蒸馏来纯化。
JP 2000/026449披露了在高沸溶剂(沸点170-300℃)的消除反应。该反应利用三乙胺在碳酸二丁酯中以50℃经过20个小时来完全实现。在滤出氯化铵并且蒸馏掉多余的三乙胺之后，粗制的VC通过单纯的蒸馏来分离。为了去掉痕量的胺，该VC流经硅胶柱。最后，进行精馏。据称，这样获得的VC的氯含量为29ppm，而作为对比样品的含量＞3000ppm。产量为56％。
DE-A 19 955 944声称在GC中作为一种溶剂(沸点243-244℃)的消除反应。最初CGC被导入GC并且在通过在60℃时添加三乙胺反应1.5小时。在40℃时蒸馏掉多余的三乙胺并且在100℃时通过薄膜蒸发器完成蒸发后，得到了产量为73％的VC和GC的无色混合物。未提供关于纯度的数据。
在滤出盐类以及通过简单的蒸馏分离了溶剂和其它杂质之后，CGC在液相中的反应产生了粗制的碳酸亚乙烯酯，该碳酸亚乙烯酯混杂有氯乙醛、碳酸氯乙二醇酯、碳酸二氯乙二醇酯以及其它有机化合物的残留物，其中的一些含有氯。
Johnson和Patton在JOC，(1960)，第1042页披露了CGC在250℃和50-60mmHh时在气相中经CaSO4催化剂固定床的反应。
该催化剂迅速失活并且最多在选择性为40-45％时获得35-40％的转化率。更高或更低的温度导致更低的转化率。该催化剂可以通过烧除(burn off)再生。
颗粒活性炭和颗粒活性氧化铝只给出了气态产物。
DE-A 1 135 452披露了在300-400℃时的CGC的HCl消除反应。CGC以气态经过惰性载体材料，该惰性载体材料涂覆有元素周期表的I或II副族或VIII族的元素或它们的盐类或氧化物。优选使用铁、钴、铜的氯化物，尤其优选氯化镉。合适的载体材料是颗粒大小为4mm到8mm的浮石和硅酸盐。
该催化剂在大气压或者降低的压力下、在温度为270到450℃，优选300-400℃时作为固定床使用。
明确地描述了CdCl2在浮石上的表现。该催化剂比催化剂CaSO4具有实质上更长的流程时间(大约270小时)和具有更高的选择性(74％)。
空间速度为每小时每升催化剂0.15kg的CGC，并且每kg的CGC的惰性气流是在27到67升之间。平均转化率为87％。
该催化剂在500到700℃与空气被烧除。
用于生产碳酸亚乙烯酯的气相方法，在简单蒸馏之后，给出了粗制的碳酸亚乙烯酯，该碳酸亚乙烯酯与液体方法在杂质方面非常相似。
该文献中，通过蒸馏进行纯化的工作方面的数据是不确切的，因此不可能估算在具体情况下所花费的努力以及由于纯化造成产量的损失。
高纯度的VC具有巨大的技术重要性，特别是对于应用于聚合反应和用作电池电解液的添加剂时。
US2,873,230声称，即使用80-塔盘的塔(column)，通过Newman和Addor的方法生产的VC也不能被完全纯化以与乙酸乙烯酯发生共聚反应，并且均聚反应获得的分子量不充足。
据说含有氯的杂质跟这种情况有关。本申请涉及纯化方法，该方法包括气化要精馏的VC，将其以气态送出200到450℃热处理。这样获得的VC再次进行精馏，只有这样以后才能达到用于满意的聚合结果的纯度。
Huang等在Chin.J.Polm.Sci(1990)8(3)，197-203中声称通过Newman和Addor的方法生产的VC，在其经过滤分离和馏出溶剂之后，在64℃与大约4％的NaBH4搅拌1小时，仅在此以后进行精馏。这个步骤必须重复进行以获得容易聚合的材料，该材料对于脱色作用稳定。这两个参考文献都没有详细讨论保留在该纯的VC中的杂质含量。由于分离程序造成的损失也同样没有被讨论。
GB-A 899 205披露了通过反复熔融结晶根据Newman和Addor制备的VC而进行的纯化。为了获得具有高分子量的聚合物，必须使用通过4次结晶获得的、熔点高于21℃的VC。这里也是，VC的纯度未直接讨论并且几乎没有说到关于母液的处理。由于如JACS 75,1263(1953)中所披露的来制备VC，蒸馏过的VC用于结晶。
在Journal of Chemical Education(1963，Vol.40，P351-2)中，Zief和Ruch披露了通过区域熔融来纯化VC。具有22℃熔点并且氯含量为1-1.8％的单体在一次区域熔融之后达到500ppm的氯化物含量；再穿过3次区域熔融装置之后，VC的氯含量达到50ppm。VC的杂质越多，材料所需进行的区域熔融的次数就越多，因此，对于这些作者来说上游蒸馏是便利的。
JP 2002-322171披露了联合使用蒸馏和结晶用于纯化VC。用于结晶的包含芳香族组成物和脂肪族烃的溶剂混合物要求了专利权。实例中通过蒸馏和结晶的产量为60％和83％。纯度高于99.95％。保留在VC中的碳酸乙二醇酯杂质为400和25ppm，氯含量为15ppm。
JP 2002-346303披露了从具有极小化的附着管壁的晶体的溶液中结晶VC。甲苯和己烷的混合物用作溶剂。披露的产量为1 4％到81％，纯度为99.8％到99.93％。
JP 2002-226475披露了从由极性溶剂和/或芳香族组成物和脂肪族烃形成的溶剂混合物中结晶VC。甲苯-己烷混合物在实例中再一次被提到。以93.2％的产量，获得含有11ppm氯的纯度为99.94％的VC。
在涉及通过结晶来纯化的这些申请中，要获得高纯度，或者要使用特别大量的溶剂，或者要多次重复结晶过程。
当使用溶剂时，如果希望从VC中去除大量的溶剂残留物，VC在最后必须再次蒸馏。
应注意，在该文献中，没有详细披露确定纯度的分析方法，因此纯度数据是含糊的。
无稳定剂的纯VC趋向于聚合，并且因此商业可获得的VC带有例如BHT(2，6-二叔丁基对甲酚)的稳定剂。单体越纯，它对于不期望的聚合物形成就越敏感。
发明内容
本发明的一个目的就是提供高纯度的碳酸亚乙烯酯并且发展用于纯化碳酸亚乙烯酯的方法。
出人意料地发现，如果在纯化蒸馏之前，用具有酰胺氮-氢键的有机化合物进行简单热处理可以获得高纯度的VC。不管工业VC是通过在液相还是在气相中的消除反应获得的，这是有可能的。如果这种VC进行熔融结晶，可获得最高纯度的VC；产生的母液可以循环进入上游纯化步骤，这样只出现VC的最小损失。
因此本发明涉及高纯度VC，其特征在于该VC含有的稳定剂含量小于100ppm，优选少于10ppm，特别优选无稳定剂，并且该VC含量为99.9％到99.99999％，优选99.99％到99.9999％并且该VC为固态聚集物。
本发明还涉及用于纯化碳酸亚乙烯酯的方法，其中待纯化的碳酸亚乙烯酯
a)在25℃到180℃的温度范围内与具有至少一个酰胺氮-氢键的有机化合物接触，
b)适当时，任何沉淀的固形物都被滤出
c)以这种方式纯化的碳酸亚乙烯酯过一个柱(塔)蒸馏并且
d)通过结晶，从馏出物获得纯化的碳酸亚乙烯酯。
在本发明的环境中，具有酰胺氮-氢键的有机化合物都是脂肪族和芳香族羧酰胺类，该羧酰胺类具有以下化学式(I)的下列官能团中一种或几种
Figure S2006800161596D00071
其中R＝H、C1-C10烷基或者环烷基、C6-C10芳香基，或者以下化学式(II)的尿素类，
Figure S2006800161596D00072
其中R、R’和R”是相同或不同的，为H、C1-C10烷基或者环烷基、C6-C10芳香基，优选使用脲。
优选使用下组的具有酰胺氮-氢键的有机化合物，该组包括甲酰胺、甲基甲酰胺、乙酰胺、甲基乙酰胺、乙基乙酰胺、苯乙酰胺、己二酰二胺、苯甲酰胺、邻苯二酰胺和丙酰胺。特别优选使用二甲脲、二乙脲和二苯脲。非常特别优选使用脲。
步骤a)中的热处理通过在25℃到180℃之间的温度下，优选60到160℃之间的温度，特别优选在90℃到140℃之间的温度下由搅拌来完成。
相对于碳酸亚乙烯酯，加入按重量计0.1-30％、优选1-10％、特别优选2-6％的纯化物。
添加具有至少一个酰胺氮化合物的有机化合物可以在有或没有溶剂的存在下完成。例如，N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺以及DMSO可以提及作为溶剂。
在热处理之后，在步骤c)中碳酸亚乙烯酯从残留物中馏出。这个可以通过具有至少10、优选至少20、特别优选至少30个塔盘的塔(column)从容器中以分批蒸馏来进行。
合适的柱内物(或塔内物)可以是本领域技术人员已知的所有可能性，例如，泡罩盘、筛盘、以及还有随机填充物，例如，腊希环，鲍尔环，弧鞍填料，以及还有交叉道结构类，例如来自Sulzer和Montz的结构化填充物。
根据本发明的方法获得的精馏的富低沸化合物的第一馏分(running)是优选收集并且分开进行蒸馏从而损失很少地排出这些低沸化合物，这样获得的VC再次循环到步骤a)的热处理和/或步骤b)的精馏。
所获得的VC在根据本发明的方法的步骤d)中以99.0％到99.99％之间，优选99.5％到99.9％之间的含量进行熔融结晶。
熔融结晶可以在所属领域的一般技术人员已知类型的工业设备中进行；特别要提及的是管束结晶器。
在分离之后，获得非常高纯度的VC，其残余的氯含量＜10ppm。
结晶中获得的母液，优选还包括熔融液体，可以直接进入步骤c)的蒸馏和/或步骤a)的热处理进行循环。
出人意料地发现，固态的无稳定剂VC可以长时间储存而不变化。
在下面，通过参考一些实例说明了本发明的方法，但是不能认为这些实例限制了本发明的概念。
具体实施方式
使用的设备：
蒸馏设备由具有平面磨口接头的15L油热罐和锚式搅拌器、(蒸馏)塔、回流分配器、冷凝器和用于建立恒定真空的设备组成。在真空泵前设置有冷却到-78℃的冷阱。具有平面磨口接头的罐、(蒸馏)塔、回流分配器和冷凝器由玻璃制成，锚式搅拌器由特氟纶制成。
该(蒸馏)塔具有1500mm长的Sulzer DX结构化的填充物，包含直径为50mm的Hastelloy C。这种类型的机构化填充物具有每米为15个塔盘到30个塔盘的分离效率。
该设备在装载之前和之后以及运行之前，始终覆盖着氮气。
实例1  VC的纯化：
通过不用(蒸馏)塔的初蒸馏、仅仅是基本上不含聚合杂质的粗制的VC被用作起始材料。
这种粗制的VC的纯度大约为97％并且有机和无机氯的含量大约为0.5％到1％。
通过HP6890进行气相色谱分析。通过一个50米长的具有0.53mm ID和1.0μm的FD的CP-Sil 8 CB进行分离。
载气为进气压力为5psi的氮气。注射器以138ml/min的流速和30/1的分流进行操作。注入1μl的纯VC。
注射器温度为220℃，监测器温度为320℃。温度程序从50℃开始，以5℃/分钟加热直到250℃。
根据标准百分比方法进行评价。
第一加工阶段：与脲一起在140℃进行处理，利用空吸滤出，用NMP稀释：
200g的脲加入12060g的粗制VC中，并且该混合物在氮气中在140℃搅拌2个小时。在冷却到大约30-40℃之后，滤出235g的固形物，11743g的液体转移到上述的蒸馏装置并且加入1000g的NMP。
该混合物在大约35mbar的压力下回流，然后第一馏分以30/1的回流比被馏出。
这样经过2.5个小时获得大约160g的馏出物，其根据GC分析包含96％的VC。在接下来的3.5小时中，获得大约400g的馏出物，其中包含97.5％的VC，接下来经过2.5小时的蒸馏获得470g具有VC含量为99.4％的馏出物。
然后主要馏分以5/1的回流比被去掉。大约9600g、纯度为99.9％、氯含量低于50ppm的VC进行26小时的蒸馏。
剩余了大约1100g，VC含量少于0.5％的底部产物。
冷阱实际上是空的。
物料平衡基本是定量的，回收了93％的VC。
在主要的分馏物中获得了84％的碳酸亚乙烯酯。
第二加工阶段  在静态结晶器中的结晶
结晶器由长度400mm、内部直径30mm的恒温玻璃管组成。用于附着晶体的打孔盘和母液的排出阀安装在底端。氩气流可互换接收器安置在截止阀之下。在上端，气相可以被氩气流所代替，另外可冷却的塑料指形冷冻器延伸入内部，通过这种方式，结晶能够以有目标的方式来启动。
从第一加工阶段获得的302g馏出物送入结晶器中，并且气相被氩气流所代替。通过19℃的低温循环油的方法冷却碳酸亚乙烯酯。此后，结晶通过指形冷冻器的冷却启动并且进行4个小时。
观察到了晶体从指形冷冻器经整个热交换器表面的快速增殖。然后晶体以非常紧凑的方式向内生长。
4个小时后，打开底端的阀，在管的未冷却部分中的打孔板之下的第一馏分以及随后的母液被排出并且分别收集。然后，接受器再次改变并且循环油在阀打开的状态下在1小时内以线性斜率加热到22℃并且在此后一小时保持在22℃，晶体通过热析进行纯化。最后，主要馏分在30℃熔化进入另外一个接受器。
起始材料的纯度大约为99.9％，氯含量＜50ppm，水含量为大约100ppm。
收集24g的第一馏分，其VC含量为99.87％，氯含量为大约110ppm，水含量为大约230ppm。
获得56g的母液，其VC含量99.8％，氯含量为160ppm，水含量为330ppm。
渗出物重量为35g，VC含量为99.9％，氯含量为70ppm，水含量为110ppm。
熔融产物重量为187g，VC含量为99.99％，受检测的限制，氯含量为3ppm，水含量为10ppm。
母液、第一馏分和渗出物可以直接循环进入脲处理或者蒸馏，因而不产生损失。
实例2  液体VC和固体VC的特性比较
根据实例1纯化的碳酸亚乙烯酯的样品在没有稳定剂及避光的情况下以液态于20℃储存，以结晶形式于5℃储存。
液体VC
在70天之后无稳定剂的碳酸亚乙烯酯样品表现出轻度到重度的黄色变并且出现轻微的混浊现象。通过ISTD测量，含量大多为96％。在没有稳定剂存在的情况下，液态的高纯度的碳酸亚乙烯酯是储藏不稳定的。
固体VC
在5℃储藏的固体样品即使在365天后、熔融后全部仍为无色的和澄清的。分析显示质量未发生变化。无稳定剂的碳酸亚乙烯酯以固态储存是稳定的。

Claims (2)

1.用于纯化碳酸亚乙烯酯的方法，其中待纯化的碳酸亚乙烯酯
a)在25到180℃的温度范围内与按重量计0.1-30％的脲接触，
b)将沉淀的固形物滤出
c)以这种方法纯化的碳酸亚乙烯酯经过一个塔蒸馏并且
d)通过结晶，从馏出物获得纯化了的碳酸亚乙烯酯。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脲是以基于碳酸亚乙烯酯按重量计1％到10％的量加入所述碳酸亚乙烯酯。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103113343B (zh) * 2013-01-21 2015-10-28 张家港瀚康化工有限公司 防止碳酸亚乙烯酯变色的处理方法
EP3170814B1 (en) * 2014-07-14 2020-09-16 UBE Industries, Ltd. High-purity vinylene carbonate, nonaqueous electrolytic solution, and electricity storage device including same
CN106631800A (zh) * 2016-11-07 2017-05-10 惠州市宙邦化工有限公司 一种炔丙基叔丁基碳酸酯制备方法及亚甲基碳酸乙烯酯的制备方法
CN106632224B (zh) * 2016-11-07 2019-04-26 惠州市宙邦化工有限公司 一种亚甲基碳酸乙烯酯的制备方法
CN112480060B (zh) * 2020-11-30 2022-04-01 苏州华一新能源科技股份有限公司 一种乙烯基碳酸乙烯酯的储存方法
CN114011107B (zh) * 2021-11-18 2022-06-24 中建安装集团有限公司 一种新型连续化生产高纯碳酸亚乙烯酯的装置及方法
CN114507207B (zh) * 2022-01-13 2023-03-31 北京天弘天达科技股份有限公司 一种精馏-熔融结晶耦合技术纯化碳酸亚乙烯酯的方法
CN114292255A (zh) * 2022-01-20 2022-04-08 珠海长先新材料科技股份有限公司 一种碳酸亚乙烯酯的纯化方法
CN115267022A (zh) * 2022-07-28 2022-11-01 深圳市研一新材料有限责任公司 一种碳酸亚乙烯酯中bht含量的检测方法
CN115448904A (zh) * 2022-08-30 2022-12-09 福建中盛宏业新材科技股份公司 一种高纯碳酸亚乙烯酯的制备方法及应用其的锂电池电解液

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002322171A (ja) * 2001-04-25 2002-11-08 Mitsubishi Chemicals Corp 高純度ビニレンカーボネートの製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2873230A (en) 1956-04-02 1959-02-10 Olin Mathieson Purification of vinylene carbonate
GB899205A (en) 1960-04-28 1962-06-20 Ici Ltd The purification and polymerisation of vinylene carbonate
DE1135452B (de) 1961-03-28 1962-08-30 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von Vinylencarbonat
JP3368832B2 (ja) 1998-07-10 2003-01-20 宇部興産株式会社 ビニレンカーボネートの製造方法
DE19955944A1 (de) 1999-11-19 2001-07-19 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Vinylencarbonat und dessen Verwendung
JP4255228B2 (ja) 2000-11-29 2009-04-15 三菱化学株式会社 高純度ビニレンカーボネートの製造方法
JP2002346303A (ja) 2001-05-28 2002-12-03 Mitsubishi Chemicals Corp 晶析方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002322171A (ja) * 2001-04-25 2002-11-08 Mitsubishi Chemicals Corp 高純度ビニレンカーボネートの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006119907A1 (de) 2006-11-16
KR101320803B1 (ko) 2013-10-22
KR20080014028A (ko) 2008-02-13
PT1881971E (pt) 2012-09-27
CN101175743A (zh) 2008-05-07
US8071792B2 (en) 2011-12-06
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