CN101142275A - 新型聚合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含式(I)重复单元的聚合物及其在电子器件中的用途。按照本发明的聚合物有在有机溶剂中优异的溶解度和优异的成膜性能。此外，当按照本发明的聚合物用于聚合物发光二极管(PLEDs)中时，观察到高的电荷体迁移率和高的发射颜色温度稳定性。

Description

新型聚合物
本发明涉及包含式(I)重复单元的聚合物及其在电子器件中的用途。按照本发明的聚合物有在有机溶剂中的优异溶解性和优异的成膜性能。此外，当按照本发明的聚合物用于聚合物发光二极管(PLEDs)中时，可以观察到高的电荷体迁移率和高的发射颜色温度稳定性。
JP 05273618公开了用来作为抗炎药的菲并咪唑。WO 04016086涉及有2，4，5-三取代的咪唑的制备及其作为抗细菌剂和/或抗真菌剂的用途。除其它外，在WO 04016086中明确地提到了以下化合物：
US-B-4,215,135涉及可用来作为抗炎剂的有2-取代-1H-菲并[9，10-d]咪唑。除其它外，US-B-4,215,135中明确地提到了以下化合物：
US 3635544涉及一种光致变色聚合物基体，包含以下化合物作为光吸收化合物。
JP09188874，JP09013025，JP07026255，JP06207169，US2004076853，WO2004043937，US6713781，WO2004006352，WO2003058667和WO2004006355公开了菲稠合或菲咯啉稠合吩嗪及其在EL器件中的用途。
US 2004209117涉及一种EL器件，包含式
Figure A20068000831400231
的一种吡咯化合物，式中Y是选自O、S、和-N(R)-组成的一组的原子或基团，其中R是1～约30个碳的烃基；Z1和Z2每一个都是选自氢、1～约25个碳原子的烷基、约6～约30个碳原子的芳基、1～约25个碳原子的烷氧基、卤素、和氰基组成的一组的一种取代基；Ar是一种芳香族成分。JP2004161892，JP2002050473和JP2001023777公开了菲并咪唑化合物及其在EL器件中的用途。
WO 04/030029涉及一种光生伏打EL电池，包含含有以下基团的聚合物：
Figure A20068000831400232
WO 03/020790涉及包含螺二芴单元的共轭聚合物。该聚合物可以包含从以下化合物衍生的重复单元
EP 0757035A1涉及通式
Figure A20068000831400234
所代表的菲二胺衍生物，后者是电荷转移能力、与结合树脂的可兼容性和稳定性优异的，因而提供了一种高度灵敏和耐久性优异的光敏材料。
US 2001008711涉及一种有机发光器件，包含一个发光层或多个有机化合物薄层，后者包括一个在一对电极之间形成的发光层，其中至少一层包含下式NR11R12R13所代表的化合物中至少一种：式中R11、R12和R13各自代表一种有环化缩合多环烃结构的基团，其中3个或更多个环是环化缩合的；以及一种新颖环化缩合多环烃化合物。
US 2004/0028944涉及有机(电)场致发光器件，包含通式N(Ar1)(Ar2)(Ar3)所代表的三芳胺衍生物，式中Ar1～Ar3是有取代的或无取代的芳基，且Ar1～Ar3中至少一个是9-菲基。
EP 1440959A1涉及式
Figure A20068000831400241
的一种新颖可溶化合物，式中代表一种有取代的或无取代的蒽二基或一种有取代或无取代的芴二基，及其在(电)场致发光器件中的用途。
WO 03/064373涉及二芳胺衍生物及其作为有机(电)场致发光器件和电子照相器件中的空穴传输材料的用途。
WO 04/005288涉及电荷传输组合物，包含式
Figure A20068000831400242
的一种菲咯啉衍生物，式中：R1和R2是每次出现时相同或不同的，而且选自H、F、Cl、Br、烷基、杂烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、CnHaFb、OCnHaFb、C6HcFd、和OC6HcFd；a、b、c、和d是0或这样的整数：使得a+b＝2n+1，且c+d＝5，n是整数；x是0或1～3的整数；y是0、1或2，先决条件是芳香族基团上有至少一个选自F、CnHaFb、OCnHaFb、C9HcFd、和OC6HcFd的取代基。
WO 05/014689涉及含有式
Figure A20068000831400251
的二氢菲单元的共轭聚合物及其在聚合物有机发光二级管中的用途。
享有比本发明更早的优先权日期但在本发明的优先权日期之后公布的WO 05/104264涉及包含式
Figure A20068000831400252
的结构单元的聚合物，其中2个R基团除其它外还可以一起形成一种单环或多环的脂肪族环系。
当其性能与现行技术比较时，有机EL显示器的引进面临的挑战很多。获得专门指导准则(即NTSC)所要求的确切色座标一直是有问题的。EL器件的运行寿命当与阴极射线管(CRTs)的现行无机技术和液晶显示器(LCDs)相比时仍然较低。此外，一种有纯蓝色和长寿命的材料的生产是本行业最大的问题之一。
因此，本发明的目的是提供新颖材料，它们当掺入电光学器件中时显示出色纯度、器件效率和/或运行寿命的显著优点。
所述目的是用包含式I重复单元的本发明聚合物解决的。包含本发明聚合物的有机发光器件(OLEDs)可以显示色纯度、器件效率和/或运行寿命方面的显著优点。此外，这些聚合物可以有良好的溶解度特征和相对高玻璃化温度，这有利于它们制作成涂料和薄膜，这些是热稳定的和机械稳定的而且相对无缺陷。若该聚合物含有能交联的端基，则该薄膜或涂层形成之后这样的基团的交联提高了其耐溶剂性，这有益于要将一层或多层溶剂性材料沉积于其上的应用。
因此，本发明涉及包含式(I)、尤其(Ia)或(Ib)的重复单元的聚合物，
式中A是一种5员、6员、或7员杂芳香族环，含有至少一个选自氮、氧和硫的杂原子，尤其一个氮原子，和至少一个选自氮、有取代氮、氧和硫的进一步杂原子，R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是氢、卤素、或有机取代基，或
彼此相邻的R1和R2、R4和R6、R2和R3、R5和R3、和/或R5和R6一起形成一种芳香族的或杂芳香族的、可以任选地有取代的环或环系，
R7是一种有机取代基，其中同一分子中的2个或多个取代基R7可以有不同含义，或可以一起形成一种芳香族的或杂芳香族的环或环系，和
x是0、或1～5的整数。
A是一种5员、6员、或7员杂芳香族环，含有一个选自氮、氧和硫的杂原子，可以是有取代的和/或可以是稠合的芳香族或杂芳香族环系的一部分。A的非限定性实例是：
Figure A20068000831400271
式中R7有R8的含义，R8，有R8的含义，X是O、S、N-R17，其中R205、R206、R207、R208、R209、R210、R8、R9、R10和R17同以下定义，p是0、1、2、或3，而虚线---指出对苯环的键合。
较好，A是以上5员、6员、或7员杂芳香族环之一，含有一个氮原子和至少一个选自氮、氧和硫的进一步杂原子。若该杂原子是氮，则它可以是基团＝N-、或-NR-、尤其-NR10-，其中R是一种有机取代基，且R10同以下定义。
本发明的聚合物应当有100℃以上的玻璃化温度、尤其150℃以上的玻璃化温度。
较好，本发明的聚合物包含下式的重复单元
Figure A20068000831400272
式中R1和R4彼此独立地是氢、卤素、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、CN、或-CO-R28，
R2、R3、R5和R6彼此独立地是H、卤素、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、有G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、CN、或-CO-R28，
R8和R9彼此独立地是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、有G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、CN、或-CO-R28，或
R8和R9一起形成基团其中R206’、R208’、R205、R206、R207、R208、R209和R210彼此独立地是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、C1-C18全氟烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、有G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C7-C25芳烷基、CN、或-CO-R28，
R10是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、有G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、或-CO-R28，
R11和R14彼此独立地是氢、卤素、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、CN、或-CO-R28，
R12、R13、R15和R16彼此独立地是H、卤素、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、有G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、CN或-CO-R28，
X是O、S、或NR17，其中R17是H，C6-C18芳基，C2-C20杂芳基，有C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基或C2-C20杂芳基，C1-C18烷基，或有-O-插入的C1-C18烷基；
或彼此相邻的两个取代基R2和R3、R5和R6、R12和R13、和/或R15和R16、R1和R2、R4和R6、R11和R12、和R14和R16一起形成基团
Figure A20068000831400291
，或或者彼此相邻的两个取代基R15和R13、和/或R5和R3一起形成基团
Figure A20068000831400293
，或
Figure A20068000831400294
其中X3是O、S、C(R119)(R120)、或NR17，其中R17同以上定义，R105、R106、R107、R108、R106’和R108’彼此独立地是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、或有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基，
R119和R120一起形成式＝CR121R122的基团，其中
R121和R122彼此独立地是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、或C2-C20杂芳基、或有G取代的C2-C20杂芳基，或
R119和R120一起形成一种5员或6员环，该环任选地可以有下列取代：C1-C18烷基，有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基，C6-C24芳基，有G取代的C6-C24芳基，C2-C20杂芳基，有G取代的C2-C20杂芳基，C2-C18烯基，C2-C18炔基，C1-C18烷氧基，有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基，C7-C25芳烷基，或-C(＝O)-R127，和
R127是H，C6-C18芳基，有C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基，C1-C18烷基，或有-O-插入的C1-C18烷基，
D是-CO-；-COO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-；-NR25-；-SiR30R31-；-pOR32-；-CR23＝CR24-；或-C≡C-；和
E是-OR29；-SR29；-NR25R26；-COR28；-COOR27；-CONR25R26；-CN；或卤素；G是E、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基，其中
R23、R24、R25和R26彼此独立地是H、C6-C18芳基、有C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基、C1-C18烷基、或有-O-插入的C1-C18烷基，或
R25或R26一起形成一种5员或6员环，尤其
Figure A20068000831400301
Figure A20068000831400302
或
Figure A20068000831400303
R27和R28彼此独立地是H、C6-C18芳基、有C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基、C1-C18烷基、或有-O-插入的C1-C18烷基，
R29是H、C6-C18芳基、有C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基、C1-C18烷基、或有-O-插入的C1-C18烷基，
R30和R31彼此独立地是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或有C1-C18烷基取代的C6-C18芳基，和
R32是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或有C1-C18烷基取代的C6-C18芳基。
式XVI、XVII和XVIII的重复单元适合用来作为磷光配混料的主基体材料。或X、XI和XII的重复单元适合用来作为EL器件的共轭聚合物。
式X、XI和XII的重复单元是较好的。
式X和XI(XVI和XVII)的重复单元是甚至更好的，其中R1和R4是氢，
R2、R3、R5和R6彼此独立地是H、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有D插入的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、或基团-X2-R18，
R8和R9彼此独立地是H、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有D插入的C1-C18烷氧基、或基团-X2-R18，其中X2是一种间隔基，例如C6-C12芳基、或C6-C12杂芳基、尤其苯基或萘基，这些还可以有C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或者有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基取代一次、尤其一次至两次，且R18是H、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有D插入的C1-C18烷氧基、或-NR25R26-；或
彼此相邻的两个取代基R2和R3和/或R5和R6一起形成基团
Figure A20068000831400311
或彼此相邻的两个取代基R5和R3一起形成基团
Figure A20068000831400312
其中R105、R106、R107和R108彼此独立地是H、或C1-C18烷基，或R8和R9一起形成基团或
Figure A20068000831400314
其中R205、R206、R207、R208、R209和R210彼此独立地是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、或有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、C1-C18全氟烷基，
R10是H、可以有G取代的C6-C18芳基、可以有G取代的C2-C18杂芳基、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或D插入的C1-C18烷氧基、或基团-X2-R18，其中X2是一种间隔基例如C6-C12芳基、或C6-C12杂芳基，尤其苯基或萘基，这些还可以有C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或者有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基取代一次，尤其一次至两次，且R18是H、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有D插入的C1-C18烷氧基、或-NR25R26；
D是-CO-；-COO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-；-NR25-；-CR23＝CR24-；或-C≡C-；其中
R23、R24、R25和R26彼此独立地是H，C6-C18芳基，有C1-C18烷基或C1-C8烷氧基取代的C6-C18芳基，C1-C8烷基，或有-O-插入的C1-C8烷基，或者R25和R26一起形成一种5员或6员环、尤其
Figure A20068000831400321
Figure A20068000831400322
或
Figure A20068000831400323
式X的重复单元优于式XI的重复单元。
在式XII和XVIII的重复单元当中，下式的重复单元是较好的，(XII’)，和/或
Figure A20068000831400325
Figure A20068000831400326
(XVIII’)，和/或
Figure A20068000831400327
式中
R10是H、可以有G取代的C6-C18芳基、可以有G取代的C2-C18杂芳基、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、或基团-X2-R18，其中X2是一种间隔基例如C6-C12芳基或C6-C12杂芳基、尤其苯基或萘基，这些还可以有C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或有E取代和/或D插入的C1-C18烷氧基取代一次、尤其一次至两次，且R18是H、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有D插入的C1-C18烷氧基、或-NR25R26；
R11和R14是氢，
R12、R13、R15和R16是氢，
R17是C6-C18芳基，有C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基，C1-C18烷基，或有-O-插入的C1-C18烷基，或
彼此相邻的两个取代基R11和R12、和/或R14和R16、R12和R13、和/或R15和R16一起形成基团
Figure A20068000831400331
或彼此相邻的两个取代基R15和R13一起形成基团
Figure A20068000831400332
其中R105、R106、R107和R108彼此独立地是H、或C1-C8烷基，
D是-S-、-O-、或-NR25-；
E是-OR29-、-SR29、-NR25R26、-CN、或F；G是E、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或者有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基，其中
R25和R26彼此独立地是H、C6-C18芳基、有C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代的C6-C18芳基、C1-C8烷基、或有-O-插入的C1-C8烷基，或
R25和R26一起形成一种5员或6员环、尤其
Figure A20068000831400341
Figure A20068000831400342
或
Figure A20068000831400343
和
R29是C6-C18芳基，有C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基，C1-C18烷基，或有-O-插入的C1-C18烷基。
式X、XI和XII(XVI、XVII和XVIII)的重复单元是较好的，其中R10和R8和/或R9不同于氢原子，具体地是一种增溶性取代基，尤其选自可以有G取代的C6-C18芳基、可以有G取代的C2-C18杂芳基、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基。
该芳基和杂芳基较好是一种选自下列组成的一组的有取代或无取代芳基或杂芳基片断：苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、吡啶基、联吡啶基、茚基和喹啉基。“有取代”这一术语系指该芳基片断可以有一个或多个基团、尤其1～3个基团的取代，这些取代基团可以相同也可以不同。该取代基较好选自C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或者有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基。该芳基和杂芳基中最好的是
Figure A20068000831400344
和
Figure A20068000831400345
其中R202’是C1-C18烷基，有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或者有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、尤其C1-C18烷氧基；基团R202、R203和R204之一是R202’，而其余是H、或R202’。
在本发明的一种较好实施方案中，R10是基团
Figure A20068000831400351
或
Figure A20068000831400352
其中R301和R302彼此独立地是C6-C24芳基，例如苯基、1-萘基、2-萘基、4-联苯基、菲基、三联苯基、芘基、2-或9-芴基或蒽基，较好是C6-C12芳基例如苯基、1-萘基、2-萘基、4-联苯基、这些可以是无取代的，也可以有例如C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代。
在本发明的另一种较好实施方案中，R10是一种C6-C30芳基，例如苯基、联苯基、并环戊二烯基、茚基、薁基、萘基、亚联苯基、as-indacenyl、s-indacenyl、苊基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、醋菲基、醋蒽基、三联苯基、芘基、
Figure A20068000831400353
基、并四苯基、苉基、苝基、并五苯基、戊芬基、并六苯基、或己芬基，这些可以任选地有一个、两个、或三个、较好C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代。
在本发明的另一种较好实施方案中，R10是一种C2-C20杂芳基，例如噻吩基、苯并[b]噻吩基、二苯并[b，d]噻吩基、噻蒽基、呋喃基、糠基、2H-吡喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯氧噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、联吡啶基、三嗪基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、中氮茚基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、喹啉基、异喹啉基、2，3-二氮杂萘基、1，5-二氮杂萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、咔啉基、苯并三唑基、苯并唑基、菲啶基、吖啶基、
Figure A20068000831400354
啶基、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异唑基、呋咱基、2-苯基-1，2，4-二唑基、2，4-二苯基-1，2，4-三唑基、或吩嗪基，这些可以任选地有一个、两个、或三个、较好C1-C8烷基、或C1-C8烷氧基取代。
若R10衍生自一种杂芳基，则它较好是下式的基团
Figure A20068000831400361
在式X和XI(XVI和XVII)的重复单元的情况下，较好的是，R8和/或R9不同于氢原子且选自C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或者有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基。在式XII(XVIII)的重复单元的情况下，该增溶性基团较好是一种有取代的芳基或杂芳基片断。
式XII的重复单元较好与能提高该聚合物的空穴注入或空穴传输性能的重复单元组合使用。式X和XI的重复单元较好与能提高该聚合物的电子注入或电子传输性能的重复单元组合使用。
R17较好是C1-C18烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、己基、辛基、或2-乙基己基。
在式X、XI、XII、XVI、XVII和XVIII的重复单元当中，最好的是以下各式的化合物
Figure A20068000831400362
Figure A20068000831400371
式中R8和R9彼此独立地是H、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有D插入的C1-C18烷氧基、或基团-X2-R18，或
R8和R9一起形成基团
Figure A20068000831400381
其中R209和R210彼此独立地是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、或者有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、C1-C18全氟烷基，
R10是H、可以有G取代的C6-C18芳基、可以有G取代的C2-C18杂芳基、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、或基团-X2-R18，其中X2是一种间隔基例如C6-C12芳基或C6-C12杂芳基、尤其苯基或萘基，这些还可以有C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或者有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基取代一次、尤其1～2次，
R17是C6-C18芳基，有C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基，C1-C18烷基，或有-O-插入的C1-C18烷基，和
R18是H、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有D插入的C1-C18烷氧基，
R205、R206、R207、R208、R209和R210彼此独立地是H、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有D插入的C1-C18烷氧基。
本文中所使用的“本发明聚合物”这一术语系指有式I重复单元、尤其式X、XI和/或XII(XVI、XVII或XVIII)重复单元、特别是式Xa、XIa、XIIa和/或XIIb重复单元的聚合物。
本发明要根据式X、XI和/或XII重复单元更详细地说明，但不限定于此。
在第一方面，本发明涉及包含式I重复单元、尤其式X、XI和/或XII重复单元、特别是式Xa、XIa、XIIa和/或XIIb重复单元的聚合物。
式I的聚合物除含有式I重复单元(重复出现的单元)外还可以含有一种或多种重复单元Ar3和/或T。Ar3选自下列基团：
基团II：能提高该聚合物的空穴注入或空穴传输性能的单元；
基团III：能提高该聚合物的电子注入或电子传输性能的单元；
基团IV：属于基团II单元和基团III单元的组合的单元；
基团V：
Figure A20068000831400391
其中
r是1～10、尤其1、2或3的整数，
q是1～10、尤其1、2或3的整数，
s是1～10、尤其1、2或3的整数，
R116和R117彼此独立地是H、卤素、-CN、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、有G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、-C(＝O)R127、-C(＝O)OR127或-C(＝O)NR127R126，
R119和R120彼此独立地是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、有G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、或C7-C25芳烷基，或
R119和R120一起形成式＝CR121R122的基团，其中
R121和R122彼此独立地是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、或C2-C20杂芳基、或有G取代的C2-C20杂芳基，或
R119和R120一起形成一种5员或6员环，该环任选地有下列基团取代：C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、有G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、-C(＝O)-R127，和
R126和R127彼此独立地是H；C6-C18芳基；有C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基；C1-C18烷基；或有-O-插入的C1-C18烷基，
D是-CO-，-COO-，-S-，-SO-，-SO2-，-O-，-NR65-，-SiR70R71-，-POR72-，-CR63＝CR64-，或-C≡C-，和
E是-OR69，-SR69，-NR65R66，-COR68，-COOR67，-CONR65R66，-CN，或卤素，
G是E、或C1-C18烷基，
R63、R64、R65和R66彼此独立地是H；C6-C18芳基；有C1-C18烷基、C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基；C1-C18烷基；或有-O-插入的C1-C18烷基；或
R65和R66一起形成一种5员或6员环，尤其
Figure A20068000831400411
，或
R67和R68彼此独立地是H；C6-C18芳基；有C1-C18烷基、或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基；C1-C18烷基；或有-O-插入的C1-C18烷基，
R69是H；C6-C18芳基；有C1-C18烷基、C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基；C1-C18烷基；或有-O-插入的C1-C18烷基，
R70和R71彼此独立地是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或有C1-C18烷基取代的C6-C18芳基，和
R72是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或有C1-C18烷基取代的C6-C18芳基。
在以上基团V单元当中，式Ve、尤其Va、Vk和Vm单元是更好的。
重复单元T选自以下基团VI：
(VIa)，尤其
Figure A20068000831400415
Figure A20068000831400421
Figure A20068000831400422
(VIe)，或
Figure A20068000831400423
(VIf)，其中
X1是一个氢原子、或一个氰基，
R116和R117同以上定义，
R41每次出现时可以相同也可以不同，而且是Cl、F、CN、N(R45)2、C1-C25烷基、C4-C18环烷基、C1-C25烷氧基，其中彼此不相邻的一个或多个碳原子可以由-NR45-、-O-、-S-、-C(＝O)-O-、或-O-C(＝O)-O-取代，和/或其中一个或多个氢原子可以由F、C6-C24芳基、或C6-C24芳氧基取代，其中一个或多个碳原子可以由O、S、或N取代，和/或可以有一个或多个非芳香族基团R41取代，或2个或多个基团R41形成一种环系；
R45是H、C1-C25烷基、C4-C18环烷基，其中彼此不相邻的一个或多个碳原子可以由-NR45’-、-O-、-S-、-C(＝O)-O-、或-O-C(＝O)-O-取代，和/或其中一个或多个氢原子可以由F、C6-C24芳基、或C6-C24芳氧基取代，其中一个或多个碳原子可由O、S、或N取代，和/或可以有一个或多个非芳香族基团R41取代，
R45’是H、C1-C25烷基、或C4-C18环烷基，
n每次出现时可以相同也可以不同，而且是0、1、2、或3，尤其0、1、或2，特别是0或1，而u是1、2、3、或4；
A4是C6-C24芳基、C2-C30杂芳基，尤其苯基、萘基、蒽基、联苯基、2-芴基、菲基、或苝基，这些可以有一个或多个非芳香族基团R41取代。
能提高该聚合物的空穴注入或空穴传输性能的较好基团II单元是：
Figure A20068000831400431
Figure A20068000831400432
(IIs)，其中
R41每次出现时可以相同也可以不同，而且是C1、F、CN、N(R45)2、C1-C25烷基、C4-C18环烷基、C1-C25烷氧基，其中彼此不相邻的一个或多个碳原子可以由-NR45-、-O-、-S-、-C(＝O)-O-、或-O-C(＝O)-O-取代，和/或其中一个或多个氢原子可以由F、C6-C24芳基、或C6-C24芳氧基取代，其中一个或多个碳原子可以由O、S、或N取代和/或可以有一个或多个非芳香族基团R41取代，或者2个或更多个基团R41形成一种环系；
R42每次出现时可以相同也可以不同，而且是CN、C1-C25烷基、C4-C18环烷基、C1-C25烷氧基，其中彼此不相邻的一个或多个碳原子可以由-NR45-、-O-、-S-、-C(＝O)-O-、或-O-C(＝O)-O-取代，和/或其中一个或多个氢原子可以由F、C6-C24芳基、或C6-C24芳氧基取代，其中一个或多个碳原子可以由O、S、或N取代，和/或可以有一个或多个非芳香族基团R41取代，或者2个或多个基团R41形成一种环系；
R344每次出现时可以相同也可以不同，而且是氢原子、C1-C25烷基、C4-C18环烷基、或C1-C25烷氧基，
R44每次出现时可以相同也可以不同，而且是氢原子、C1-C25烷基、C4-C18环烷基、C1-C25烷氧基，其中彼此不相邻的一个或多个碳原子可以由-NR45-、-O-、-S-、-C(＝O)-O-、或-O-C(＝O)-O-取代，和/或其中一个或多个氢原子可以由F、C6-C24芳基、或C6-C24芳氧基取代，其中一个或多个碳原子可以由O、S、或N取代，和/或可以有一个或多个非芳香族基团R41取代，或CN，或
彼此相邻的2个或多个基团R44形成一种环；
R45是H、C1-C25烷基、C4-C18环烷基，其中彼此不相邻的一个或多个碳原子可以由-NR45-、-O-、-S-、-C(＝O)-O-、或-O-C(＝O)-O-取代，和/或其中一个或多个氢原子可以由F、C6-C24芳基、或C6-C24芳氧基取代，其中一个或多个碳原子可以由O、S、或N取代，和/或可以有一个或多个非芳香族基团R41取代；
m每次出现时可以相同也可以不同，而且是0、1、2、或3，尤其0、1、或2，特别是0或1；
n每次出现时可以相同也可以不同，而且是0、1、2、或3，尤其0、1、或2，特别是0或1；
o是1、2、或3，尤其1、或2，和
A1是C6-C24芳基、可以有一个或多个非芳香族基团R41取代的C2-C30杂芳基、或NO2，尤其苯基、萘基、蒽基、联苯基、2-芴基、菲基、或苝基，
A2和A3彼此独立地是C6-C30亚芳基、或可以任选地有取代的C2-C24亚杂芳基，尤其
Figure A20068000831400451
其中R116、R117、R119和R120同以上定义，
R6”和R7”彼此独立地有R116的含义，
R118和R8”是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C6-C24芳基、或任选地有G取代的C7-C25芳烷基，
R134和R135彼此独立地是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C6-C24芳基、有E取代的C6-C24芳基、或C2-C20杂芳基、有E取代的C2-C20杂芳基，其中D、E和G同以上定义。在以上基团II单元当中，式IIa、IIb和IIk单元是更好的。
A1较好是一种有C1-C4烷基取代的苯基、尤其
Figure A20068000831400452
或一种蒽基、尤其蒽-2-基。
较好，R116和R117彼此独立地是H、C1-C18烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、异戊基、正己基、2-乙基己基、或正庚基，有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基例如-CH2OCH3，-CH2OCH2CH3，-CH2OCH2CH2OCH3，或-CH2OCH2CH2OCH2CH3；C1-C18烷氧基例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、2-乙基己氧基、或正庚氧基；C6-C14芳基例如苯基、萘基、或联苯基、C5-C12环烷基例如环己基，有G取代的C6-C14芳基例如-C6H4OCH3，-C6H4OCH2CH3，-C6H3(OCH3)2，或-C6H3(OCH2CH3)2，-C6H4CH3，-C6H3(CH3)2，-C6H2(CH3)3，-C6H4OtBu，或-C6H4tBu。
R118较好是H，C1-C12烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、异戊基、正己基、2-乙基己基、正庚基、或C6-C14芳基例如苯基、萘基、或联苯基。
较好，R119和R120彼此独立地是H，C1-C12烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、己基、辛基、或2-乙基己基，有E取代和/或有D插入的C1-C12烷基例如-CH2(OCH2CH2)wOCH3，w＝1，2，3，或4，C6-C24芳基例如苯基、萘基、或联苯基，有可以任选地有-O-插入的C1-C12烷基或C1-C12烷氧基取代1～3次的C6-C14芳基例如-C6H4OCH3，-C6H4OCH2CH3，-C6H3(OCH3)2，-C6H3(OCH2CH3)2，-C6H4CH3，-C6H3(CH3)2，-C6H2(CH3)3，或-C6H4tBu，或者R119和R120一起形成一种可以任选地有C1-C8烷基取代的4～8员环、尤其5或6员环例如环己基或环戊基。
较好R134和R135彼此独立地是H，C1-C12烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、或仲丁基，或C6-C14芳基例如苯基、萘基、或联苯基。
D较好是-CO-，-COO-，-S-，-SO-，-SO2-，-O-，-NR65-，其中R65是C1-C12烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、或仲丁基，或C6-C14芳基例如苯基、萘基、或联苯基。
E较好是-OR69；-SR69；-NR65R65；-COR68；-COOR67；-CONR65R65；或-CN；其中R65、R67、R68和R69彼此独立地是C1-C12烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、己基、辛基、或2-乙基己基，或C6-C14芳基例如苯基、萘基、或联苯基。
G有与E相同的优先级，或者是C1-C18烷基、尤其C1-C12烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、己基、辛基、或2-乙基己基。
能提高该聚合物的电子注入或电子传输性能的较好基团III单元是：
Figure A20068000831400471
Figure A20068000831400481
(IIIq)’其中R41和m与n同以上定义，且p是0、1、或2，尤其0或1。在以上基团III单元当中，或IIIe、IIIj、和IIIk单元是更好的。
属于式II和III单元的组合的较好基团IV单元是：
Figure A20068000831400482
Figure A20068000831400491
式中X4是O、S、或NR45，
R43是氢原子、C1-C25烷基、C4-C18环烷基、C1-C25烷氧基，其中彼此不相邻的一个或多碳原子可以由-NR45-，-O-，-S-，-C(＝O)-O-，或，-O-C(＝O)-O-，取代，和/或其中一个或多个氢原子可以由F、C6-C24芳基、或C6-C24芳氧基取代，其中一个或多个碳原子可以由O、S、或N取代，和/或可以有一个或多个非芳香族基团R41或CN取代，或
彼此相邻的2个或多个R43和/或R44形成一个环；
o是1、2、或3，尤其1、或2，u是1、2、3、或4，
且A1、R41、R42、R44、R45、m、n和p同以上定义。
式II～V重复单元的存在会导致下列优点：若基团II的结构例如式IIa～IIr重复单元存在，则可以观察到该聚合物改善的空穴注入和/或空穴传输性能。若用于PLEDs中，则在给定电压下该PLEDs显示出较高的电流密度和电致发光。这种性能在移动式应用例如移动电话和PDAs的显示器上十分重要，此时可以降低功率消耗。若基团III的结构例如式IIIa～IIIk重复单元存在，则观察到该聚合物改善的电子注入或电子传输性能。基团IV的结构例如式IVa～IVp重复单元的存在使得能改变电子带隙、从而能改变颜色性能。
用来衍生基团II、III、IV和V的单元的单体的制备描述于诸如WO03/020790中。
在一种实施方案中，按照本发明的聚合物仅由一种或多种类型的式I重复单元组成。在一种较好实施方案中，按照本发明的聚合物准确地由一种类型的式I重复单元组成(均聚物)。
按照本发明，“聚合物”这一术语包含聚合物以及低聚物，其中聚合物是一种高相对分子质量的分子，其结构基本上包含实际上或概念上从低相对分子质量的分子衍生的单元的重复，而低聚物是一种中间分子质量的分子，其结构基本上包含实际上或概念上从较低相对分子质量的分子衍生的少数单元。若其性能不随一个或少数几个单元的脱除而显著变化，则视一种分子有高相对分子质量。若其性能随一个或少数几个单元的脱除而显著变化，则视一种分子有中间分子质量。
按照本发明，均聚物是从一种(真实、隐性、或假设的)单体衍生的聚合物。很多聚合物是通过互补性单体的相互反应制造的。这些单体可以容易地形象化为给出一种“隐性单体”的反应，该隐性单体的均聚会给出可视为均聚物的实际产品。一些聚合物是通过其它聚合物的化学改性得到的，使得可以认为构成所得到的聚合物的大分子的结构是通过一种假设单体的均聚形成的。
因此，共聚物是从不止一种单体衍生的聚合物，例如二元共聚物、三元共聚物、四元共聚物等。
本发明的低聚物有＜2000道尔顿的重均分子量。本发明的聚合物的重均分子量较好是2000道尔顿或更大、尤其2000～2,000,000道尔顿、更好10,000～1,000,000道尔顿、最好20,000～750,000道尔顿。分子量是按照凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准测定的。
在本发明的一个方面，较好的是除式I的重复单元外同时还有至少一种选自基团II～VI的另外重复单元Ar3或T的聚合物。在所述方面，按照本发明的聚合物包含1～99mol％式I重复单元和较好5～95mol％基团II～VI重复单元、更好10～90mol％基团II～VI重复单元、最好25～75mol％基团II～VI重复单元。
在本发明的所述方面，较好的是除式I的重复单元外同时还有至少两种选自至少2种不同基团II～VI的另外重复单元的聚合物。最好的是同时存在基团III和VI、IV和VI、或II和III和VI的重复单元。
因此，在一种较好实施方案中，本发明涉及聚合物，其中该聚合物包含式X10，Ar3和T的重复单元，式中
X10是式I的重复单元，尤其
Figure A20068000831400511
Figure A20068000831400512
(XI)，和
Figure A20068000831400513
(XII)，其中
X、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16同以上定义，
特别是
Figure A20068000831400521
Figure A20068000831400522
(XIIa)，或(XIIb)，其中R8和R9彼此独立地是H，C1-C18烷基，有D插入的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基，有D插入的C1-C18烷氧基，或基团-X2-R18，
R8和R9一起形成基团，或
Figure A20068000831400525
其中R205、R206、R207、R208、R209和R210彼此独立地是H，C1-C18烷基，有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基，C1-C18全氟烷基，
R10是H，可以有G取代的C6-C18芳基，可以有G取代的C2-C18杂芳基，C1-C18烷基，有D插入的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C1-C18烷氧基，有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基，或基团-X2-R18，其中X2是一种间隔基例如C6-C12芳基或C6-C12杂芳基，尤其苯基或萘基，这些还可以有下列基团取代一次、尤其1～2次：C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基，
R17是C6-C18芳基，有C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基，C1-C18烷基，或有-O-插入的C1-C18烷基，和
R18是H，C1-C18烷基，有D插入的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C1-C18烷氧基，有D插入的C1-C18烷氧基。
在所述实施方案中，T较好是式VIa或VIb的重复单元，且Ar3较好选自下式的重复单元：
Figure A20068000831400531
其中
R44和R41是氢、C1-C18烷基、或C1-C18烷氧基，和
R45是H，C1-C18烷基，或有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基，尤其有-O-插入的C1-C18烷基，其中D和E同以上定义。
在本发明的所述方面，最好的是包含式X10的重复单元、式、尤其
Figure A20068000831400533
的重复单元、和式
Figure A20068000831400534
、尤其
Figure A20068000831400535
的重复单元的三元共聚物，其中
X10是式I、尤其X、XI和XII、特别是Xa、XIa、XIIa和XIIb的重复单元。
R116和R117同以上定义，且较好是H、卤素、CN、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、或C6-C14芳基，更好是H、C1-C12烷基、或C1-C18烷氧基，
R41是Cl、F、CN、N(R45)2、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、或C6-C14芳基，
n是0、1、或2。
在另一种较好的实施方案中，本发明涉及聚合物，其中该聚合物包含式
X10和T、尤其
Figure A20068000831400541
或
Figure A20068000831400542
更好最好
Figure A20068000831400544
或
Figure A20068000831400545
的重复单元，其中
X10是式I、尤其X、XI和XII、特别是Xa、XIa、XIIa和XIIb的重复单元。
R116和R117同以上定义，且尤其是H、卤素、CN、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、或C6-C14芳基，
A1是C6-C24芳基，可以有一个或多个非芳香族基团R41取代的C2-C30杂芳基，较好有C1-C4烷基取代的苯基、尤其
Figure A20068000831400546
或蒽基、尤其蒽-2-基。
在另一种较好的实施方案中，该聚合物包含式X10(I)的重复单元和重复单元Ar3，其中
X10是式I、尤其X、XI和XII(XVI、XVII和XVIII)、特别是Xa、XIa、XIIa和XIIb(XVIa、XVIIa、XVIIIa和XVIIIb)的重复单元；
且-Ar3-是式
Figure A20068000831400551
或
Figure A20068000831400552
的基团，其中
R116和R117彼此独立地是H，可以任选地有O插入的C1-C18烷基，或可以任选地有O插入的C1-C18烷氧基，
R119和R120彼此独立地是H，可以任选地有O插入的C1-C18烷基，或
R119和R120一起形成式＝CR100R101的基团，其中
R100和R101彼此独立地是H、C1-C18烷基，或
R119和R120一起形成一种可以任选地有C1-C18烷基取代的5员或6员环。
本发明根据以下特别好的实施方案更详细地加以说明，但不应限定于此。
在所述实施方案中，该聚合物是下式的聚合物
Figure A20068000831400553
式中A、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和X同以上定义，T和Ar3同以上定义，
a是1，
b是0、或1，
c是0.005～1，
d是0、或1，
e是0、或1，且当d为0时e不是1，
f是0.995～0，且c与f之和为1。
T较好是式VIa、VIb或VIf的重复单元，且Ar3较好选自下式的重复单元
其中
R44和R41是氢、C1-C18烷基、或C1-C18烷氧基，且
R45是H、C1-C18烷基、或有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、尤其有-O-插入的C1-C18烷基，其中D和E同以上定义。
式VII的均聚物，其中a＝1、b＝0、c＝1、d＝0、e＝0、f＝0，是诸如通过镍偶合反应、尤其Yamamoto反应得到的：
Figure A20068000831400562
(I)，式中A、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和X同以上定义。在所述方面，由式X、XI、或XII的重复单元组成的均聚物是较好的，而由式Xa、XIa、XIIa和XIIb的重复单元组成的均聚物是最好的。
涉及式I和-Ar3-的重复单元的式VII共聚物(a＝1、c＝0.995～0.005，b＝0，d＝1，e＝0，f＝0.005～0.995)可以通过镍偶合反应得到：X10cAr3f(VIIb)，其中X10、c、f和Ar3同以上定义。
在一种特别好的实施方案中，本发明涉及含有式
Figure A20068000831400571
的至少2种不同重复单元的共聚物。在所述实施方案中，更好的共聚物包含其A为一种5员杂芳香族环的式I’的至少一种重复单元和其A为一种6员杂芳香族环的式I’的至少一种重复单元。包含6员杂芳香族环的重复单元的适当实例是式
Figure A20068000831400572
尤其
Figure A20068000831400573
(Xa)、和(XI)、尤其
Figure A20068000831400575
的化合物，包含5员杂芳香族环的重复单元的实例是式和
Figure A20068000831400576
(XII)、尤其(XIIa)、或
Figure A20068000831400581
(XIIb)的化合物，式中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16和R17同以上定义。在本发明的所述方面中，包含式Xa和XIIa和/或XIIa(Xa和XIIa；Xa和XIIa；Xa和Xa；XIIa和XIIb)、或XIIa和XIIa和/或XIIa(XIa和XIIa；XIa和XIIa；XIa和Xa，XIIa和XIIb)的重复单元的共聚物是最好的。
下列聚合物是特别好的：
Figure A20068000831400582
Figure A20068000831400591
Figure A20068000831400601
Figure A20068000831400602
其中
R17和R217彼此独立地是C1-C18烷基、尤其C4-C12烷基，例如正丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、和2-十六烷基，
R202、R203、R204、R212、R213和R214彼此独立地是H、或C1-C18烷氧基，例如正丁氧基、正己氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基、和2-十六烷氧基，
R209和R210彼此独立地是H、或C1-C18烷氧基；
R205和R206彼此独立地是H、或C1-C18烷氧基、尤其C1-C8烷基；
R116是H、或C1-C18烷氧基，
R116’是R116，
R119是C1-C18烷基、尤其C4-C12烷基，例如正丁基、正己基、正辛基、和2-乙基己基，或
Figure A20068000831400611
或C1-C18烷基、尤其C1-C8烷基，其中R119’和R119”彼此独立地是C1-C18烷基(全部显示的聚合物结构是理想化结构)。
在一种进一步较好的实施方案中，本发明涉及下式的聚合物
Figure A20068000831400613
其中R10是可以任选地有1～3个选自下列的基团取代的C6-C12芳基：C1-C18烷基，有D插入的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C1-C18烷氧基，或有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基；尤其
Figure A20068000831400614
和
Figure A20068000831400615
其中R202’是C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或者有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基，尤其C1-C18烷氧基；
R202、R203和R204之一是R202’，而其余基团是H、或R202’。
R116和R117是H、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或者有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、尤其C1-C18烷氧基；
R17是C1-C18烷基、或可以任选地有1～3个C1-C18烷氧基取代的C6-C12芳基。
在一种进一步较好的实施方案中，本发明涉及包含下式重复单元的聚合物
Figure A20068000831400621
XX，其中
X10是式I、尤其X、XI和XII(XVI、XVII和XVIII)、特别是Xa、XIa、XIIa和XIIb(XVIa、XVIIa、XVIIIa和XVIIIb)的重复单元；
q是0、1、或2的整数，o是0、1、或2的整数，r是0或1的整数；
AR是C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、或有G取代的C2-C20杂芳基，
Ra是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、其中E、D和G同以上定义。
AR每次出现时相同或不同。AR可以衍生自噻吩、2，7-N-烷基咔唑、2，7-N-芳基咔唑、3，6-N-烷基咔唑、3，6-N-芳基咔唑、苯、吡啶、芴、螺二芴、蒽、菲、芘、喹啉、或萘、这些可以有0～2个取代基Ra取代。
另外重复单元的实例是能提高该聚合物的空穴注入或空穴传输性能的基团II单元。另外重复单元的实例具体地选自下列组成的一组：邻、间、对亚苯基，1，4-亚萘基、9，10-亚蒽基，2，7-亚菲基、1，6-亚芘基，2，7-亚芘基，4，9-亚芘基，2，7-亚四氢芘基，亚二唑基，2，5-亚噻吩基，2，5-亚吡咯基、2，5-亚呋喃基，2，5-亚吡啶基，2，5-亚嘧啶基，5，8-亚喹啉基，亚芴基，亚螺-9，9’-二芴基，茚并芴，杂茚并芴，2，7-N-烷基咔唑，2，7-N-芳基咔唑，3，6-N-烷基咔唑，和3，6-N-芳基咔唑。另外重复单元的较好实例是
Figure A20068000831400622
Figure A20068000831400631
式XX的重复单元的实例是：
Figure A20068000831400632
，和
Figure A20068000831400633
其中
X10是式I、尤其X、XI和XII(XVI、XVII和XVIII)、特别是Xa、XIa、XIIa和XIIb(XVIa、XVIIa、XVIIIa和XVIIIb)的重复单元。
本发明的聚合物可以显示高的光致发光和/或电致发光。
只涉及二卤官能反应物的聚合过程可以使用镍偶合反应进行。一种这样的偶合反应的描述见Colon et al.in J.Pol.Sci.，Part A，Polymer ChemistryEdition 28(1990)367，和Colon et al.，J.Org.Chem.51(1986)2627。该反应典型地是在一种极性非质子溶剂(例如二甲基乙酰胺)中以催化量的镍盐、实质性数量的三苯膦、和大过量的锌粉进行的。这种方法的一个变种的描述见Ioyda et al.，Bull.Chem.Soc.Jpn，63(1990)80，其中使用一种有机可溶的碘化物作为加速剂。
另一种镍偶合反应由Yamamoto公开于Progress in PolymerScience 17(1992)1153中，其中二卤芳香族化合物的混合物是在一种惰性溶剂中以过量的镍(1，5-环戊二烯)络合物处理的。所有镍偶合反应当应用于2种或更多种芳香族二卤化物的反应物混合物时都产生基本上无规的共聚物。这样的聚合反应可以通过向该聚合反应混合物中添加少量水来终止，它将以氢基置换末端卤素基。替而代之，可以使用单官能芳基卤作为这样的反应中的链终止剂，这将导致末端芳基的生成。
镍偶合聚合基本上产生均聚物或包含式I单元和从其它共聚单体衍生的单元的无规共聚物。
式VII的均聚物，其中a＝1、c＝1、b＝0、d＝1、e＝0、f＝1，可以诸如用铃木反应得到：X10-Ar3(VIIc)，式中X10和Ar3同以上定义。
芳香族硼酸酯与卤化物、尤其溴化物的缩合反应一通常简称为“铃木反应”一允许各种各样有机官能团的存在，如N.Miyaua和A.Suzuki在Chemical Reviews，Vol.95，pp457-2483(1995)中报告的。这种反应可以应用于制备高分子量聚合物和共聚物。较好的催化剂是2-二环己基膦基-2’，6’-二烷氧基联苯/乙酸钯(II)。一种特别好的催化剂是2-二环己基膦基-2’，6’-二甲氧基联苯(sPhos)/乙酸钯(II)。
为了制备与式VIIc对应的聚合物，让一种二卤化物例如一种二溴化物或二氯化物，尤其一种对应于式Br-X10-Br的二溴化物，与等摩尔量的一种对应于式X11Ar3X11的二硼酸或二硼酸酯反应，其中X11每次出现时独立地是-B(OH)2、-B(OY1)2或
Figure A20068000831400641
式中Y1每次出现时独立地是C1-C10烷基，而Y2每次出现时独立地是一种C2-C10亚烷基例如-CY3Y4-CY5Y6-、或-CY7Y8-CY9Y10-CY11Y12-，其中Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11和Y12彼此独立地是氢、或一种C1-C10烷基尤其-C(CH3)2C(CH3)2-或-C(CH3)2CH2C(CH3)2-，该反应在Pd和一种膦配体、尤其三苯膦的作用下进行。该反应典型地在一种芳香族烃溶剂例如甲苯中在约70℃～180℃进行。其它溶剂例如二甲基甲酰胺和四氢呋喃也可以单独使用或与芳香族烃混合使用。使用一种水性碱、较好碳酸钠、碳酸钾、K3PO4、或碳酸氢盐作为HBr清除剂。因各反应物的反应性而异，聚合反应可能需要2～100小时。有机碱例如氢氧化四烷基铵和相转移催化剂例如TBAB能提高硼的活性(见例如Leadbeater & Marco；Angew.Chem.Int.Ed.Eng.42(2003)1407和本文中所列参考文献)。反应条件的其它变化见T.I.Wallow和B.M.Novak，J.Org.Chem.59(1994)5034-5037；和M.Remmers，M.Schulze，和G.Wegner，Macromol.Rapid Commun.17(1996)239-252。
如果希望，可以使用一种单官能芳基卤或硼酸芳基酯作为这样的反应中的链终止剂，这将导致一种末端芳基的生成。
通过控制铃木反应中各单体进料的顺序和组成，就有可能控制所得到共聚物中各单体单元的排列顺序。
式VII的均聚物，其中a＝1、c＝1、b＝1、d＝0、e＝0、f＝0，可以诸如用Heck反应得到：
X10-T(VIId)，其中X10和T同以上定义。
聚亚苯基乙烯衍生物和聚亚苯基乙炔衍生物可以通过二乙烯基或二乙炔基化合物用Heck反应(R.F.Heck，Palladium Reagents in Organic Synthesis，Academic Press，New York 1985，pp.179；L.S.Hegedus，Organometalics in Synthesis，Ed.M.Schlosser，Wiley，Chichester，UK 1994，pp.383；Z.Bao，Y.Chen，R.Cai，L.Yu，Macromolecules 26(1993)pp.5281；W.-K.Chan，L.Yu，Macromolecules 28(1995)pp.6410；A.Hilberer，H.-J.Brouwer，B.-J.van der Scheer，J.Wildeman，G.Hadziioannou，Macromolecules 1995，28，4525)和Sonogaschira反应(Dmitri Gelman and Stephen L.Buchwaid，Angew.Chem.Int.Ed.42(2003)5993-5996；Rik R.Tykwinski，Angew.Chem.115(2003)1604-1606；Jason M.Nolan and Daniel L.Comins，J.Org.Chem.68(2003)3736-3738；JiangCheng et al.，J.Org.Chem.69(2004)5428-5432；Zolta’n Nova’k et al.，Tetrahedron 59(2003)7509-7513)聚合得到：
Figure A20068000831400661
式VII的(无规)共聚物，其中a＝1、b＝1、c＝0.005～0.995、d＝1、e＝1、f＝0.995～0.005、且c+f＝1，也可以用Heck反应得到：
Figure A20068000831400662
(VIIe)，其中a、b、c、d、e、f、X10、Ar3和T同以上定义。
含有式(I)的基团的聚合物可以用任何适当方法制备，但较好用以上所述方法制备。
本发明的聚合物可以任选地包含末端片断E1，其中E1是一种可以任选地有能发生增链或交联的反应性基团取代的芳基片断，或一种三(C1-C18烷基)甲硅烷氧基。本文中所使用的、能发生增链或交联的反应性基团系指任何一种能与另一个同种基团或另一种基团反应从而形成一种制备聚合物的链接的基团。较好，这样的反应性基团是一种羟基、缩水甘油醚、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基、乙炔基、马来酰亚胺、萘二甲酰亚胺、三氟乙烯基醚片断或稠合到E1的芳香族环上的环丁烯片断。
本发明的聚合物，其中E1是如以上所定义的反应性基团，能交联而生成耐溶剂的、在100℃或以上、更好在150℃或以上耐热的薄膜。较好，这样的交联在350℃或以下、更好300℃或以下、最好250℃或以下进行。本发明的可交联聚合物在100℃或以上、更好150℃或以上是稳定的。本文中使用的“稳定”系指这样的聚合物在所述温度或其以下不发生交联或聚合反应。如果可交联材料是所希望的，则E1较好是一种乙烯基苯基、乙炔基苯基、或4-(或3-)苯并环丁烯基。在另一种实施方案中，E1选自式-C6H4-O-Y的一组苯酚衍生物，其中Y是或
Figure A20068000831400672
如果希望，则该可交联基团可以存在于该聚合物链的其它部分。例如，共聚单体T的取代基之一可以是一种可交联基团E1。
封端剂E1-X12(E1同以上定义，且X12是要么Cl要么Br)是在所得到的聚合物能实质性地用反应性基团E1封端的条件下掺入本发明的聚合物中的。可用于这一目的的反应是以上所述的镍偶合Heck反应和铃木反应。平均聚合度是用单体与封端剂的摩尔比控制的。
按照本发明的聚合物可以用业内技术人员熟悉的方法，例如，像D.Braun，H.Cherdron，H.Ritter，Praktikum der makromolekularen Stoffe，1st Edn.，WileyVCH，Weinheim 1999，p.68-79或R.J.Young，P.A.Lovell，Introduction to Polymers，Chapman & Hall，London 1991中所述那样进行后处理。例如，该反应混合物可以进行过滤、用酸水溶液稀释、萃取，而在干燥和溶剂吹脱之后得到的粗产品可以通过添加沉淀剂而从适当溶剂中再沉淀出来进行进一步精制。残留的钯可以使用活性炭、色谱法等来去除。有利地，通过在室温至该有机溶剂的沸点用L-半胱氨酸水溶液洗涤含有该聚合物的粗有机溶剂层、尤其通过在85～90℃用L-半胱氨酸水溶液洗涤含有该聚合物的甲苯层、任选地随后在78～82℃用L-半胱氨酸和硫代硫酸钠溶液洗涤，可以使残留钯降低到＜3ppm(Mahavir Prashad，Yugang Liu，OljanRepicoe，Adv.Synth.Catal.2003，345，533-536；Christine E.Garrett，Kapa Prasad，Adv.Synth.Catal.2004，346，889-900)。此外，通过用NaCN水溶液洗涤该聚合物也可以脱除Pd，如US-B-6,956,095中所述。随后可以进行聚合物类似物反应，以使该聚合物进一步官能化。因此，可以诸如用LiAlH4还原来还原性脱除末端卤原子(见例如J.March，Advanced Organic Chemistry，3rd Edn.McGraw-Hill，p.510)。
本发明的另一个方面涉及含有1～99％至少一种含有包含式I单元的聚合物者的聚合物共混物。该共混物的其余1～99％由一种或多种聚合物材料组成，后者选自链增长聚合物例如聚苯乙烯、聚丁二烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、和聚(环氧乙烷)；逐步增长聚合物例如苯氧树脂、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、和聚酰亚胺；和交联聚合物例如交联环氧树脂、交联酚醛树脂、交联丙烯酸类树脂、和交联氨酯类树脂。这些聚合物的实例可以参阅Preparative Methods of Polymer Chemistry，W.R.Sorenson和T.W.Campbell，Second Edition，Interscience Publishers(1968)。也可以用于该共混物中的是共轭聚合物例如聚(亚苯基亚乙烯基)、有取代的聚(亚苯基亚乙烯基)、有取代的聚亚苯基和聚噻吩。这些共轭聚合物的实例见Greenham和Friend，Solid State Physics，Vol.49，pp.1-149(1995)。
本发明的一种进一步实施方案由以下各式的单体表示：
Figure A20068000831400681
式中A是一种5员、6员、或7员杂芳香族环，含有一个选自氮、氧和硫的杂原子，尤其一个氮原子和至少一个选自氮、有取代氮、氧和硫的进一步杂原子，R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是氢、卤素、或有机取代基，或
彼此相邻的2个取代基R1和R2、R4和R6、R2和R3、R5和R3和/或R5和R6一起形成一种芳香族的、或杂芳香族的环或环系，该环或环系可以任选地有取代，
R7是一种有机取代基，其中同一分子中的2个或多个取代基R7可以有不同含义，也可以一起形成一种芳香族的或杂芳香族的环或环系，和
x是0、或1～5的整数；
X11每次出现时独立地是卤原子、或-OS(O)2CF3、-OS(O)2-芳基，尤其
Figure A20068000831400691
-OS(O)2CH3，-B(OH)2，-B(OY1)2，
Figure A20068000831400692
-BF4Na，或-BF4K，其中Y1每次出现时独立地是C1-C10烷基，而Y2每次出现时独立地是C2-C10亚烷基，例如-CY3Y4-CY5Y6，或-CY7Y8-CY9Y10-CY11Y12-，其中Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11和Y12彼此独立地是氢、或C1-C10烷基、尤其-C(CH3)2C(CH3)2-、或-C(CH3)2CH2C(CH3)2-，其中作为杂原子的氮原子包含基团＝N-、或-NR10，其中R10同权利要求2中的定义，先决条件是不包括
Figure A20068000831400693
和
给予优先的是下式的单体
Figure A20068000831400701
(XV)和/或
Figure A20068000831400702
(XVI)，尤其
Figure A20068000831400703
(XVIa)，和/或
Figure A20068000831400704
(XIX)，尤其
Figure A20068000831400706
(XXa)，和/或
Figure A20068000831400707
式中X11每次出现时独立地是卤素，特别是Br、或I，尤其Br，或-OS(O)2CF3，-B(OH)2，-B(OY1)2或其中Y1每次出现时独立地是C1-C10烷基，而Y2每次出现时独立地是C2-C10亚烷基例如-CY3Y4-CY5Y6-，或-CY7Y8-CY9Y10-CY11Y12-，其中Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11和Y12彼此独立地是氢、或C1-C10烷基、尤其-C(CH3)2C(CH3)2-，或-C(CH3)2CH2C(CH3)2-。
较好是这样的单体，其中取代基R8和/或R9和R10中至少一个不同于氢原子，具体地是一种增溶性基团，该基团尤其选自可以有G取代的C6-C18芳基、可以有G取代的C2-C18杂芳基、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基。
R17较好不同于氢原子且特别是C1-C18烷基、或有D插入的C1-C18烷基。
具体地说，R8和/或R9和R10是一种增溶性基团，且尤其选自可以有G取代的C6-C18芳基、可以有G取代的C2-C18杂芳基、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基。
下列单体是特别好的：
Figure A20068000831400711
Figure A20068000831400712
，或
Figure A20068000831400713
其中
X11每次出现时独立地是Br，I，-B(OH)2，-B(OY1)2或
Figure A20068000831400714
其中Y1和Y2同以上定义；
R10是式
Figure A20068000831400721
或
Figure A20068000831400722
的基团；其中R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208、R209和R210彼此独立地是H、或C1-C18烷氧基；
R17是有C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、或C1-C18烷氧基取代的苯基；或C1-C18烷基；
R10较好是式
Figure A20068000831400723
Figure A20068000831400724
或
Figure A20068000831400725
的基团，其中R202、R203和R204彼此独立地是C4-C18烷氧基。
R209和R210较好是C4-C18烷氧基。较好，R205、R206、R207和R208中至少一个是C4-C18烷氧基。从这样的单体衍生的聚合物是特别好的。
卤素是氟、氯、溴和碘。
C1-C25烷基典型地是线型的或支化的，只要有可能。实例是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2，2-二甲基丙基、1，1，3，3-四甲基戊基、正己基、1-甲基己基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、1，1，3，3-四甲基丁基和2-乙基己基、正壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十四烷基、或二十五烷基。C1-C8烷基典型地是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2，2-二甲基丙基、正己基、正庚基、正辛基、1，1，3，3-四甲基丁基和2-乙基己基。C1-C4烷基典型地是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基。
C1-C25烷氧基是直链或支化烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基或叔戊氧基、庚氧基、辛氧基、异辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基和十八烷氧基。C1-C8烷氧基的实例是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2-戊氧基、3-戊氧基、2，2-二甲基丙氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、1，1，3，3-四甲基丁氧基和2-乙基己氧基，较好C1-C4烷氧基例如典型地甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基。“烷硫基”这一术语系指与烷氧基相同的基团，只是醚键的氧原子由硫原子置换。
C2-C25烯基是直链或支化烯基，例如乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正戊-2，4-二烯基、3-甲基丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正十二碳-2-烯基、异十二碳烯基、正十二碳-2-烯基或正十八碳-4-烯基。
C2-24炔基是直链或支化的，较好可以是无取代的或有取代的C2-8炔基，例如乙炔基、1-丙炔-3-基、1-丁炔-4-基、1-戊炔-5-基、2-甲基-3-丁炔-2-基、1，4-戊二炔-3-基、1，3-戊二炔-5-基、1-己炔-6-基、顺式-3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-基、反式-3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-基、1，3-己二炔-5-基、1-辛炔-8-基、1-壬炔-9-基、1-癸炔-10-基、或1-二十四碳炔-24-基。
C1-C18全氟烷基、尤其C1-C4全氟烷基是一种支化或无支化基团，例如-CF3，-CF2CF3，-CF2CF2CF3，-CF(CF3)2，-(CF2)3CF3，和-C(CF3)3。
“卤烷基、卤烯基和卤炔基”这些术语系指以上所述烷基、烯基和炔基用卤素部分或完全取代而给出的基团，例如三氟甲基等。“醛基、酮基、酯基、氨基甲酰基和氨基”包括有烷基、环烷基、芳基、芳烷基、或杂环基取代的那些，其中烷基、环烷基、芳基、芳烷基和杂环基可以是无取代的或有取代的。“甲硅烷基”这一术语系指式-SiR62R63R64的基团，式中R62、R63和R64彼此独立地是一种C1-C8烷基、尤其C1-C4烷基，C6-C24芳基或C7-C12芳烷基，例如三甲基甲硅烷基。“甲硅烷氧基”这一术语系指式-O-SiR62R63R64的基团，其中R62、R63和R64同以上定义，例如三甲基甲硅烷氧基。
“环烷基”这一术语典型地是C5-C12环烷基，例如环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基，较好环戊基、环己基、环庚基、或环辛基，这些可以是无取代的或有取代的。“环烯基”这一术语系指含有一个或多个双键的不饱和脂环族烃基，例如环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基等，这些可以是无取代的或有取代的。环烷基尤其环己基可以由苯基缩合一次或两次，而该苯基可以有C1-C4烷基、卤素和氰基取代1～3次。这样的缩合环己基的实例是
Figure A20068000831400741
或尤其
Figure A20068000831400743
或
Figure A20068000831400744
其中R51、R52、R53、R54、R55和R56彼此独立地是C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素和氰基，尤其氢。
芳基通常是可以任选地有取代的C6-C30芳基、较好C6-C24芳基，例如，苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、萘基、尤其1-萘基、或2-萘基、联苯基、三联苯基、芘基、2-或9-芴基、菲基、蒽基、并四苯基、并五苯基、并六苯基、或四联苯基，这些可以是无取代的或有取代的。
“芳烷基”这一术语典型地是C7-C24芳烷基，例如苄基、2-苄基-2-丙基、β-苯基乙基、α，α-二甲基苄基、ω-苯基丁基、ω，ω-二甲基-ω-苯基丁基、ω-苯基十二烷基、ω-苯基十八烷基、ω-苯基二十烷基或ω-苯基二十二烷基，较好C7-C18芳烷基，例如苄基、2-苄基-2-丙基、β-苯基乙基、α，α-二甲基苄基、ω-苯基丁基、ω，ω-二甲基-ω-苯基丁基、ω-苯基十二烷基或ω-苯基十八烷基，特别好C7-C12芳烷基，例如苄基、2-苄基-2-丙基、β-苯基乙基、α，α-二甲基苄基、ω-苯基丁基、或ω，ω-二甲基-ω-苯基丁基，其中脂肪族烃基和芳香族烃基都可以是无取代的或有取代的。
“芳醚基”这一术语典型地是一种C6-24芳氧基，就是说O-C6-24芳基，例如，苯氧基或4-甲氧基苯基。“芳硫醚基”这一术语典型地是一种C6-24芳硫基，就是说S-C6-24芳基，例如苯硫基或4-甲氧基苯硫基。“氨基甲酰基”这一术语典型地是一种可以无取代或有取代的C1-8氨基甲酰基、较好C1-8氨基甲酰基，例如氨基甲酰基、甲基氨基甲酰基、乙基氨基甲酰基、正丁基氨基甲酰基、叔丁基氨基甲酰基、二甲基氨基甲酰氧基、吗啉代氨基甲酰基或吡咯烷基氨基甲酰基。
烷胺基、二烷胺基、烷芳胺基、芳胺基和二芳胺基中“芳基”和“烷基”这些术语典型地分别是C1-C25烷基和C6-C24芳基。
烷芳基系指有烷基取代的芳基、尤其C7-C12烷芳基。实例是甲苯基例如3-甲基苯基或4-甲基苯基，或二甲苯基例如3，4-二甲基苯基或3，5-二甲基苯基。
杂芳基典型地是C2-C26杂芳基，即有5～7个环原子的环或缩合环系，其中氮、氧或硫是可能的杂原子，且典型地是一种有5～30个原子和至少6个共轭π电子的不饱和杂环基，例如噻吩基、苯并[b]噻吩基、二苯并[b，d]噻吩基、噻蒽基、呋喃基、糠基、2H-吡喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯氧噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、联吡啶基、三嗪基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、中氮茚基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、喹啉基、异喹啉基、2，3-二氮杂萘基、1，5-二氮杂萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、咔啉基、苯并噻唑基、苯并唑基、菲啶基、吖啶基、嘧啶基、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异唑基、呋咱基或吩嗪基，这些可以是无取代的或有取代的。
由诸如R16和R17、或R65和R66分别形成的5员环或6员环的实例是有3～5个碳原子的、还可以有一个选自氮、氧和硫的杂原子的杂环烷烃或杂环烯烃，例如
Figure A20068000831400751
或
Figure A20068000831400752
这些可以是一种双环系的一部分，例如
Figure A20068000831400761
或
Figure A20068000831400762
上述基团的可能取代基是C1-C8烷基、羟基、巯基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤素、卤-C1-C8烷基、氰基、醛基、酮基、羧基、酯基、氨基甲酰基、氨基、硝基或甲硅烷基。
如果一个取代基例如R7在一种基团中出现不止一次，则它可以在每次出现时不同。
“有G取代”这个词系指可以存在一个或多个、尤其1～3个取代基G。
如上所述，上述基团可以有E取代和/或当希望时有D插入。插入当然只有在含有至少2个由单键彼此连接的碳原子的基团的情况下才有可能，C6-C18芳基是不插入的，有插入的芳烷基或烷芳基在烷基片断中含有单元D。有一个或多个E取代和/或有一个或多个D插入的C1-C18烷基是例如(CH2CH2O)1-9-Rx，式中Rx是H或C1-C10烷基或C2-C10烷酰基(例如CO-CH(C2H5)C4H9)；CH2-CH(ORy)-CH2-O-Ry，式中Ry是C1-C18烷基、C5-C12环烷基、苯基、C7-C15苯烷基，且Ry’涵盖与Ry相同的含义或者是H；C1-C8亚烷基-COO-Rz例如CH2COORz、CH(CH3)COORz、C(CH3)2COORz，式中Rz是H、C1-C18烷基、(CH2CH2O)1-9-R*且Rx涵盖以上所指定义；CH2CH2-O-CO-CH＝CH2；CH2CH(OH)CH2-O-CO-C(CH3)＝CH2。
较好的亚芳基是1，4-亚苯基、2，5-亚甲苯基、1，4-亚萘基、1，9-亚蒽基、2，7-亚菲基和2，7-二氢亚菲基。
较好的亚杂芳基是2，5-亚吡嗪基、3，6-亚哒嗪基、2，5-亚吡啶基、2，5-亚嘧啶基、1，3，4-噻二唑-2，5-亚基、1，3-噻唑-2，4-亚基、1，3-噻唑-2，5-亚基、2，4-亚噻吩基、2，5-亚噻吩基、1，3-唑-2，4-亚基、1，3-唑-2，5-亚基和1，3，4-二唑-2，5-亚基、2，5-亚茚基和2，6-亚茚基。
本发明的另一方面是从本发明聚合物形成的薄膜。这样的薄膜可以用于聚合物发光二级管(PLEDs)中。较好，这样的薄膜是用来作为发光层的。这些薄膜也可以用来作为电子器件保护涂层和作为荧光涂层。该涂层或薄膜的厚度取决于最终用途。一般来说，这样的厚度可以是0.01～200μm。在该涂层用来作为荧光涂层的实施方案中，涂层或薄膜厚度是10～200μm。在该涂层用来作为电子器件保护层的实施方案中，涂层厚度可以是5～20μm。在该涂层用于聚合物发光二极管的实施方案中，所形成的层厚是0.01～0.5μm。本发明的聚合物形成良好的无针孔、无缺陷薄膜。这样的薄膜可以用业内众所周知的手段制备，包括旋涂、喷涂、浸涂和辊涂。这样的涂层是用一种包含下列步骤的方法制备的：将一种组合物施用到一种基材上，和使所施用的组合物暴露于使得能形成薄膜的条件。能形成薄膜的条件取决于施用技术。较好，该溶液含有0.1～10wt％该聚合物。用所希望的方法将这种组合物施用到适当基材上，并让溶剂蒸发。残留溶剂可以用真空和/或用热干燥脱除。该薄膜较好是实质上厚度均匀且实质上无针孔的。在另一种实施方案中，该聚合物可以是部分固化的。这称为B-staging(B分段法)。
本发明的一种进一步实施方案涉及一种电子器或其一种部件，包含一种基材和一种按照本发明的聚合物。
在这样一种器件中，按照本发明的聚合物用来作为(电)场致发光材料。为了本发明之目的，“(电)场致发光材料”这一术语系指在一种(电)场致发光器件中可以用来作为或用于活性层中的材料。“活性层”这一术语系指该层在施加电场时能发光(发光层)和/或它能改善正电荷和/或负电荷的注入和/或传输(电荷注入或电荷传输层)。本发明也涉及按照本发明的聚合物作为(电)场致发光材料的用途。本发明进一步涉及包含按照本发明的聚合物的(电)场致发光材料。(电)场致发光器件用来作为，例如，自照明显示元件，如控制灯、字母数字显示器、信号、和用于光电子偶合器中。
按照本发明的器件可以按照WO 99/48160的公开文书制备，其内容列为本文参考文献。按照本发明的聚合物可以作为唯一发光聚合物或作为进一步包含空穴和/或电子传输聚合物的共混物中的一种成分存在于该器件中。替而代之，该器件可以包含本发明聚合物、空穴传输聚合物和/或电子传输聚合物的各不同层。
在一种实施方案中，该电子器件包含一种(电)场致发光器件，后者包含
(a)一个用于注入正电荷体的电荷注入层，
(b)一个用于注入负电荷体的电荷注入层，
(c)一个位于层(a)和(b)之间、包含按照本发明聚合物的发光层。
层(a)可以是一个位于发光层(c)与阳极电极层之间的正电荷体传输层，也可以是一个阳极电极层。层(b)可以是一个位于发光层(c)与阴极电极层之间的负电荷体传输层，也可以是一个阴极电极层。任选地，一个有机的电荷传输层可以位于发光层(c)与电荷体注入层(a)和(b)之一之间。
该EL器件发射400nm～780nm之间、较好蓝色的430nm～470nm之间、较好绿色的520nm～560nm之间、较好红色的600nm～650nm之间的可见电磁谱的光。通过在该聚合物主链上掺入特定重复单元，甚至可以使该发射移向近红外(NIR，＞780nm)。
要理解的是，该发光层可以从包括一种或多种按照本发明聚合物和任选地进一步不同的聚合物的材料的共混物或混合物形成。该进一步不同的聚合物可以是所谓空穴传输聚合物(即提高发光材料的空穴传输效率)或电子传输聚合物(即提高发光材料的电子传输效率)。较好，该共混物或混合物会包含至少0.1wt％一种按照本发明聚合物、较好0.2wt％～50wt％、更好0.5wt％～30wt％。
一种有机EL器件典型地由一种夹持于一个阳极与一个阴极之间的有机薄膜组成，使得当对该器件施加一个正偏压时，空穴从阳极向该有机薄膜中注入，且电子从阴极向该有机薄膜中注入。空穴与电子的复合可以产生一种激发，后者可以通过释放光子而发生向基态的辐射衰变。按惯例，该阳极通常是锡和铟的混合氧化物，这是由于其导电性和透明性的缘故。将该混合氧化物(ITO)沉积在一种透明基材例如玻璃或塑料上，从而可以观察到该有机薄膜发射的光。该有机薄膜可以是若干个体层的复合体，每一个体层都是为一种独特功能设计的。由于空穴是从阳极注入的，因而该阳极的毗邻层需要有空穴传输功能。类似地，该阴极的毗邻层需要有电子传输功能。在很多情况下，该空穴(电子)传输层也充当发光层。在一些情况下，一层可以执行空穴与电子传输和发光的组合功能。该有机薄膜的各个体层可以全都是聚合物性质的，也可以是聚合物薄膜和通过热蒸发沉积的小分子薄膜的组合。较好的是，该有机薄膜的总厚度＜1000纳米(nm)。更好的是，该总厚度＜500nm。最好的是，该总厚度＜300nm。较好，该活性(发光)层的厚度＜400纳米(nm)。更好，该厚度在40～160nm范围内。
用来作为基材和阳极的ITO玻璃，可以在通常以洗涤剂、有机溶剂和紫外线臭氧处理进行清洁之后用于涂布。它也可以先涂布一薄层导电物质，以便利空穴注入。这样的物质包括铜酞菁、聚苯胺(PANI)和聚(3，4-乙二氧基噻吩)(PEDOT)；呈其(掺杂)导电形式的后两种掺杂了诸如FeCl3或Na2S2O8。它们含有聚(苯乙烯磺酸)(PSS)作为抗衡离子以确保水溶性。较好的是，这一层的厚度是200nm或以下；更好的是该厚度是100nm或以下。
在使用空穴传输层的情况下，可以使用美国专利No.5,728,801中所述的聚合物芳基胺。也可以使用其它已知的空穴传导聚合物，例如聚乙烯基咔唑。这一层对随后要施用的共聚物薄膜的溶液的侵蚀的耐受性能，对多层器件的成功制造显然至关重要。这一层的厚度可以是500nm或以下、较好300nm或以下、最好150nm或以下。
在使用电子传输层的情况下，它可以要么通过低分子量材料的热蒸发施用，要么通过一种聚合物与一种不会对底下薄膜造成显著损害的溶剂的溶液涂布施用。
低分子量材料的实施包括8-羟基喹啉的金属络合物(如Burrows等，Appl.Phys.Lett.64(1994)2718-2720中所述)、10-羟基苯并喹啉的金属络合物(如Hamada等，Chem.Lett.(1993)906-906中所述)、1，3，4-二唑(如Hamada等，Optoelectronics-Devices and Technologies 7(1992)83-93中所述)、1，3，4-三唑(如Kido等，Chem.Lett.(1996)47-48中所述)、和苝的二羧酰亚胺(如Yoshida等，Appl.Phys.Lett.69(1996)734-736中所述)。
聚合物电子传输材料可以列举含1，3，4-二唑的聚合物(如Li等，J.Chem.Soc.(1995)2211-2212；Yang and Pei，J.Appl.Phys、77(1995)4807-4809中所述)、含1，3，4-三唑的聚合物(如Strukelj等，Science 267(1995)1969-1972中所述)、含喹喔啉的聚合物(如Yamamoto等，Jpn.J.Appl.Phys.33(1994)L250-L253；O’Brien等，Synth.Met.76(1996)105-108中所述)、和氰基-PPV(如Weaver等，Thin Solid Film 273(1996)39-47中所述)。这一层的厚度可以是500nm或以下、较好300nm或以下、最好150nm或以下。
阴极材料可以要么用热蒸发法要么用溅射法沉积。该阴极的厚度可以是1nm～10,000nm、较好5nm～500nm。
按照本发明制造的OLEDs可以包括分散于该器件的发光层中、能达到接近于100％的内量效率的磷光掺杂物。本文中使用的“磷光”这一术语系指从一种有机分子或金属有机分子的三重激发态的发射。使用磷光掺杂物的高效率有机发光器件已经使用若干种不同导电主材料加以证实(M.A.Baldo et al.，Nature，Vol 395，151(1998)，C.Adachiet al.，Appl.Phys.Lett.，Vol.77，904(2000))。
在一种较好的实施方案中，该(电)场致发光器件包含至少一种空穴传输聚合物薄膜和一种包含本发明聚合物、配置于阳极材料与阴极材料之间的发光聚合物薄膜，使得当给该器件加偏压时在所加电压下空穴能从阳极材料注入该空穴传输聚合物薄膜而电子能从阴极材料注入该发光聚合物薄膜。导致该发光层发光。
在另一种较好实施方案中，空穴传输聚合物各层如此配置，以致最靠近阳极的那层有较低的氧化电位，而相邻各层有越来越高的氧化电位。用这些方法可以制造每单位电压有相对高光输出的(电)场致发光器件。
本文中使用的“空穴传输聚合物薄膜”这一术语系指当配置于2个施加了电场的电极之间而且从阳极注入空穴时能使空穴充分传输到发光聚合物中的聚合物薄膜层。空穴传输聚合物典型地由三芳基胺片断组成。本文中使用的“发光聚合物薄膜”这一术语系指其激发态能通过发射较好对应于可见范围内的波长的光子而松弛到基态的聚合物薄膜层。本文中使用的“阳极材料”这一术语系指功函数在4.5电子伏特(eV)～5.5eV之间的半透明或透明导电薄膜。实例是金、银、铜、铝、铟、铁、锌、锡、铬、钛、钒、钴、镍、铅、锰、钨等，金属合金例如镁/铜、镁/银、镁/铝、铝/铟等，半导体例如Si、Ge、GaAs等，金属氧化物例如铟-锡氧化物(“ITO”)、ZnO等，金属化合物例如CnI等，进而导电性聚合物例如聚乙炔、聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚对亚苯基等。铟和锡的氧化物和混合氧化物以及金是较好的。最好的是ITO，尤其玻璃上的ITO、或作为基材的塑料材料例如聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的ITO。
本文中使用的“阴极材料”这一术语系指功函数在2.0eV～4.5eV之间的导电薄膜。实例是碱金属、碱土金属、第13族元素、银、和铜以及其合金或混合物，例如钠、锂、钾、钙、氟化锂(LiF)、钠-钾合金、镁、镁-银合金、镁-铜合金、镁-铝合金、镁-铟合金、铝、铝-氧化铝合金、铝锂合金、铟、钙、和EP-A 499,011中列举的材料，例如导电聚合物如聚吡咯、聚噻吩、聚苯胺、聚炔等。较好使用锂、钙、镁、铟、银、铝、或上述的掺合物和合金。在使用金属或金属合金作为电极材料的情况下，该电极也可以用真空沉积法形成。在使用金属或金属合金作为形成电极的材料的情况下，该电极还可以用化学镀方法形成(见，例如Handbook of Electrochemistry，pp 383-387，Mazuren，1985)。在使用导电聚合物的情况下，电极可以通过用阳极氧化聚合方法使其在一种事先提供了导电涂层的基材上成形为一种薄膜来制造。
作为所述薄膜的形成方法，有诸如真空沉积法、旋涂法、浇铸法、Langmuir-Blodgett(“LB”)法、喷墨打印法等。在这些方法当中，就操作容易性和成本而言，真空沉积法、旋涂法、喷墨打印法和浇铸法是特别好的。
在使用旋涂法、浇铸法和喷墨打印法形成各层的情况下，涂布可以使用一种溶液进行，该溶液是通过将该组合物以0.0001～90wt％的浓度溶解于一种适当有机溶剂例如苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、丙酮、乙腈、茴香醚、二氯甲烷、二甲基亚砜及其混合物中制备的。
本发明的有机EL器件被视为壁挂式电视机的平板显示器、平面发光器件例如壁纸、复印机或打印机光源、液晶显示器或计数器光源、显示信号板和信号灯的未来替代技术，也许甚至能替代白炽灯和荧光灯。本发明的聚合物和组合物可以用于有机EL器件、光电器件、电子照相受光器、光电转化器、太阳能电池、影像传感器等领域。
因此，本发明也涉及包含一种或多种按照本发明聚合物PLEDs、有机集成电路(O-ICs)、有机场效应晶体管(OFETs)、有机薄膜晶体管(OTFTs)、有机太阳能电池(O-SCs)、热电器件、或有机激光二极管。
下列实施例是只为说明性目的而包括的，并不限定权利要求的范围。除非另有陈述，所有份额和百分率都以重量计。重均分子量(Mw)和多分散性(Mw/Mn＝PD)是用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的[仪器：GPCmax+TDA 302，购自Viscotek公司(美国得克萨斯州休斯顿)]，产生的响应形成折射率(RI)、低角光散射(LALS)、直角光散射(RALS)和差示粘度(DP)测定。色谱条件：柱：PLgel mixed C(300×7.5mm，5μm微粒)，覆盖约1×103～约2.5×106Da的分子量范围，购自PolymerLabora-tories(Church Stretton，UK)；移动相：含有5g/L三氟乙酸钠的四氢呋喃；移动相流量率：要么0.5要么0.7ml/min；溶质浓度：约1～2mg/ml；注射体积：100μl；检测：RI，LALS，RALS，DP。分子量 校准程序：相对校准是通过使用从Polymer Laboratories(Church Stretton，UK)得到的一组10个聚苯乙烯校准标准进行的，涵盖的分子量范围为1’930’000 Da-5’050 Da，即PS 1’930’000，PS 1’460’000，PS 1’075’000，PS 560’000，PS 330’000，PS 96’000，PS 52’000，PS 30’300，PS 10’100，PS 5’050。绝对校准是根据LALS、RALS和DP的响应进行的。如同在大量研究中所经历的，这种组合提供了分子量数据的最佳计算。通常使用PS 96’000作为分子量校准标准，但一般来说，处于要测定的分子量范围内的每一个其它PS标准都可以选择用于这一目的。
以下实施例给出的所有聚合物结构都是通过所描述聚合程序得到的聚合物产品的理想化表述。如果不止2种成分互相共聚，则该聚合为中的顺序可以是要么交替、要么无规的，因聚合条件而异。
实施例
实施例1
Figure A20068000831400821
a)按照Yuki Gosei Kagaku Kyokaishi 1957，15，84-87制备9，10-菲醌向42.2g(0.203mol)9，10-菲醌/230ml硝基苯溶液中添加大约300mg氯化铝。反应混合物在氮气下搅拌，在105℃加热。用40min时间添加84.2g(0.527mol)溴/40ml硝基苯溶液。3小时后将反应混合物冷却到25℃，将产物滤出。该产物可以通过用二甲苯重结晶进一步精制(产率：46.9g(63％))。
Figure A20068000831400831
b)在氮气下向10g(27.3mmol)3，6-二溴菲-9，10-醌/250ml乙酸(＞99％)溶液中添加5.00g(41.0mmol)4-羟基苯甲醛和10.8g(0.136mol)碳酸氢铵。反应混合物回流加热4h。将反应混合物冷却到25℃、将产物滤出。将产物溶解于THF(四氢呋喃)中、用Hyflo(CAS 91053-39-3；Fluka 56678)过滤。在真空下脱除溶剂。产物在100ml乙酸(＞99％)中回流加热。产物在冷却到25℃之后滤出。这一程序重复一次，产物用乙醇洗涤(产率：8.60g(67％))。
实施例2
Figure A20068000831400832
将6.00g(12.8mmol)实施例1b产物在氮气下溶解于70ml无水DMF(二甲基甲酰胺)中。添加7.43g(38.5mmol)1-溴辛烷和7.97g(57.7mmol)碳酸钾。反应混合物在120℃加热30h。将反应混合物冷却到25℃，将无机盐滤出。在真空下脱除溶剂。产物用硅胶过滤、先用己烷然后用THF洗脱。粗产物用柱色谱法(SiO2，二氯甲烷)、随后用二乙醚重结晶法进一步精制，给出标题化合物(产率：3.34g(38％))。熔点：135.5-137℃。
实施例3
Figure A20068000831400841
1.00g(2.14mmol)实施例1b产物在氮气下溶解于20ml无水DMF中。添加1.24g(6.41mmol)1-溴-2-乙基己烷和1.03g(7.48mmol)碳酸钾。反应混合物在120℃加热17h，然后用二氯甲烷稀释，用水洗涤。在真空下脱除溶剂。反应混合物用硅胶过滤，先用己烷、然后用二氯甲烷洗脱。粗产物用柱色谱法(SiO2，甲苯)进一步精制，给出标题化合物(产率：420mg(28％))。
实施例4
Figure A20068000831400842
a)在氮气下向8.04g(20.0mmol)3，6-二溴菲-9，10-醌/100ml乙酸(＞99％)溶液中添加3.59g(26.0mmol)2，4-二羟基苯甲醛和7.91g(0.100mol)碳酸氢铵。反应混合物先回流加热4h，然后冷却到25℃，随后加水。将产物滤出，不进一步精制就用于下一步。
Figure A20068000831400843
b)4.84g(10.0mmol)实施例4a产物在氮气下溶解于50ml无水DMF中。添加6.37g(33.0mmol)1-溴辛烷和6.22g(45.0mmol)碳酸钾。反应混合物在140℃加热18h，用二乙醚稀释、用水洗涤。真空下脱除溶剂。粗产物用柱色谱法(SiO2，甲苯)、随后用另一柱色谱法(SiO2，甲苯)进一步精制。所得到的固体用正庚烷重结晶，给出标化合物(产率：1.2g(15％))。熔点：99.5-101℃。
生成少量以下产物：
Figure A20068000831400851
熔点：87-88.5℃。
实施例5
Figure A20068000831400852
a)在氮气下向5.00g(13.7mmol)3，6-二溴菲-9，10-醌/120ml乙酸(＞99％)溶液中添加3.53g(20.5mmol)2-羟基萘-1-和5.40g(68.3mmol)碳酸氢铵。反应混合物回流加热5h。将反应混合物冷却到25℃。将产物滤出、用乙酸和乙醇/水(1∶5)洗涤。该产物不进一步精制就用于下一步。
Figure A20068000831400861
b)在氮气下将4.50g(8.68mmol)实施例5a产物溶解于100ml DMF中。添加5.03g(26.1mmol)1-溴辛烷和4.80g(34.7mmol)碳酸钾。反应混合物在120℃加热26h，用二氯甲烷稀释，用水洗涤。有机相用硫酸镁干燥、真空下脱除溶剂。粗产物用柱色谱法(SiO2，二氯甲烷)精制、进一步用正己烷重结晶2次(产率：1.29g(20％))。按照NMR，生成2种阻转异构体。熔点95.5-97.5℃。
通过步骤5a)得到的唑的烷基化，也生成了作为副产物的以下产物：
Figure A20068000831400862
熔点：125-126.5℃。
实施例6
Figure A20068000831400863
a)在氮气下向5.00g(12.4mmol)3，6-二溴菲-9，10-醌/180ml乙酸(＞99％)溶液中添加4.42g(16.2mmol)4-二苯胺基苯甲醛和4.92g(62.2mmol)碳酸氢铵。反应混合物回流加热3h、冷却到25℃。将产物滤出、用乙酸和乙醇/水(1∶5)洗涤。该产物不进一步精制就用于下一步。
Figure A20068000831400871
b)实施例6a产物像实施例5b中所述那样与1-溴辛烷反应，给出黄色粉末状标题化合物(产率：70％)。熔点：175-176℃。
实施例7
Figure A20068000831400872
向4.11g(11.2mmol)3，6-二溴菲-9，10-醌/50ml乙醇(99％)悬浮液中添加1.00g(13.5mmol)1，2-二氨基丙烷。反应混合物回流加热6h、然后冷却到25℃。将产物滤出、溶解于氯仿中、随后添加5g Tonsil(蒙托土，Süd-Chemie公司，pH 7)。将反应混合物回流2h。将Tonsil滤出、真空下脱除溶剂。该产物在甲乙酮(MEK)中回流加热、冷却到25℃之后滤出。将产物溶解于500ml THF和1L二氯甲烷中，用硅胶过滤(产率：2.11g(47％))。得到白色粉末状标题化合物。熔点：280-305℃。
实施例8
将1.0455g(1.51mmol)实施例2的二溴产物和1.0000g(1.56mmol)2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9二辛基芴溶解于20mlTHF中。这种溶液用氩脱气。添加180mg Pd(PPh3)4，反应混合物用氩脱气。添加6ml脱气的Et4NOH(水中20％)溶液。脱气后，将反应混合物回流44h。添加370mg(2.33mmol)脱气溴苯，反应混合物回流加热2h。添加470mg(3.89mmol)苯基硼酸，反应混合物搅拌2h。反应混合物用40ml甲苯稀释，然后倾入300ml甲醇中。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝20187g/mol，多分散性(PD)＝2.24。
将粗聚合物溶解于100ml甲苯中，添加25g L-半胱氨酸/250ml水溶液。这种混合物回流加热2h。将该混合物冷却到25℃，将2相分离。有机相再一次与15g L-半胱氨酸和10g Na2SO4/250ml水溶液一起回流。将有机相分离，水相用水洗涤2次。有机相用硫酸镁干燥、用硅胶/甲苯过滤。脱除溶剂直至留下50ml。将此溶液倾入200ml甲醇中。将聚合物滤出。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝21372，PD＝2.07。
将1.0wt％实施例8产物溶解于甲苯中。此溶液用一种孔径为0.2μm的Teflon过滤器过滤、在石英基材上以250rpm旋涂。该薄膜用UV-VIS和光致发光测定(Perkin Elmer LS 50B)表征，显示固态膜吸收谱的λmax为358nm、光致发光谱的发射最大值为439nm(激发波长368nm)。该薄膜的相对薄膜量子效率实测为约40±5％。
实施例9
a)按照WO 2005/014689的实施例A1.2.2从9，10-菲醌合成2，7-二溴菲-9，10-醌。
Figure A20068000831400892
b)向2.00g(5.46mmol)2，7-二溴菲醌/100ml乙酸悬浮液中添加1.00g(8.20mmol)4-羟基苯甲醛和2.16g(27.3mmol)碳酸氢铵。反应混合物回流加热7h。将粗产物滤出、用乙酸和乙醇进一步洗涤，给出标题化合物(产率：2.55g(99.7％))。
c)在氮气下向1.60g(3.42mmol)实施例9b产物/25ml水无DMF中添加2.13g(15.4mmol)碳酸钾和2.64g(13.7mmol)1-溴辛烷。反应混合物在120℃搅拌29h。添加二乙醚和水。将有机相分离、用水洗涤。有机相用硫酸镁干燥。真空下脱除溶剂。产物用庚烷重结晶，给出HPLC纯度＞99％的标题化合物。熔点：97-98℃。
实施例10
Figure A20068000831400901
a)按照Bull.Chem.Soc.Jpn.1999，72，115从9，10-菲醌合成2，7-二碘菲-9，10-醌。为了更高的产率，需要过量的KMnO4、H2SO4、Ac2O和AcOH。也按照Tetrahedron Letters 2004，45，2801(支持信息)或按照Tetrahedron2004，60，9113，制备2，7-二碘菲-9，10-醌。
Figure A20068000831400902
b)向2.00g(4.35mmol)2，7-二碘菲-9，10-醌/100ml乙酸悬浮液中添加800mg(6.52mmol)4-羟基苯甲醛和1.72g(21.7mmol)碳酸氢铵。反应混合物回流加热7h。将粗产物滤出、用乙酸和乙醇洗涤，给出标题化合物(产率：2.34g(95.5％))。
Figure A20068000831400903
向2.00g(3.56mmol)实施例10b产物/25ml无水DMF中添加1.97g(14.2mmol)碳酸钾和2.40g(12.5mmol)1-溴辛烷。反应混合物在氮气下在120℃搅拌22h。添加二氯甲烷，混合物用硅胶过滤。该硅胶用另外的二氯甲烷洗涤。在真空下脱除二氯甲烷，将沉淀的产物滤出。该产物用环己烷重结晶2次，结出标题化合物(产率：1.18g(42％))。熔点：121-122.5℃。
实施例11
Figure A20068000831400911
将1.1500g(1.46mmol)实施例10c二碘化物产物和0.9395g(1.46mmol)2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴溶解于15ml二烷和5ml甲苯。此溶液用氩气脱气。添加50mg氯化烯丙基(三异丙膦)钯，反应混合物再次用氩气脱气。将2.38g(7.31mmol)碳酸铯/5ml水溶液脱气并添加到该反应混合物中。脱气后，反应混合物回流加热18h。添加340mg(2.19mmol)脱气溴苯，反应混合物回流2小时。添加脱气的750mg(3.66mmol)4，4，5，5-四甲基-2-苯基-1，3，2-二硼戊环/5ml甲苯溶液，反应混合物搅拌2h。将反应混合物倾入300ml甲醇中。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝24486g/mol，PD＝3.10。
将该聚合物溶解于100ml甲苯中，添加25g L-半胱氨酸/250ml水溶液。这种混合物回流加热3h。将有机相分离、用水洗涤2次。将15gL-半胱氨酸和10g硫代硫酸钠/250ml水溶液添加到该有机相中。这种混合物回流加热2小时。将有机相分离、用水洗涤2次。该有机相用硅胶和硫酸镁过滤、以甲苯作为洗脱剂。在真空下脱除溶剂直至留下50ml。将这种溶液倾入200ml甲醇中。将聚合物滤出。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝27547g/mol，多分散性(PD)＝2.84。
将1.0wt％实施例11产物溶解于甲苯中。这种溶液用孔径为0.2μm的Teflon过滤器过滤，并在石英基材上以150rpm旋涂。该薄膜用UV-VIS和光致发光测定(Perkin Elmer LS50B)表征，显示在固态膜的吸收谱中λmax为383nm、在光致发光谱中发射最大值为430nm，特异性肩峰为460nm(激发波长368nm)。
相对于聚芴均聚物标准而言，用该膜得到的固态量子产率为32％。
实施例12
Figure A20068000831400921
a)向4.02g(10.0mmol)2，7-二溴菲-9，10-醌/50ml乙酸悬浮液中添加2.24g(13.0mmol)2-羟基萘-1-醛和3.95g(50.0mmol)碳酸氢铵。反应混合物回流加热3h。添加220mg 2-羟基萘-1-醛和100mg碳酸氢铵。反应混合物回流加热另外2h。将产物滤出、用乙酸和水洗涤。产物用甲乙酮(MEK)进行索氏萃取。以这种方式脱除大部分唑副产物，给出标题化合物(产率：4.81g(93％))。熔点：311-314℃，伴随分解。
Figure A20068000831400922
b)在氮气下向3.89g(7.5mmol)实施例12a产物/40ml无水DMF中添加3.11g(22.5mmol)碳酸钾和3.62g(18.8mmol)1-溴己烷。反应混合物在130℃搅拌8h。添加二乙醚和水。将有机相分离、用水洗涤。有机相用硫酸镁干燥。真空下脱除溶剂。粗产物用柱色谱法(SiO2，甲苯)精制、进而用环己烷重结晶，给出标题化合物(产率：700mg(14％))。按照NMR分析，生成2种阻转异构体。熔点：122-123℃。
实施例13
Figure A20068000831400931
a)向4.02g(10.0mmol)2，7-二溴菲-9，10-醌/100ml乙酸悬浮液中添加2.24g(13.0mmol)2-羟基萘-1-醛和470mg(6.00mmol)碳酸氢铵。将反应混合物回流。3h后添加220mg 2-羟基萘-1-醛和160mg碳酸氢铵。2h后添加220mg 2-羟基萘-1-醛和160mg碳酸氢铵。将反应混合物再回流2小时。将产物滤出、用乙酸和水洗涤。该产物在100ml甲乙酮(MEK)中煎煮。以这种方式去除大部分咪唑副产物，给出标题化合物(产率：3.71g(72％))。
Figure A20068000831400932
b)在氮气下向3.11g(6.00mmol)实施例13a产物/30ml无水DMF中添加1.66g(12.0mmol)碳酸钾和1.74g(9.00mmol)1-溴己烷。反应混合物在130℃搅拌8h。添加二乙醚和水。将有机相分离、用水洗涤。有机相用硫酸镁干燥。真空下脱除溶剂。粗产物用柱色谱法(SiO2，甲苯/环己烷＝2∶1)精制、随后用环己烷重结晶，给出标题化合物(产率：1.23g(33％))。
实施例14
Figure A20068000831400941
2.08g(3.00mmol)实施例9c产物/90ml无水四氢呋喃(THF)溶液在氩气下冷却到-78℃。添加10ml(15mmol)1.5M叔丁基锂/戊烷溶液。反应混合物在-78℃搅拌1h。向这种反应混合物中尽可能快地添加1.67g(9.00mmol)2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环。该反应混合物在-78℃搅拌30min、回升到25℃、继续搅拌1h。反应混合物用二乙醚稀释、用水洗涤。有机相用硫酸镁干燥、真空下脱除溶剂。产物用环己烷重结晶2次，结合出标题化合物(产率：1.40g(59％))。熔点：179-181℃。
实施例15
Figure A20068000831400942
a)在氮气下向4.03g(11.0mmol)2，7-二溴菲-9，10-醌/165ml乙醇(＞98％)中添加2.35g(19.3mmol)2-羟基苯甲醛和8.48g(0.11mol)乙酸铵。反应混合物回流加热5h。将反应混合物冷却到25℃，滤出产物、用乙醇洗涤(产率：5.90g)。
Figure A20068000831400943
b)在氮气下向4.68g(10.0mmol)实施例15a产物/25ml无水DMF中添加4.13g(25.0mmol)1-溴己烷和4.15g(30.0mmol)碳酸钾。反应混合物在130℃搅拌。3h后添加2.07g(15.0mmol)碳酸钾和1.82g(15.0mmol)1-溴己烷。5h后将反应混合物倾入水中，水相用二乙醚萃取。有机相用硫酸镁干燥、真空下脱除溶剂。粗产物用柱色谱法(SiO2，甲苯)精制，导致油状产物，该产物慢慢结晶(产率：5.1g(80％))。
Figure A20068000831400951
c)按照以上实施例制备标题化合物。熔点：86-88℃。
实施例16
Figure A20068000831400952
a)在氮气下向5.18g(10.0mmol)实施例12a产物/50ml无水DMF中添加5.79g(30.0mmol)1-溴-2-乙基己烷、4.84g(35.0mmol)碳酸钾。反应混合物在130℃搅拌。各4次添加另外的2.07g(1.50mmol)碳酸钾和/1.93g(10.0mmol)1-溴-2-乙基己烷。7h后将反应混合物倾入水中，水相用二乙醚萃取。粗产物进一步用柱色谱法(SiO2，甲苯)精制，给出浅黄色粘性油状标题化合物，后者静置时凝固(产率：5.98g(79％))。熔点：60.5-66.5℃。
实施例17
向10.4g(20.1mmol)实施例12a产物中，在氮气氛围下添加21.4g(70.1mmol)1-溴-2-己基癸烷、11.1g(80.0mmol)碳酸钾和100ml无水DMF。反应混合物在120℃搅拌。22h后，将该混合物冷却到室温，用150ml CH2Cl2稀释，然后过滤，用200ml水萃取3次。有机相用Na2SO4干燥、过滤、真空下浓缩，给出28g淡褐色粘性油。粗产物进一步用柱色谱法(SiO2，环己烷/乙酸乙酯＝20∶1)、随后用另一种柱色谱法(环己烷/乙酸乙酯40∶1)精制。得到17.2g浅黄色粘性油状标题化合物，HPLC纯度＞99％(产率：89％)。
实施例18
该产物按照实施例15b制备、用醚煎煮、用DMF重结晶(产率：34％)。熔点：86-87℃。
实施例19
Figure A20068000831400971
该产物按照实施例15b制备、用醚煎煮、用乙醇洗涤(产率：87％)。熔点132.5-134.5℃。
实施例20
Figure A20068000831400972
该产物按照实施例15a用9-蒽醛制备(产率：95％)。
实施例21
Figure A20068000831400973
该产物按照实施例15b制备、用DMF煎煮(产率：66％)。熔点：209.5-211℃。
实施例22
Figure A20068000831400981
该产物按照实施例15a用4-甲氧基-1-萘醛制备(产率：84％)。
实施例23
Figure A20068000831400982
该产物按照实施例15b制备、用正己烷重结晶(产率69％)。熔点：162-164℃。
实施例24
Figure A20068000831400983
a)在氮气下向5.00g(29.0mmol)2-羟基萘-1-醛/30ml无水DMF中添加5.97g(43.6mmol)1-溴丁烷和12.8g(87.1mmol)碳酸钾。反应混合物在130℃搅拌。7h后将固体滤出。滤液用二氯甲烷稀释、有机相用水洗涤、用硫酸镁干燥。真空下脱除溶剂、产物用甲醇重结晶，给出标题化合物(产率：66％)。
b)该产物是按照实施例15a用实施例24a的醛产物制备的(产率：82％)。熔点：268.5-270℃。
实施例25
Figure A20068000831400992
a)在氮气下向10.00g(58.0mmol)2-羟基萘-1-醛/40ml无水DMF中添加21.3g(69.7mmol)1-溴-2-己基癸烷和20.1g(145mmol)碳酸钾。反应混合物在130℃搅拌。1小时后将固体滤出。滤液用二氯甲烷稀释、有机相用水洗涤、用硫酸镁干燥。真空下脱除溶剂。产物用硅胶过滤、以甲苯/环己烷(1∶1)洗脱(产率：96％)。
Figure A20068000831400993
b)该产物按照实施例15a用实施例25a的醛产物制备(产率：68％)。
实施例26
Figure A20068000831401001
a)该产物按照实施例25a用2，4-二羟基苯甲醛制备(产率：80％)。
Figure A20068000831401002
b)在氮气下向2.00g(5.46mmol)2，7-二溴菲9，10-醌/60ml乙酸中添加2.97g (8.20mmol)实施例26a产物。向此混合物中添加2.11g (27.3mmol)乙酸铵。反应混合物在130℃搅拌。1.5h后将反应混合物冷却到20℃，产物开始慢慢结晶。将产物滤出、用乙酸洗涤、用正己烷重结晶3次(产率：1.96g(51％))。
实施例27
Figure A20068000831401003
在氮气下向2.10g(2.96mmol)实施例26b产物/20ml DMF中添加2.86g(14.8mmol)1-溴-2-乙基己烷、2.46g(17.8mmol)碳酸钾。反应混合物在130℃搅拌。5日后将固体滤出。滤液用二氯甲烷稀释、有机相用水洗涤、用硫酸镁干燥。真空下脱除溶剂。用硅胶/甲苯过滤，导致油状产物(产率：2.36g(97％))。
实施例28
Figure A20068000831401011
a)该产物按照实施例25a用3，4-二羟基苯甲醛制备(产率：100％)。
Figure A20068000831401012
b)在氮气下向5.00g(13.7mmol)2，7-二溴菲-9，10-醌/80ml乙酸(＞98％)中添加5.45g(15.0mmol)实施例28a产物、2.54(27.3mmol)苯胺和5.26g(68.3mmol)乙酸铵。反应混合物回流加热3h、冷却到25℃。将产物滤出，用水、碳酸氢钠水溶液和水洗涤，用异丙醇重结晶若干次(产率：54％)。熔点：117-118℃。
实施例29
Figure A20068000831401013
a)该产物按照实施例25a、从4-羟基苯甲醛出发制备(产率：96％)。
Figure A20068000831401021
b)该产物按照实施例28b、用实施例29a的醛产物制备，给出一种白色固体(产率：69％)。熔点：161.5-162.5℃。
实施例30
a)该产物按照实施例25a制备(产率：96％)。
Figure A20068000831401023
b)该产物按照实施例28b、用实施例25a的醛产物制备，给出树脂状标题化合物(产率：27％)。
实施例31
Figure A20068000831401031
a)在氩气下于-78℃向2.06g(3.00mmol)实施例12b产物/150ml四氢呋喃(THF)中添加10ml(15mmol)叔丁基锂。2h后添加1.69g(9.00mmol)硼酸三异丙酯。反应混合物在-78℃搅拌2h、回升到25℃、继续搅拌2h。真空脱除溶剂。将产物溶解于40ml THF中，在0℃添加20ml 20％HCl水溶液。真空下脱除溶剂。产物不精制就用于下一步骤。
Figure A20068000831401032
b)向4.30g(6.98mmol)实施例31a产物/140ml甲苯中添加520mg(8.37mmol)乙二醇。反应混合物回流加热若干小时，并恒沸脱水。真空下脱除甲苯，产物用4ml二乙醚、4ml正己烷和2ml甲苯洗涤，给出标题化合物(产率：1.73g(产率37％))。熔点：＞200℃(该产物在200℃分解)。
实施例32
Figure A20068000831401033
a)在氮气下向3.66g(10.0mmol)2，7-二溴菲-9，10-醌/100ml乙酸(＞98％)中添加1.34g(11.0mmol)4-羟基苯甲醛、1.03g(11mmol)苯胺和3.08(40.0mmol)乙酸铵。反应混合物回流加热4h。让反应混合物冷却到25℃，将产物滤出。该产物用水、碳酸氢钠水溶液和水洗涤，用甲乙酮重结晶(产率：3.70g(67％))。
Figure A20068000831401041
b)在氮气下向3.20g(6.00mmol)实施例32a产物/12ml DMF中添加2.32g(12.0mmol)1-溴-2-乙基己烷和2.49g(18.0mmol)碳酸钾。反应混合物在130℃搅拌4h。将反应混合物倾入水中。水相用二氯甲烷萃取。产物用二丁醚重结晶若干次(产率：2.90g(74％))。熔点：161.5-162.5℃。
实施例33
Figure A20068000831401042
该产物按照实施例32a制备(产率：83％)。
实施例34
Figure A20068000831401051
该产物按照实施例32a制备(产率：77％)。
实施例35
Figure A20068000831401052
a)在氮气下向3.66g(10mmol)2，7-二溴菲-9，10-醌/100ml乙酸中添加1.34g(11.0mmol)4-羟基苯甲醛、1.42g(11.0mmol)2-乙基己胺和3.08g(0.110mol)乙酸铵。将反应混合物回流加热直至反应完成、冷却到25℃。将产物滤出，用乙酸、碳酸氢钠水溶液和水洗涤，用50ml甲乙酮煎煮(产率：2.50g(43％))。
Figure A20068000831401053
b)该产物按照实施例32b制备、用二正丁醚重结晶(产率：1.5g(51％))。
实施例36
Figure A20068000831401061
a)向5g(13.7mmol)2，7-二溴菲-9，10-醌/200ml乙醇中添加2.04g(16.4mmol)2，3-二氨基苯酚。反应混合物回流2h。让反应混合物冷却到25℃。将产物滤出，用乙醇洗涤、不精制就用于下一步骤。
b)该产物按照实施例32b制备、用DMF重结晶(产率：27％)。熔点：171.5-172.5℃。
实施例37
Figure A20068000831401063
a)向5.00g(13.7mmol)2，7-二溴菲-9，10-醌/250ml乙醇中添加3.94g(16.4mmol)硫酸5，6-二氨基-2，4-二羟基嘧啶和1.09g(27.3mmol)NaOH。反应混合物回流加热5h、冷却到25℃。将产物滤出、用乙醇和水洗涤、不精制就用于下一步骤。
b)该产物是按照实施例32b制备的。该产物用DMF重结晶、进一步用柱色谱法(SiO2，甲苯/环己烷＝2∶1)精制，给出标题化合物(产率：1.13g(13％))。熔点：157.5-159.5℃。
实施例38
Figure A20068000831401072
该产物是按照实施例37b制备的、用二乙醚和DMF重结晶的(产率：40％)。熔点173.5-174.5℃。
实施例39
Figure A20068000831401073
将1.0778g(1.56mmol)实施例9c的二溴化产物和1.0000g(1.56mmol)2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴溶解于15ml二烷和5ml甲苯中。此溶液用氩脱气、添加50mg氯化烯丙基(三异丙膦)钯、反应混合物用氩脱气。将2.5352g(7.78mmol)碳酸铯/5ml水脱气并添加到该反应物中。脱气后，该反应混合物回流加热合计18h。2h反应后，添加3ml脱气二烷和3ml脱气甲苯。另外30min反应后，添加6ml脱气甲苯。另外4h反应后，添加8ml甲苯。添加370mg(2.33mmol)脱气溴苯，反应混合物回流加热2h。添加789mg(3.89mmol)4，4，5，5-四甲基-2-苯基1，3，2-二硼戊环/5ml甲苯的脱气溶液，反应混合物搅拌2h。将反应混合物倾入300ml甲醇中。GPC(聚苯乙烯标准)Mw＝201828g/mol，PD＝4.96。
这种聚合物像实施例11中所述那样精制。精制之后该聚合物显示以下GPC数据(聚苯乙烯标准)：Mw＝135084g/mol，PD＝3.24。
将0.8wt％实施例39产物溶解于甲苯中。此溶液用孔径为0.2μm的Teflon过滤器过滤并在石英基材上以150rpm旋涂。该薄膜用UV-VIS和光致发光测量(Perkin Elmer LS 50B)表征，显示出固态膜吸收谱的λmax为392nm、光致发光谱的发射最大值为434nm(激发波长368nm)。相对于聚芴均聚物标准而言，该薄膜的固态量子产率为75％。
实施例40
Figure A20068000831401081
将1.0564g(1.53mmol)实施例9c二溴化产物和1.2000g(1.53mmol)实施例14二溴化产物溶解于15ml二烷和5ml甲苯中。此溶液用氩脱气。添加61mg溴化烯丙基(三异丙膦)钯(CAS 244159-80-6)，反应混合物用氩脱气。将2.4849g(7.63mmol)碳酸铯/5ml水脱气并添加到该反应混合物中。脱气后，该反应混合物回流加热合计18h。40min反应之后添加2ml脱气甲苯。在该反应期间另外6次添加2ml脱气甲苯。添加360mg(2.29mmol)脱气溴苯、反应混合物回流加热2h。添加780mg(3.81mmol)4，4，5，5-四甲基-2-苯基-1，3，2-二硼戊环/5ml甲苯的脱气溶液，反应混合物搅拌2h。将反应混合物倾入300ml甲醇中。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝6120g/mol，PD＝1.77。
实施例41
Figure A20068000831401091
将0.9290g(2.8148mmol)1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯和2.3104g(2.8148mmol)实施例27二溴化产物的混合物溶解于15ml甲苯和15ml二烷中。此溶液抽真空和充氩气反复3次。添加69.3mg(0.169mmol)2-二环己基膦基-2’，6’-二甲氧基联苯(sPhos)。反应混合物用氩脱气。添加63mg(0.028mmol)乙酸钯(II)，反应混合物用氩脱气。将3.41g(14.1mmol)三代磷酸钾-水合物/4.5ml水脱气并添加到该反应混合物中。脱气后，该反应混合物回流加热20h。添加663mg(4.22mmol)脱气溴苯、反应混合物回流加热2h。添加1.44g(7.037mmol)4，4，5，5-四甲基-2-苯基-1，3，2-二硼戊环/3ml甲苯的脱气溶液。反应混合物回流加热2h、冷却到25℃、用100ml1％NACN水溶液处理。此混合物在室温搅拌8h、用甲苯萃取。真空下脱除溶剂直至留下30ml。将所得到的溶液倾入100ml甲醇中。将聚合物滤出、溶解于30ml甲苯中、用100ml 1％NaCN水溶液处理。此混合物再次搅拌8h、随后用甲苯萃取。真空下脱除溶剂直至留下30ml。将所得到的溶液倾入100ml甲醇中。将聚合物滤出并溶解于40ml THF中。将此溶液倾入100ml甲醇中、将聚合物滤出。重复一次从THF中的沉淀(产率：1.38g(67％))。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝32859g/mol，PD＝1.93。该聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值为450nm。
实施例42
Figure A20068000831401101
按照实施例41，用实施例12b的二溴化产物和1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯制备以上聚合物。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝66775g/mol，PD＝2.85；Hex＝正己基。
实施例43
Figure A20068000831401102
按照实施例41、用实施例16的二溴化产物和1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯制备以上聚合物。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝110216g/mol，PD＝3.36，EtHex＝2-乙基己基。聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值为440nm。
实施例44
Figure A20068000831401103
按照实施例41、用实施例16的二溴化产物和1，4-二[4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基]-2，5-二辛氧基苯(CAS 457931-26-9)制备以上聚合物。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝9500g/mol，PD＝1.20，EtHex＝2-乙基己基。该聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值为428nm。
实施例45
Figure A20068000831401111
按照实施例41、用实施例9c的二溴化产物和2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴制备以上聚合物。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝162145g/mol，PD＝3.87，Oct＝正辛基。该聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值为433nm。
实施例46
Figure A20068000831401112
按照实施例85、用实施例10c的二碘化产物和2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴制备以上聚合物。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝39438g/mol，PD＝2.23；Oct＝正辛基。
实施例47
Figure A20068000831401121
按照实施例41、用实施例9c的二溴化产物和2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴制备以上聚合物。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝162145g/mol，PD＝3.87；Oct＝正辛基。该聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值为433nm。
实施例48
Figure A20068000831401122
按照实施例85、用实施例12b的二溴化产物和2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴制备以上聚合物。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝153310g/mol，PD＝2.59；Oct＝正辛基。该聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值为431nm。
实施例49
Figure A20068000831401131
按照实施例41、用实施例12b的二溴化产物和实施例14的二硼酸酯产物制备以上聚合物。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝196000g/mol，PD＝4.70；Oct＝正辛基；Hex＝正己基。该聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值为465nm。
实施例50
Figure A20068000831401132
按照实施例41、用实施例12b的二溴化产物(1)、1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯(2)、和实施例14的二硼酸酯产物(3)制备以上聚合物。以2∶1∶1的比例使用单体1/2/3。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝741100g/mol，PD＝7.0；Oct＝正辛基；Hex＝正己基。该聚合物产物光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值为458nm。
实施例51
Figure A20068000831401141
按照实施例41、用实施例16的二溴化产物(1a)、1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯(2)、和实施例31b的二硼酸酯产物(3a)制备以上聚合物。以2∶1∶1的比例使用单体1a/2/3a。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝53180g/mol，PD＝2.38；EtHex＝2-乙基己基。
实施例52
Figure A20068000831401142
按照实施例41、用实施例16的二溴化产物(1a)、实施例36b的二溴化产物(2a)、和实施例14的二硼酸酯产物(3)制备以上聚合物。以1∶1∶2的比例使用单体1a/2a/3。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝48558g/mol，PD＝2.00；EtHex＝2-乙基己基；Oct＝正辛基。该聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值为525nm。
实施例53
Figure A20068000831401143
按照实施例41、用实施例16的二溴化产物(1a)、实施例37b的二溴化产物(2b)、和实施例14的二硼酸酯产物(3)制备以上聚合物。以1∶1∶2的比例使用单体1a/2b/3。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝332100g/mol，PD＝6.10；GPC(绝对校准)：Mw＝255100g/mol，PD＝2.70；EtHex＝2-乙基己基；Oct＝正辛基。该聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值为547nm。
实施例54
Figure A20068000831401151
向3.00g(8.2mmol)2，7-二溴菲-9，10-二胺/50ml二甲基甲酰胺中添加2.90g(11.1mmol)2-辛氧基苯基乙二醛。反应混合物在120℃加热14h、然后冷却到25℃。添加EtOAc(250ml)和水(200ml)，将2相分离，有机相用水(3×250ml)和食盐水洗涤，用Na2SO4干燥，用硅石塞过滤，减压下蒸发。硅胶柱色谱法(己烷/EtOAc＝20∶1)、随后结晶(EtAc)，得到黄色固体状产物(产率：19％)。熔点：113.5-116℃。
实施例55
Figure A20068000831401152
a)向3.0g(12.4mmol)4，4’-二羟基偶苯酰和8.56g(61.9mmol)碳酸钾/30ml二甲基甲酰胺中添加11.34g(37.2mmol)1-溴-2-己基癸烷。反应混合物在120℃加热22h，然后倾入H2O中、用CH2Cl2萃取。硅胶柱色谱法(己烷/EtOAc＝20∶1)导致黄色液体状产物(产率：100％)。
Figure A20068000831401161
b)向1.85g(5.05mmol)2，7-二溴菲-9，10-二胺/50ml AcOH和25ml甲苯中添加4.19g(6.06mmol)4，4’-二(2-己基癸氧基)偶苯酰。反应混合物回流加热18h，然后减压下蒸发溶剂。硅胶柱色谱法(己烷/EtOAc＝30∶1)随后研制(EtOH)，给出黄色固体状产物(产率：75％)。熔点：66-67℃。
实施例56
Figure A20068000831401162
a)向10.98g(30.0mmol)2，7-二溴菲-9，10-醌/250ml EtOH悬浮液中添加4.47g(36.0mmol)3，4-二氨基苯酚。反应混合物回流搅拌3h、然后加水(100ml)、让反应混合物冷却到室温、过滤、用EtOH洗涤，给出橄榄绿色固体状产物(产率：87％)。
Figure A20068000831401163
b)向0.23g(0.50mmol)实施例56a产物中添加0.14g(0.75mmol)1-溴辛烷、0.21g(1.50mmol)碳酸钾和5ml二甲基甲酰胺。反应混合物在氮气下于120℃搅拌。2h后，添加EtOH(20ml)和水(20ml)，让混合物冷却到室温、过滤，给出褐色固体状产物(产率：88％)。熔点：150-152℃。
实施例57
向6.81g(15mmol)实施例56a产物中添加4.35g(22.5mmol)1-溴-2-乙基己烷、6.22g(45mmol)碳酸钾和100ml二甲基甲酰胺。反应混合物在氮气下于120℃搅拌。3.5h后加水(150ml)，让混合物冷却到室温、过滤。粗产物通过用二甲基甲酰胺和己烷/甲苯重结晶精制，给出一种黄褐色固体(产率：55％)。熔点：146.5-148℃。
实施例58
以上聚合物是按照实施例41、用实施例17的二溴化产物和1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯制备的。使用1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯、2-(4-甲氧基苯基)-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环、和4-甲氧基苯基溴作为封端试剂。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝250200g/mol，PD＝4.3；GPC(绝对校准)：Mw＝165300g/mol，PD＝2.9；HexDec＝2-己基癸基。该聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值为439nm。
实施例59
Figure A20068000831401181
以上聚合物是按照实施例41、用实施例17的二溴化产物和1，4-二[4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基]-2，5-二辛氧基苯(CAS 457931-26-9)制备的。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝100000g/mol，PD＝2.1；GPC(绝对校准)：Mw＝42700g/mol，PD＝1.7；HexDec＝2-己基癸基。Mw＝165300g/mol，PD＝2.9；HexDec＝2-己基癸基。该聚合物产物的光致发光测量像实 施例39中所述那样进行：发射最大值为423nm。
实施例60
以上聚合物是按照实施例41、用实施例28的二溴化产物和1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯制备的。GPC(绝对校准)：Mw＝1061000g/mol，PD＝1.9；EtHex＝2-乙基己基。聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值为471nm。
实施例61
Figure A20068000831401191
该产物是按照实施例28b制备的(产率：34％)。
实施例62
Figure A20068000831401192
以上聚合物是按照实施例41、用实施例61的二溴化产物和1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯制备的。GPC(绝对校准)：Mw＝560000g/mol，PD＝2.4；EtHex＝2-乙基己基。聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值为459nm。
实施例63
该产物按照实施例32b制备(产率：45％)。熔点：144-145℃；EtHex＝2-乙基己基。
实施例64
Figure A20068000831401201
以上聚合物是按照实施例41、用实施例63的二溴化产物和1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯制备的。使用2-(4-甲氧基苯基)-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环和4-甲氧基苯基溴作为封端试剂。GPC(绝对校准)：Mw＝1794000g/mol，PD＝2.5；EtHex＝2-乙基己基。该聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值为472nm。
实施例65
Figure A20068000831401202
该产物按照实施例27制备，给出油状物(产率：26％)。
实施例66
Figure A20068000831401211
以上聚合物是按照实施例41、用实施例65的二溴化产物和1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯制备的。使用2-(4-甲氧基苯基)-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环和4-甲氧基苯基溴作为封端试剂。GPC(绝对校准)：Mw＝604000g/mol，PD＝2.10；EtHex＝2-乙基己基。聚合物产物的光致度光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值为435nm。
实施例67
Figure A20068000831401212
a)该产物按照实施例9b制备(产率：100％)。
Figure A20068000831401213
b)该产物按照实施例9c制备，给出油状产物(产率：84％)。
实施例68
Figure A20068000831401221
以上聚合物是按照实施例41、用实施例67的二溴化产物和1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯制备的。使用2-(4-甲氧基苯基)-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环和4-甲氧基苯基溴作为封端试剂。GPC(绝对校准)：Mw＝1108000g/mol，PD＝2.1；EtHex＝2-乙基己基。聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值为460nm。
实施例69
Figure A20068000831401222
向21.9g(55.0mmol)2，7-二溴菲-9，10-醌/150ml乙酸悬浮液中，在氮气氛围下添加12.8g(82.5mmol)2-乙氧基苯甲醛和43.7g(0.55mol)乙酸铵。红色悬浮液回流加热22h。所得到的米黄色悬浮液过滤、固体用乙酸洗涤，提供米黄色固体状粗产物。湿产物用150ml乙酸回流煎煮30min。让悬浮液冷却到室温、过滤、再一次用100ml乙酸煎煮。将该悬浮液过滤、所得到的固体用乙酸和乙醇洗涤、然后于60℃真空干燥，得到27.0g米黄色固体状标题化合物(产率：96％)。
以下表中所示化合物是类似于以上所述实施例制备的。
Figure A20068000831401231
Figure A20068000831401232
Figure A20068000831401241
实施例85
Figure A20068000831401251
a)在氩气氛围下，将1.0590g(1.53mmol)实施例9c的二溴化产物和1.0000g(1.56mmol)2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴置于干燥Schlenk管内15ml二烷和5ml甲苯中。该溶液用氩脱气。添加28.5mg(0.094mmol)三(甲苯)膦，使该反应混合物脱气。添加3.5mg(0.016mmol)乙酸钯(II)和使该反应混合物脱气。将1.89g(7.80mmol，5.0eq.)三代磷酸钾-水合物/3ml的溶液脱气并添加到该反应混合物中。所得到的悬浮液在90℃油浴温度加热。2h后观察到该反应混合物粘度增加并出现蓝色荧光。添加额外数量的脱气甲苯以使粘度降低。20h后使油浴温度提高到100℃。添加367mg(2.34mmol)脱气溴苯，将反应混合物加热2h。添加796mg(3.89mmol)4，4，5，5-四甲基-2-苯基-1，3，2-二硼戊环/3ml甲苯的脱气溶液。将反应混合物加热2h、冷却到室温、用65ml甲苯稀释。添加32ml1％NaCN水溶液、该混合物在室温搅拌3h。有机相用100ml水洗涤3次，而所收集的水相用100ml甲苯洗涤2次。合并的有机相真空下浓缩直至留下65ml。将所得到的溶液倾入160ml甲醇中。将聚合物滤出、溶于190ml THF中。将溶液倾入380ml甲醇中、将聚合物滤出，给出1.33g黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝223765g/mol，PD＝2.37。
实旋例86
共聚合反应按照实施例85进行，所不同的是，油浴温度是110℃而不是90℃。得到1.42g黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝136477g/mol，PD＝2.71。
实施例87
共聚合反应按照实施例85进行，所不同的是，使用0.01当量溴化烯丙基(三异丙膦)钯(CAS 244159-80-6)代替三(邻甲苯)膦/乙酸钯(II)，使用5.0当量碳酸钾而不是三代磷酸钾一水合物，且油浴温度是120℃而不是90℃。得到1.54g黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝159393g/mol，PD＝2.43。
以下表中所示聚合物类似于以上所述实施例那样制备：
Figure A20068000831401261
Figure A20068000831401271
该聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值在428nm(实施例90)、424nm(实施例91)、和430nm(实施例92)。
实施例93
Figure A20068000831401272
共聚合反应按照实施例85的程序、用1.0当量实施例11的二碘化产物和1.0当量2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝83917g/mol，PD＝2.78。聚合物产物的光致发光测量按照实施例39中所述那样进行：发射最大值在433nm。
实施例94
共聚合反应按照实施例85的程序、用1.0当量9，9-二辛基-2，7-二溴芴和1.0当量实施例14的二硼酸酯产物进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝62674g/mol，PD＝2.99。聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值在434nm。
实施例95
Figure A20068000831401281
共聚合反应按照实施例85的程序、用1.0当量实施例55b的二溴化产物和1.0当量2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝20174g/mol，PD＝2.80。
实施例96
共聚合反应按照实施例85的程序、用1.0当量实施例9c的二溴化产物和1.0当量1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝51760g/mol，PD＝2.15。
实施例97
共聚合反应按照实施例96的程序进行，所不同的是，使用5.0当量碳酸钾代替三代磷酸钾一水合物，且油浴温度为120℃而不是90℃。得到一种黄色固体，共Mw＝50982、PD＝2.14。
实施例98
共聚合反应按照实施例96的程序进行，所不同的是，使用0.01当量溴化烯丙基(三异丙膦)钯(CAS 244159-80-6)代替三(邻甲苯基)膦/乙酸钯(II)，使用5.0当量碳酸铯代替三代磷酸钾一水合物，且油浴温度是120℃而不是90℃。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝14535，PD＝1.28。
实施例99
共聚合反应按照实施例96的程序进行，所不同的是，使用0.01当量氯化2-(二甲胺基)-2-联苯基钯(II)二降冰片基膦络合物(CAS359803-53-5)代替三(邻甲苯基)膦/乙酸钯(II)、使用5.0当量碳酸铯代替三代磷酸钾一水合物、使用15ml甲苯和0.27g Aliquat336代替二烷和3ml水、油浴温度是120℃而不是90℃。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝48804，PD＝1.86。
实施例100
Figure A20068000831401291
共聚合反应按照实施例85的程序、以1.0当量实施例9c的二溴化产物和1.0当量1，4-二[4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基]-2，5-二辛氧基苯(CAS 457931-26-9)进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝84017，PD＝4.58。聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值在435nm。
实施例101
Figure A20068000831401301
共聚合反应按照实施例85的程序、以1.0当量实施例12b的二溴化产物和1.0当量1，4-二[4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基]-2，5-二辛氧基苯(CAS 457931-26-9)进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝46509，PD＝2.82。聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值在430nm。
实施例102
共聚合反应按照实施例85的程序、以1.0当量实施例71的二溴化产物和1.0当量1，4-二[4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基]-2，5-二辛氧基苯(CAS 457931-26-9)进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝90075，PD＝5.85。聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值在427nm。
实施例103
Figure A20068000831401311
共聚合反应按照实施例85的程序、用1.0当量实施例12b的二溴化产物和1.0当量实施例14的二硼酸酯产物进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝21356，PD＝3.66。聚合物产物的光致发光测量像实施例39中所述那样进行：发射最大值在469nm。
实施例104
Figure A20068000831401312
共聚合反应按照实施例85的程序、用0.65当量实施例16的二溴化产物、0.35当量实施例81的二溴化产物、和1.0当量2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝84101，PD＝3.38。聚合物产物的光致发光测量按照实施例39中所述那样进行：发射最大值在446nm。
实施例105
Figure A20068000831401321
共聚合反应按照实施例85的程序、用0.6当量实施例9c的二溴化产物、0.4当量实施例81的二溴化产物、和1.0当量2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝49177，PD＝3.10。聚合物产物的光致发光测量按照实施例39中所述那样进行：发射最大值在430nm。
实施例106
共聚合反应按照实施例85的程序、用0.8当量实施例9c的二溴化产物、0.2当量实施例81的二溴化产物、和1.0当量2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝77760，PD＝3.41。
实施例107
Figure A20068000831401331
共聚合反应按照实施例85的程序、用0.8当量实施例9c的二溴化产物、0.2当量N，N’-二(4-溴苯基)-N，N’-二(4-叔丁基苯基)联苯胺(CAS463944-36-7，按照WO 02/077060制备)、和1.0当量2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝154946，PD＝3.25。
实施例108
共聚合反应按照实施例85的程序、用0.6当量实施例9c的二溴化产物、0.4当量N，N’-二(4-溴苯基)-N，N’-二(4-叔丁基苯基)联苯胺、和1.0当量2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝137557，PD＝3.64。
实施例109
Figure A20068000831401341
共聚合反应按照实施例85的程序、用0.8当量实施例9c的二溴化产物、0.2当量实施例83的二溴化产物、和1.0当量2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝143595g/mol，PD＝3.42。
实施例110
共聚合反应按照实施例85的程序、用0.6当量实施例9c的二溴化产物、0.4当量实施例83的二溴化产物、和1.0当量2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝87924，PD＝3.23。
实施例111
Figure A20068000831401351
共聚合反应按照实施例85的程序、用0.65当量实施例17的二溴化产物、0.35当量实施例54的二溴化产物、和1.0当量1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝45868，PD＝4.72。
实施例112
Figure A20068000831401352
a)共聚合反应按照实施例85的程序、以1.0当量实施例9c的二溴化产物、0.75当量2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴、和0.25当量1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝49635，PD＝5.08。
实施例113
共聚合反应按照实施例85的程序、以1.0当量实施例9c的二溴化产物、0.5当量2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴、和0.5当量1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝132849，PD＝13.5。
实施例114
Figure A20068000831401361
共聚合反应按照实施例85、以1.0当量实施例16的二溴化产物、0.25当量2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴、和0.75当量1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝135369，PD＝8.3。聚合物产物的光致发光测量按照实施例39中所述那样进行：发射最大值在448nm。
实施例115
共聚合反应按照实施例85、以1.0当量实施例16的二溴化产物、0.2当量2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴、和0.8当量1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝145597，PD＝8.0。
实施例116
共聚合反应按照实施例85、以1.0当量实施例16的二溴化产物、0.4当量2，7-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)-9，9-二辛基芴、和0.6当量1，4-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二硼戊环-2-基)苯进行。得到一种黄色固体。GPC(聚苯乙烯标准)：Mw＝51272，PD＝5.3。
以下聚合物是类似于实施例8、11、39、40、41、或85那样制备的。不使用X11为Br的化合物制备以下聚合物，也可以使用X11为I的化合物。
  聚合物No.   R17   R202   R203   R204   R119
  1-1   正辛基   -O-正辛基   H   H   正辛基
  1-2   正辛基   -O-正辛基   H   H   正己基
  1-3   正辛基   -O-正辛基   H   H   2-乙基己基
  1-4   正辛基   -O-正辛基   H   -O-正辛基   正辛基
  1-5   正辛基   -O-正辛基   H   -O-正辛基   正己基
  1-6   正辛基   -O-正辛基   H   -O-正辛基   2-乙基己基
  1-7   正辛基   H   H   -O-正辛基   正辛基
  1-8   正辛基   H   H   -O-正辛基   正己基
  1-9   正辛基   H   H   -O-正辛基   2-乙基己基
  1-10   正辛基   H   -O-正辛基   -O-正辛基   正辛基
  1-11   正辛基   H   -O-正辛基   -O-正辛基   正己基
  1-12   正辛基   H   -O-正辛基   -O-正辛基   2-乙基己基
  1-13   正己基   -O-正己基   H   H   正辛基
  1-14   正己基   -O-正己基   H   H   正己基
  1-15   正己基   -O-正己基   H   H   2-乙基己基
  1-16   正己基   -O-正己基   H   -O-正己基   正辛基
  1-17   正己基   -O-正己基   H   -O-正己基   正己基
  1-18   正己基   -O-正己基   H   -O-正己基   2-乙基己基
  1-19   正己基   H   H   -O-正己基   正辛基
  1-20   正己基   H   H   -O-正己基   正己基
  1-21   正己基   H   H   -O-正己基   2-乙基己基
  1-22   正己基   H   -O-正己基   -O-正己基   正辛基
  1-23   正己基   H   -O-正己基   -O-正己基   正己基
  1-24   正己基   H   -O-正己基   -O-正己基   2-乙基己基
  1-25   正丁基   -O-正丁基   H   H   正辛基
  1-26   正丁基   -O-正丁基   H   H   正己基
  1-27   正丁基   -O-正丁基   H   H   2-乙基己基
  1-28   正丁基   -O-正丁基   H   -O-正丁基   正辛基
  1-29   正丁基   -O-正丁基   H   -O-正丁基   正己基
  1-30   正丁基   -O-正丁基   H   -O-正丁基   2-乙基己基
  1-31   正丁基   H   H   -O-正丁基   正辛基
  1-32   正丁基   H   H   -O-正丁基   正己基
  1-33   正丁基   H   H   -O-正丁基   2-乙基己基
  1-34   正丁基   H   -O-正丁基   -O-正丁基   正辛基
  1-35   正丁基   H   -O-正丁基   -O-正丁基   正己基
  1-36   正丁基   H   -O-正丁基   -O-正丁基   2-乙基己基
  1-37   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   H   正辛基
  1-38   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   H   正己基
  1-39   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   H   2-乙基己基
  1-40   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   2-乙基己基   正辛基
  1-41   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   2-乙基己基   正己基
  1-42   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   2-乙基己基   2-乙基己基
  1-43   2-乙基己基   H   H   2-乙基己基   正辛基
  1-44   2-乙基己基   H   H   2-乙基己基   正己基
  1-45   2-乙基己基   H   H   2-乙基己基   2-乙基己基
  1-46   2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基   2-乙基己基   正辛基
  1-47   2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基   2-乙基己基   正己基
  1-48   2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基   2-乙基己基   2-乙基己基
  2-1   正辛基   O-正辛基   H   H   4-C6H5OMe
  2-2   正辛基   O-正辛基   H   H   4-C6H5OEt
  2-3   正辛基   O-正辛基   H   H   4-C6H5OBu
  2-4   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   4-C6H5OMe
  2-5   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   4-C6H5OEt
  2-6   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   4-C6H5OBu
  2-7   正辛基   H   H   O-正辛基   4-C6H5OMe
  2-8   正辛基   H   H   O-正辛基   4-C6H5OEt
  2-9   正辛基   H   H   O-正辛基   4-C6H5OBu
  2-10   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   4-C6H5OMe
  2-11   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   4-C6H5OEt
  2-12   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   4-C6H5OBu
Figure A20068000831401401
聚合物链中5环杂芳香族环的取向是无规的。
  聚合物No.   R17   R202   R203   R204   R217   R212 R213   R214
  3-1   正辛基   O-R17   H   H   正己基   O-R217 H   H
  3-2   正辛基   O-R17   H   H   正丁基   O-R217 H   H
  3-3   正辛基   O-R17   H   H   正辛基   O-R217 H   H
  3-4   正辛基   O-R17   H   H   正己基   O-R217 H   O-R217
  3-5   正辛基   O-R17   H   H   正丁基   O-R217 H   O-R217
  3-6   正辛基   O-R17   H   H   正辛基   O-R217 H   O-R217
  3-7   正辛基   O-R17   H   H   正己基   H H   O-R217
  3-8   正辛基   O-R17   H   H   正丁基   H H   O-R217
  3-9   正辛基   O-R17   H   H   正辛基   H H   O-R217
  3-10   正辛基   O-R17   H   O-R17   正己基   O-R217 H   H
  3-11   正辛基   O-R17   H   O-R17   正丁基   O-R217 H   H
  3-12   正辛基   O-R17   H   O-R17   正辛基   O-R217 H   H
  3-13   正辛基   O-R17   H   O-R17   正己基   O-R217 H   O-R217
  3-14   正辛基   O-R17   H   O-R17   正丁基   O-R217 H   O-R217
  3-15   正辛基   O-R17   H   O-R17   正辛基   O-R217 H   O-R217
  3-16   正辛基   O-R17   H   O-R17   正己基   H H   O-R217
  3-17   正辛基   O-R17   H   O-R17   正丁基   H H   O-R217
  3-18   正辛基   O-R17   H   O-R17   正辛基   H H   O-Rw
  3-19   正辛基   H   H   O-R17   正己基   O-R217 H   H
  3-20   正辛基   H   H   O-R17   正丁基   O-R217 H   H
  3-21   正辛基   H   H   O-R17   正辛基   O-R217 H   H
  3-22   正辛基   H   H   O-R17   正己基   O-R217 H   O-R217
  3-23   正辛基   H   H   O-R17   正丁基   O-R217 H   O-R217
  3-24   正辛基   H   H   O-R17   正辛基   O-R217 H   O-R217
  3-25   正辛基   H   H   O-R17   正己基   H   H   O-R217
  3-26   正辛基   H   H   O-R17   正丁基   H   H   O-R217
  3-27   正辛基   H   H   O-R17   正辛基   H   H   O-R217
  3-28   正辛基   H   O-R17   O-R17   正己基   O-R217   H   H
  3-29   正辛基   H   O-R17   O-R17   正丁基   O-R217   H   H
  3-30   正辛基   H   O-R17   O-R17   正辛基   O-R217   H   H
  3-31   正辛基   H   O-R17   O-R17   正己基   O-R217   H   O-R217
  3-32   正辛基   H   O-R17   O-R17   正丁基   O-R217   H   O-R217
  3-33   正辛基   H   O-R17   O-R17   正辛基   O-R217   H   O-R217
  3-34   正辛基   H   O-R17   O-R17   正己基   H   H   O-R217
  3-35   正辛基   H   O-R17   O-R17   正丁基   H   H   O-R217
  3-36   正辛基   H   O-R17   O-R17   正辛基   H   H   O-R217
Figure A20068000831401411
  聚合物No.   R17   R202   R203   R204   R119
  4-1   正辛基   -O-正辛基   H   H   正辛基
  4-2   正辛基   -O-正辛基   H   H   正己基
  4-3   正辛基   -O-正辛基   H   H   2-乙基己基
  4-4   正辛基   -O-正辛基   H   -O-正辛基   正辛基
  4-5   正辛基   -O-正辛基   H   -O-正辛基   正己基
  4-6   正辛基   -O-正辛基   H   -O-正辛基   2-乙基己基
  4-7   正辛基   H   H   -O-正辛基   正辛基
  4-8   正辛基   H   H   -O-正辛基   正己基
  4-9   正辛基   H   H   -O-正辛基   2-乙基己基
  4-10   正辛基   H   -O-正辛基   -O-正辛基   正辛基
  4-11   正辛基   H   -O-正辛基   -O-正辛基   正己基
  4-12   正辛基   H   -O-正辛基   -O-正辛基   2-乙基己基
  4-13   正己基   -O-n-正己基   H   H   正辛基
  4-14   正己基   -O-正己基   H   H   正己基
  4-15   正己基   -O-正己基   H   H   2-乙基己基
  4-16   正己基   -O-正己基   H   -O-正己基   正辛基
  4-17   正己基   -O-正己基   H   -O-正己基   正己基
  4-18   正己基   -O-正己基   H   -O-正己基   2-乙基己基
  4-19   正己基   H   H   -O-正己基   正辛基
  4-20   正己基   H   H   -O-正己基   正己基
  4-21   正己基   H   H   -O-正己基   2-乙基己基
  4-22   正己基   H   -O-正己基   -O-正己基   正辛基
  4-23   正己基   H   -O-正己基   -O-正己基   正己基
  4-24   正己基   H   -O-正己基   -O-正己基   2-乙基己基
  4-25   正丁基   -O-正丁基   H   H   正辛基
  4-26   正丁基   -O-正丁基   H   H   正己基
  4-27   正丁基   -O-正丁基   H   H   2-乙基己基
  4-28   正丁基   -O-正丁基   H   -O-正丁基   正辛基
  4-29   正丁基   -O-正丁基   H   -O-正丁基   正己基
  4-30   正丁基   -O-正丁基   H   -O-正丁基   2-乙基己基
  4-31   正丁基   H   H   -O-正丁基   正辛基
  4-32   正丁基   H   H   -O-正丁基   正己基
  4-33   正丁基   H   H   -O-正丁基   2-乙基己基
  4-34   正丁基   H   -O-正丁基   -O-正丁基   正辛基
  4-35   正丁基   H   -O-正丁基   -O-正丁基   正己基
  4-36   正丁基   H   -O-正丁基   -O-正丁基   2-乙基己基
Figure A20068000831401421
  聚合物No.   R17   R202   R119
  5-1   正辛基   -O-正辛基   正辛基
  5-2   正辛基   -O-正辛基   正己基
  5-3   正辛基   -O-正辛基   2-乙基己基
  5-4   正己基   -O-正己基   正辛基
  5-5   正己基   -O-正己基   正己基
  5-6   正己基   -O-正己基   2-乙基己基
  5-7   正丁基   -O-正丁基   正辛基
  5-8   正丁基   -O-正丁基   正己基
  5-9   正丁基   -O-正丁基   2-乙基己基
  聚合物No.   R17   R202   R119
  6-1   正辛基   -O-正辛基   正辛基
  6-2   正辛基   -O-正辛基   正己基
  6-3   正辛基   -O-正辛基   2-乙基己基
  6-4   正己基   -O-正己基   正辛基
  6-5   正己基   -O-正己基   正己基
  6-6   正己基   -O-正己基   2-乙基己基
  6-7   正丁基   -O-正丁基   正辛基
  6-8   正丁基   -O-正丁基   正己基
  6-9   正丁基   -O-正丁基   2-乙基己基
Figure A20068000831401441
  聚合物No.   R17   R202   R203   R204   R205   R206
  7-1   正辛基   O-R17   H   H   H   H
  7-2   正辛基   O-R17   H   H   叔丁基   叔丁基
  7-3   正辛基   O-R17   H   O-R17   H   H
  7-4   正辛基   O-R17   H   O-R17   叔丁基   叔丁基
  7-5   正辛基   H   H   O-R17   H   H
  7-6   正辛基   H   H   O-R17   叔丁基   叔丁基
  7-7   正辛基   H   O-R17   O-R17   H   H
  7-8   正辛基   H   O-R17   O-R17   叔丁基   叔丁基
  7-9   正己基   O-R17   H   H   H   H
  7-10   正己基   O-R17   H   H   叔丁基   叔丁基
  7-11   正己基   O-R17   H   O-R17   H   H
  7-12   正己基   O-R17   H   O-R17   叔丁基   叔丁基
  7-13   正己基   H   H   O-R17   H   H
  7-14   正己基   H   H   O-R17   叔丁基   叔丁基
  7-15   正己基   H   O-R17   O-R17   H   H
  7-16   正己基   H   O-R17   O-R17   叔丁基   叔丁基
  7-17   正丁基   O-R17   H   H   H   H
  7-18   正丁基   O-R17   H   H   叔丁基   叔丁基
  7-19   正丁基   O-R17   H   O-R17   H   H
  7-20   正丁基   O-R17   H   O-R17   叔丁基   叔丁基
  7-21   正丁基   H   H   O-R17   H   H
  7-22   正丁基   H   H   O-R17   叔丁基   叔丁基
  7-23   正丁基   H   O-R17   O-R17   H   H
  7-24   正丁基   H   O-R17   O-R17   叔丁基   叔丁基
Figure A20068000831401451
  聚合物No.   R202   R119
  8-1   -O-正辛基   正辛基
  8-2   -O-正辛基   正己基
  8-3   -O-正辛基   2-乙基己基
  8-4   -O-正己基   正辛基
  8-5   -O-正己基   正己基
  8-6   -O-正己基   2-乙基己基
  8-7   -O-正丁基   正辛基
  8-8   -O-正丁基   正己基
  8-9   -O-正丁基   2-乙基己基
Figure A20068000831401452
  聚合物No.   R202   R119
  9-1   -O-正辛基   正辛基
  9-2   -O-正辛基   正己基
  9-3   -O-正辛基   2-乙基己基
  9-4   -O-正己基   正辛基
  9-5   -O-正己基   正己基
  9-6   -O-正己基   2-乙基己基
  9-7   -O-正丁基   正辛基
  9-8   -O-正丁基   正己基
  9-9   -O-正丁基   2-乙基己基
Figure A20068000831401461
  聚合物No.   R202   R203   R119
  10-1   -O-正辛基   -O-正辛基   正辛基
  10-2   -O-正辛基   -O-正辛基   正己基
  10-3   -O-正辛基   -O-正辛基   2-乙基己基
  10-4   -O-正己基   -O-正己基   正辛基
  10-5   -O-正己基   -O-正己基   正己基
  10-6   -O-正己基   -O-正己基   2-乙基己基
  10-7   -O-正丁基   -O-正丁基   正辛基
  10-8   -O-正丁基   -O-正丁基   正己基
  10-9   -O-正丁基   -O-正丁基   2-乙基己基
  10-10   -O-正辛基   H   正辛基
  10-11   -O-正辛基   H   正己基
  10-12   -O-正辛基   H   2-乙基己基
  10-13   -O-正己基   H   正辛基
  10-14   -O-正己基   H   正己基
  10-15   -O-正己基   H   2-乙基己基
  10-16   -O-正丁基   H   正辛基
  10-17   -O-正丁基   H   正己基
  10-18   -O-正丁基   H   2-乙基己基
Figure A20068000831401462
  聚合物No.   R202   R203   R119
  11-1   -O-正辛基   -O-正辛基   正辛基
  11-2   -O-正辛基   -O-正辛基   正己基
  11-3   -O-正辛基   -O-正辛基   2-乙基己基
  11-4   -O-正己基   -O-正己基   正辛基
  11-5   -O-正己基   -O-正己基   正己基
  11-6   -O-正己基   -O-正己基   2-乙基己基
  11-7   -O-正丁基   -O-正丁基   正辛基
  11-8   -O-正丁基   -O-正丁基   正己基
  11-9   -O-正丁基   -O-正丁基   2-乙基己基
  11-10   -O-正辛基   H   正辛基
  11-11   -O-正辛基   H   正己基
  11-12   -O-正辛基   H   2-乙基己基
  11-13   -O-正己基   H   正辛基
  11-14   -O-正己基   H   正己基
  11-15   -O-正己基   H   2-乙基己基
  11-16   -O-正丁基   H   正辛基
  11-17   -O-正丁基   H   正己基
  11-18   -O-正丁基   H   2-乙基己基
Figure A20068000831401471
聚合物链中5环杂芳香族环的取向是无规的。
  聚合物No.   R17   R202   R203   R204   R212   R213   R214
  12-1   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基
  12-2   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   O-正己基   H   O-正己基
  12-3   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   O-正丁基   H   O-正丁基
  12-4   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基
  12-5   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   H   O-正己基   O-正己基
  12-6   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   H   O-正丁基   O-正丁基
  12-7   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   H   H   O-正辛基
  12-8   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   H   H   O-正己基
  12-9   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   H   H   O-正丁基
  12-10   正辛基   H   H   O-正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基
  12-11   正辛基   H   H   O-正辛基   O-正己基   H   O-正己基
  12-12   正辛基   H   H   O-正辛基   O-正丁基   H   O-正丁基
  12-13   正辛基   H   H   O-正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基
  12-14   正辛基   H   H   O-正辛基   H   O-正己基   O-正己基
  12-15   正辛基   H   H   O-正辛基   H   O-正丁基   O-正丁基
  12-16   正辛基   H   H   O-正辛基   H   H   O-正辛基
  12-17   正辛基   H   H   O-正辛基   H   H   O-正己基
  12-18   正辛基   H   H   O-正辛基   H   H   O-正丁基
  12-19   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基
  12-20   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   O-正己基   H   O-正己基
  12-21   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   O-正丁基   H   O-正丁基
  12-22   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基
  12-23   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   H   O-正己基   O-正己基
  12-24   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   H   O-正丁基   O-正丁基
  12-25   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   H   H   O-正辛基
  12-26   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   H   H   O-正己基
  12-27   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   H   H   O-正丁基
  12-28   正辛基   O-正辛基   H   H   O-正辛基   H   O-正辛基
  12-29   正辛基   O-正辛基   H   H   O-正己基   H   O-正己基
  12-30   正辛基   O-正辛基   H   H   O-正丁基   H   O-正丁基
  12-31   正辛基   O-正辛基   H   H   H   O-正辛基   O-正辛基
  12-32   正辛基   O-正辛基   H   H   H   O-正己基   O-正己基
  12-33   正辛基   O-正辛基   H   H   H   O-正丁基   O-正丁基
  12-34   正辛基   O-正辛基   H   H   H   H   O-正辛基
  12-35   正辛基   O-正辛基   H   H   H   H   O-正己基
  12-36   正辛基   O-正辛基   H   H   H   H   O-正丁基
Figure A20068000831401491
聚合物链中5环杂芳香族环的取向是无规的。
  聚合物No.   R17   R202   R203   R204   R212   R213   R214
  13-1   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基
  13-2   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   O-正己基   H   O-正己基
  13-3   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   O-正丁基   H   O-正丁基
  13-4   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基
  13-5   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   H   O-正己基   O-正己基
  13-6   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   H   O-正丁基   O-正丁基
  13-7   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   H   H   O-正辛基
  13-8   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   H   H   O-正己基
  13-9   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   H   H   O-正丁基
  13-10   正辛基   H   H   O-正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基
  13-11   正辛基   H   H   O-正辛基   O-正己基   H   O-正己基
  13-12   正辛基   H   H   O-正辛基   O-正丁基   H   O-正丁基
  13-13   正辛基   H   H   O-正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基
  13-14   正辛基   H   H   O-正辛基   H   O-正己基   O-正己基
  13-15   正辛基   H   H   O-正辛基   H   O-正丁基   O-正丁基
  13-16   正辛基   H   H   O-正辛基   H   H   O-正辛基
  13-17   正辛基   H   H   O-正辛基   H   H   O-正己基
  13-18   正辛基   H   H   O-正辛基   H   H   O-正丁基
  13-19   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基
  13-20   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   O-正己基   H   O-正己基
  13-21   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   O-正丁基   H   O-正丁基
  13-22   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基
  13-23   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   H   O-正己基   O-正己基
  13-24   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   H   O-正丁基   O-正丁基
  13-25   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   H   H   O-正辛基
  13-26   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   H   H   O-正己基
  13-27   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基   H   H   O-正丁基
  13-28   正辛基   O-正辛基   H   H   O-正辛基   H   O-正辛基
  13-29   正辛基   O-正辛基   H   H   O-正己基   H   O-正己基
  13-30   正辛基   O-正辛基   H   H   O-正丁基   H   O-正丁基
  13-31   正辛基   O-正辛基   H   H   H   O-正辛基   O-正辛基
  13-32   正辛基   O-正辛基   H   H   H   O-正己基   O-正己基
  13-33   正辛基   O-正辛基   H   H   H   O-正丁基   O-正丁基
  13-34   正辛基   O-正辛基   H   H   H   H   O-正辛基
  13-35   正辛基   O-正辛基   H   H   H   H   O-正己基
  13-36   正辛基   O-正辛基   H   H   H   H   O-正丁基
Figure A20068000831401501
  聚合物No.   R17   R202   R203   R204
  14-1   正辛基   -O-正辛基   H   H
  14-2   正辛基   -O-正辛基   H   H
  14-3   正辛基   -O-正辛基   H   H
  14-4   正辛基   -O-正辛基   H   -O-正辛基
  14-5   正辛基   -O-正辛基   H   -O-正辛基
  14-6   正辛基   -O-正辛基   H   -O-正辛基
  14-7   正辛基   H   H   -O-正辛基
  14-8   正辛基   H   H   -O-正辛基
  14-9   正辛基   H   H   -O-正辛基
  14-10   正辛基   H   -O-正辛基   -O-正辛基
  14-11   正辛基   H   -O-正辛基   -O-正辛基
  14-12   正辛基   H   -O-正辛基   -O-正辛基
  14-13   正己基   -O-正己基   H   H
  14-14   正己基   -O-正己基   H   H
  14-15   正己基   -O-正己基   H   H
  14-16   正己基   -O-正己基   H   -O-正己基
  14-17   正己基   -O-正己基   H   -O-正己基
  14-18   正己基   -O-正己基   H   -O-正己基
  14-19   正己基   H   H   -O-正己基
  14-20   正己基   H   H   -O-正己基
  14-21   正己基   H   H   -O-正己基
  14-22   正己基   H   -O-正己基   -O-正己基
  14-23   正己基   H   -O-正己基   -O-正己基
  14-24   正己基   H   -O-正己基   -O-正己基
  14-25   正丁基   -O-正丁基   H   H
  14-26   正丁基   -O-正丁基   H   H
  14-27   正丁基   -O-正丁基   H   H
  14-28   正丁基   -O-正丁基   H   -O-正丁基
  14-29   正丁基   -O-正丁基   H   -O-正丁基
  14-30   正丁基   -O-正丁基   H   -O-正丁基
  14-31   正丁基   H   H   -O-正丁基
  14-32   正丁基   H   H   -O-正丁基
  14-33   正丁基   H   H   -O-正丁基
  14-34   正丁基   H   -O-正丁基   -O-正丁基
  14-35   正丁基   H   -O-正丁基   -O-正丁基
  14-36   正丁基   H   -O-正丁基   -O-正丁基
  14-37   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   H
  14-38   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   H
  14-39   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   H
  14-40   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  14-41   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  14-42   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  14-43   2-乙基己基   H   H   -O-2-乙基己基
  14-44   2-乙基己基   H   H   -O-2-乙基己基
  14-45   2-乙基己基   H   H   -O-2-乙基己基
  14-46   2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  14-47   2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  14-48   2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  14-49   正辛基   O-正辛基   H   H
  14-50   正辛基   O-正辛基   H   H
  14-51   正辛基   O-正辛基   H   H
  14-52   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基
  14-53   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基
  14-54   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基
  14-55   正辛基   H   H   O-正辛基
  14-56   正辛基   H   H   O-正辛基
  14-57   正辛基   H   H   O-正辛基
  14-58   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基
  14-59   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基
  14-60   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基
  14-61   Ph   -O-2-乙基己基   H   H
  14-62   Ph   -O-2-乙基己基   H   H
  14-63   Ph   -O-2-乙基己基   H   H
  14-64   Ph   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  14-65   Ph   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  14-66   Ph   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  14-67   Ph   H   H   -O-2-乙基己基
  14-68   Ph   H   H   -O-2-乙基己基
  14-69   Ph   H   H   -O-2-乙基己基
  14-70   Ph   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  14-71   Ph   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  14-72   Ph   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  14-73   m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基   H   H
  14-73   m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基   H   H
  14-75   m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基   H   H
  14-76   m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  14-77   m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  14-78   m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  14-79   m-C6H4CF3   H   H   -O-2-乙基己基
  14-80   m-C6H4CF3   H   H   -O-2-乙基己基
  14-81   m-C6H4CF3   H   H   -O-2-乙基己基
  14-82   m-C6H4CF3   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  14-83   m-C6H4CF3   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  14-84   m-C6H4CF3   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
Figure A20068000831401531
  聚合物No.   R17   R202   R203   R204
  15-1   正辛基   -O-正辛基   H   H
  15-2   正辛基   -O-正辛基   H   H
  15-3   正辛基   -O-正辛基   H   H
  15-4   正辛基   -O-正辛基   H   -O-正辛基
  15-5   正辛基   -O-正辛基   H   -O-正辛基
  15-6   正辛基   -O-正辛基   H   -O-正辛基
  15-7   正辛基   H   H   -O-正辛基
  15-8   正辛基   H   H   -O-正辛基
  15-9   正辛基   H   H   -O-正辛基
  15-10   正辛基   H   -O-正辛基   -O-正辛基
  15-11   正辛基   H   -O-正辛基   -O-正辛基
  15-12   正辛基   H   -O-正辛基   -O-正辛基
  15-13   正己基   -O-正己基   H   H
  15-14   正己基   -O-正己基   H   H
  15-15   正己基   -O-正己基   H   H
  15-16   正己基   -O-正己基   H   -O-正己基
  15-17   正己基   -O-正己基   H   -O-正己基
  15-18   正己基   -O-正己基   H   -O-正己基
  15-19   正己基   H   H   -O-正己基
  15-20   正己基   H   H   -O-正己基
  15-21   正己基   H   H   -O-正己基
  15-22   正己基   H   -O-正己基   -O-正己基
  15-23   正己基   H   -O-正己基   -O-正己基
  15-24   正己基   H   -O-正己基   -O-正己基
  15-25   正丁基   -O-正丁基   H   H
  15-26   正丁基   -O-正丁基   H   H
  15-27   正丁基   -O-正丁基   H   H
  15-28   正丁基   -O-正丁基   H   -O-正丁基
  15-29   正丁基   -O-正丁基   H   -O-正丁基
  15-30   正丁基   -O-正丁基   H   -O-正丁基
  15-31   正丁基   H   H   -O-正丁基
  15-32   正丁基   H   H   -O-正丁基
  15-33   正丁基   H   H   -O-正丁基
  15-34   正丁基   H   -O-正丁基   -O-正丁基
  15-35   正丁基   H   -O-正丁基   -O-正丁基
  15-36   正丁基   H   -O-正丁基   -O-正丁基
  15-37   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   H
  15-38   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   H
  15-39   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   H
  15-40   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  15-41   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  15-42   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  15-43   2-乙基己基   H   H   -O-2-乙基己基
  15-44   2-乙基己基   H   H   -O-2-乙基己基
  15-45   2-乙基己基   H   H   -O-2-乙基己基
  15-46   2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  15-47   2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  15-48   2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  15-49   正辛基   O-正辛基   H   H
  15-50   正辛基   O-正辛基   H   H
  15-51   正辛基   O-正辛基   H   H
  15-52   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基
  15-53   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基
  15-54   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基
  15-55   正辛基   H   H   O-正辛基
  15-56   正辛基   H   H   O-正辛基
  15-57   正辛基   H   H   O-正辛基
  15-58   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基
  15-59   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基
  15-60   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基
  15-61   Ph   -O-2-乙基己基   H   H
  15-62   Ph   -O-2-乙基己基   H   H
  15-63   Ph   -O-2-乙基己基   H   H
  15-64   Ph   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  15-65   Ph   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  15-66   Ph   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  15-67   Ph   H   H   -O-2-乙基己基
  15-68   Ph   H   H   -O-2-乙基己基
  15-69   Ph   H   H   -O-2-乙基己基
  15-70   Ph   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  15-71   Ph   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  15-72   Ph   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  15-73   m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基   H   H
  15-73   m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基   H   H
  15-75   m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基   H   H
  15-76   m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  15-77   m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  15-78   m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  15-79   m-C6H4CF3   H   H   -O-2-乙基己基
  15-80   m-C6H4CF3   H   H   -O-2-乙基己基
  15-81   m-C6H4CF3   H   H   -O-2-乙基己基
  15-82   m-C6H4CF3   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  15-83   m-C6H4CF3   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  15-84   m-C6H4CF3   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  聚合物No.   R17   R202   R203   R204
  16-1   正辛基   -O-正辛基   H   H
  16-2   正辛基   -O-正辛基   H   H
  16-3   正辛基   -O-正辛基   H   H
  16-4   正辛基   -O-正辛基   H   -O-正辛基
  16-5   正辛基   -O-正辛基   H   -O-正辛基
  16-6   正辛基   -O-正辛基   H   -O-正辛基
  16-7   正辛基   H   H   -O-正辛基
  16-8   正辛基   H   H   -O-正辛基
  16-9   正辛基   H   H   -O-正辛基
  16-10   正辛基   H   -O-正辛基   -O-正辛基
  16-11   正辛基   H   -O-正辛基   -O-正辛基
  16-12   正辛基   H   -O-正辛基   -O-正辛基
  16-13   正己基   -O-正己基   H   H
  16-14   正己基   -O-正己基   H   H
  16-15   正己基   -O-正己基   H   H
  16-16   正己基   -O-正己基   H   -O-正己基
  16-17   正己基   -O-正己基   H   -O-正己基
  16-18   正己基   -O-正己基   H   -O-正己基
  16-19   正己基   H   H   -O-正己基
  16-20   正己基   H   H   -O-正己基
  16-21   正己基   H   H   -O-正己基
  16-22   正己基   H   -O-正己基   -O-正己基
  16-23   正己基   H   -O-正己基   -O-正己基
  16-24   正己基   H   -O-正己基   -O-正己基
  16-25   正丁基   -O-正丁基   H   H
  16-26   正丁基   -O-正丁基   H   H
  16-27   正丁基   -O-正丁基   H   H
  16-28   正丁基   -O-正丁基   H   -O-正丁基
  16-29   正丁基   -O-正丁基   H   -O-正丁基
  16-30   正丁基   -O-正丁基   H   -O-正丁基
  16-31   正丁基   H   H   -O-正丁基
  16-32   正丁基   H   H   -O-正丁基
  16-33   正丁基   H   H   -O-正丁基
  16-34   正丁基   H   -O-正丁基   -O-正丁基
  16-35   正丁基   H   -O-正丁基   -O-正丁基
  16-36   正丁基   H   -O-正丁基   -O-正丁基
  16-37   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   H
  16-38   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   H
  16-39   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   H
  16-40   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  16-41   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  16-42   2-乙基己基   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  16-43   2-乙基己基   H   H   -O-2-乙基己基
  16-44   2-乙基己基   H   H   -O-2-乙基己基
  16-45   2-乙基己基   H   H   -O-2-乙基己基
  16-46   2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  16-47   2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  16-48   2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  16-49   正辛基   O-正辛基   H   H
  16-50   正辛基   O-正辛基   H   H
  16-51   正辛基   O-正辛基   H   H
  16-52   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基
  16-53   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基
  16-54   正辛基   O-正辛基   H   O-正辛基
  16-55   正辛基   H   H   O-正辛基
  16-56   正辛基   H   H   O-正辛基
  16-57   正辛基   H   H   O-正辛基
  16-58   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基
  16-59   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基
  16-60   正辛基   H   O-正辛基   O-正辛基
  16-61   Ph   -O-2-乙基己基   H   H
  16-62   Ph   -O-2-乙基己基   H   H
  16-63   Ph   -O-2-乙基己基   H   H
  16-64   Ph   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  16-65   Ph   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  16-66   Ph   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  16-67   Ph   H   H   -O-2-乙基己基
  16-68   Ph   H   H   -O-2-乙基己基
  16-69   Ph   H   H   -O-2-乙基己基
  16-70   Ph   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  16-71   Ph   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  16-72   Ph   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  16-73   m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基   H   H
  16-73   m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基   H   H
  16-75   m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基   H   H
  16-76   m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  16-77   m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  16-78   m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基   H   -O-2-乙基己基
  16-79   m-C6H4CF3   H   H   -O-2-乙基己基
  16-80   m-C6H4CF3   H   H   -O-2-乙基己基
  16-81   m-C6H4CF3   H   H   -O-2-乙基己基
  16-82   m-C6H4CF3   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  16-83   m-C6H4CF3   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  16-84   m-C6H4CF3   H   -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
Figure A20068000831401581
  聚合物No.  R17   R202
  16-1  正辛基   -O-正辛基
  16-2  正己基   -O-正己基
  16-3  正丁基   -O-正丁基
  16-4  -O-2-乙基己基   -O-2-乙基己基
  16-5  Ph   -O-2-乙基己基
  16-6  Ph   -O-正辛基
  16-7  Ph   -O-正己基
  16-8  m-C6H4CF3   -O-2-乙基己基
  16-9  m-C6H4CF3   -O-正辛基
  16-10  m-C6H4CF3   -O-正己基
应用例1
按照以下方式制备一种有一个单一有机层的有机发光器件：在一种玻璃基材上，用溅射法形成一种100nm厚ITO薄膜、随后使之图案化。在这个用氧气等离子体处理的ITO薄膜上，用旋涂法形成一种使用PEDOT：PSS(Baytron P)的80nm厚空穴注入层、随后在200℃加热(5min)。用旋涂法(1500rep.10sec.)施用一种含有4mg二胺衍生物(TPD)作为空穴传输材料和6mg实施例39化合物/1ml甲苯的溶液，得到80nm的厚度。然后，将这样处理的基材固定在一个真空沉积室中，通过沉积5nm钡、随后沉积100nm铝形成一种有2层电极结构的阴极。当该器件10mA/cm2(4V)的电流密度驱动时，所得到的发射显示出深蓝色(CIE 0.19，0.14)，效率为0.6cd/A。
应用例2
像应用例1中所述那样制作一种器件，所不同的是使用实施例68的化合物。当以10mA/cm2驱动该器件时，所得到的效率是0.2cd/A。

Claims (10)

1.包含式(I)、尤其(Ia)或(Ib)的重复单元的聚合物，
Figure A2006800083140002C1
式中A是一种5员、6员、或7员杂芳香族环，含有至少一个选自氮、氧和硫的杂原子，尤其一个氮原子，和至少一个选自氮、有取代氮、氧和硫的进一步的杂原子，R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是氢、卤素、或有机取代基，或
彼此相邻的R1和R2、R4和R6、R2和R3、R5和R3、和/或R5和R6一起形成一种芳香族的或杂芳香族的、可以任选地有取代的环或环系，
R7是一种有机取代基，其中同一分子中的2个或多个取代基R7可以有不同含义，或可以一起形成一种芳香族的或杂芳香族的环或环系，和
x是0、或1～5的整数。
2.按照权利要求1的聚合物，包含下式的重复单元
Figure A2006800083140002C2
和/或
Figure A2006800083140002C3
Figure A2006800083140003C1
式中R1和R4彼此独立地是氢、卤素、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、CN、或-CO-R28，
R2、R3、R5和R6彼此独立地是H、卤素、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、有G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、CN、或-CO-R28，
R8和R9彼此独立地是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、有G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、CN、或-CO-R28，或
R8和R9一起形成基团
Figure A2006800083140003C2
或
Figure A2006800083140003C3
其中R206’、R208’、R205、R206、R207、R208、R209和R210彼此独立地是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、C1-C18全氟烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、有G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C7-C25芳烷基、CN、或-CO-R28，
R10是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、有G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、或-CO-R28，
R11和R14彼此独立地是氢、卤素、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、CN、或-CO-R28，
R12、R13、R15和R16彼此独立地是H、卤素、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、有G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、CN或-CO-R28，
X是O、S、或NR17，其中R17是H，C6-C18芳基，C2-C20杂芳基，有C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基或C2-C20杂芳基，C1-C18烷基，或有-O-插入的C1-C18烷基；
或彼此相邻的两个取代基R1和R2、R4和R6、R11和R12、和R14和R16、R2和R3、R5和R6、R12和R13、和/或R15和R16一起形成基团
Figure A2006800083140004C1
或
Figure A2006800083140004C2
或者彼此相邻的两个取代基R15和R13、和/或R5和R3一起形成基团
Figure A2006800083140004C3
或
Figure A2006800083140004C4
其中X3是O、S、C(R119)(R120)、或NR17，其中R17同以上定义，R105、R106、R107、R108、R106’和R108’彼此独立地是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、或有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基，
R119和R120一起形成式＝CR121R122的基团，其中
R121和R122彼此独立地是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、或C2-C20杂芳基、或有G取代的C2-C20杂芳基，或
R119和R120一起形成一种5员或6员环，该环任选地可以有下列基团取代：C1-C18烷基，有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基，C6-C24芳基，有G取代的C6-C24芳基，C2-C20杂芳基，有G取代的C2-C20杂芳基，C2-C18烯基，C2-C18炔基，C1-C18烷氧基，有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基，C7-C25芳烷基，或-C(＝O)-R127，和
R127是H，C6-C18芳基，有C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基，C1-C18烷基，或有-O-插入的C1-C18烷基，
D是-CO-；-COO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-；-NR25-；-SiR30R31-；-POR32-；-CR23＝CR24-；或-C≡C-；和
E是-OR29；-SR29；-NR25R26；-COR28；-COOR27；-CONR25R26；-CN；或卤素；G是E、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基，其中
R23、R24、R25和R26彼此独立地是H、C6-C18芳基、有C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基、C1-C18烷基、或有-O-插入的C1-C18烷基，或
R25或R26一起形成一种5员或6员环，尤其
Figure A2006800083140005C1
Figure A2006800083140005C2
或
R27和R28彼此独立地是H、C6-C8芳基、有C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基、C1-C18烷基、或有-O-插入的C1-C18烷基，
R29是H、C6-C18芳基、有C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基、C1-C18烷基、或有-O-插入的C1-C18烷基，
R30和R31彼此独立地是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或有C1-C18烷基取代的C6-C18芳基，和
R32是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或有C1-C18烷基取代的C6-C18芳基。
3.按照权利要求2的聚合物，包含式X或XI的重复单元，
其中R1和R4是氢，
R2、R3、R5和R6彼此独立地是H、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有D插入的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、或基团-X2-R18，
R8和R9彼此独立地是H、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有D插入的C1-C18烷氧基、或基团-X2-R18，其中X2是一种间隔基，例如C6-C12芳基、或C6-C12杂芳基、尤其苯基或萘基，这些还可以有C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或者有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基取代一次、尤其一次至两次，且R18是H、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有D插入的C1-C18烷氧基、或-NR25R26-；或
彼此相邻的两个取代基R2和R3和/或R5和R6一起形成基团
Figure A2006800083140006C1
或彼此相邻的两个取代基R5和R3一起形成基团
Figure A2006800083140006C2
其中R105、R106、R107和R108彼此独立地是H、或C1-C18烷基，或R8和R9一起形成基团
Figure A2006800083140006C3
或其中R205、R206、R207、R208、R209和R210彼此独立地是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、或有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、C1-C18全氟烷基，
R10是H、可以有G取代的C6-C18芳基、可以有G取代的C2-C18杂芳基、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或D插入的C1-C18烷氧基、或基团-X2-R18，其中X2是一种间隔基例如C6-C12芳基、或C6-C12杂芳基，尤其苯基或萘基，这些还可以有C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或者有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基取代一次，尤其一次至两次，且R18是H、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有D插入的C1-C18烷氧基、或-NR25R26；
D是-CO-；-COO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-；-NR25-；-CR23＝CR24-；或-C≡C-；其中
R23、R24、R25和R26彼此独立地是H，C6-C18芳基，有C1-C18烷基或C1-C8烷氧基取代的C6-C18芳基，C1-C8烷基，或有-O-插入的C1-C8烷基，或者R25和R26一起形成一种5员或6员环、尤其
Figure A2006800083140007C1
Figure A2006800083140007C2
或
Figure A2006800083140007C3
4.按照权利要求2的聚合物，包含下式的重复单元
Figure A2006800083140007C4
和/或
Figure A2006800083140007C5
R10是H、可以有G取代的C6-C18芳基、可以有G取代的C2-C18杂芳基、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、或基团-X2-R18，其中X2是一种间隔基例如C6-C12芳基或C6-C12杂芳基、尤其苯基或萘基，这些还可以有C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或有E取代和/或D插入的C1-C18烷氧基取代一次、尤其一次至两次，且R18是H、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有D插入的C1-C18烷氧基、或-NR25R26；
R11和R14是氢，
R12、R13、R15和R16是氢，
R17是C6-C18芳基，有C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基，C1-C18烷基，或有-O-插入的C1-C18烷基，或
彼此相邻的两个取代基R5和R3、R12和R13、和/或R15和R16一起形成基团
Figure A2006800083140008C1
或彼此相邻的两个取代基R15和R13一起形成基团
Figure A2006800083140008C2
其中R105、R106、R107和R108彼此独立地是H、或C1-C8烷基，
D是-S-、-O-、或-NR25-；
E是-OR29-、-SR29、-NR25R26、-CN、或F；G是E、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或者有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基，其中
R25和R26彼此独立地是H、C6-C18芳基、有C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代的C6-C18芳基、C1-C8烷基、或有-O-插入的C1-C8烷基，或R25和R26一起形成一种5员或6员环、尤其
Figure A2006800083140008C3
Figure A2006800083140009C1
或
Figure A2006800083140009C2
和
R29是C6-C18芳基，有C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基，C1-C18烷基，或有-O-插入的C1-C18烷基。
5.按照权利要求1～4中任何一项的聚合物，包含一种或多种(至少一种)选自下列组成的一组的重复单元Ar3
Figure A2006800083140009C3
Figure A2006800083140009C4
尤其
Figure A2006800083140009C6
或
Figure A2006800083140009C7
Figure A2006800083140009C8
尤其或
Figure A2006800083140009C10
Figure A2006800083140010C1
Figure A2006800083140010C2
或
Figure A2006800083140010C3
其中
r是1～10、尤其1、2或3的整数，
q是1～10、尤其1、2或3的整数，
s是1～10、尤其1、2或3的整数，
R116和R117彼此独立地是H、卤素、-CN、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、有G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、-C(＝O)R127、-C(＝O)OR127或-C(＝O)NR127R126，
R119和R120彼此独立地是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、有G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、或C7-C25芳烷基，或
R119和R120一起形成式＝CR121R122的基团，其中
R121和R122彼此独立地是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、或C2-C20杂芳基、或有G取代的C2-C20杂芳基，或
R119和R120一起形成一种5员或6员环，该环任选地有下列基团取代：C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、有G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、-C(＝O)-R127，和
R126和R127彼此独立地是H；C6-C18芳基；有C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基；C1-C18烷基；或有-O-插入的C1-C18烷基，
D是-CO-，-COO-，-S-，-SO-，-SO2-，-O-，-NR65-，-SiR70R71-，-POR72-，-CR63＝CR64-或-C≡C-，和
E是-OR69，-SR69，-NR65R66，-COR68，-COOR67，-CONR65R66，-CN，或卤素，
G是E、C1-C18烷基、有D插入的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基，
R63、R64、R65和R66彼此独立地是H；C6-C18芳基；有C1-C18烷基、C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基；C1-C18烷基；或有-O-插入的C1-C18烷基；或
R65和R66一起形成一种5员或6员环，尤其
Figure A2006800083140011C1
Figure A2006800083140011C2
或
Figure A2006800083140011C3
R67和R68彼此独立地是H；C6-C18芳基；有C1-C18烷基、或C1-C18烷氧基的取代的C6-C18芳基；C1-C18烷基；或有-O-插入的C1-C18烷基，
R69是H；C6-C18芳基；有C1-C18烷基、C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基；C1-C18烷基；或有-O-插入的C1-C18烷基，
R70和R71彼此独立地是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或有C1-C18烷基取代的C6-C18芳基，和
R72是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或有C1-C18烷基取代的C6-C18芳基；
Figure A2006800083140012C1
Figure A2006800083140012C2
包括
Figure A2006800083140012C3
或
Figure A2006800083140012C4
Figure A2006800083140012C5
其中
R41每次出现时可以相同也可以不同，而且是Cl、F、CN、N(R45)2、C1-C25烷基、C4-C18环烷基、C1-C25烷氧基，其中彼此不相邻的一个或多个碳原子可以由-NR45-、-O-、-S-、-C(＝O)-O-、或-O-C(＝O)-O-取代，和/或其中一个或多个氢原子可以由F、C6-C24芳基、或C6-C24芳氧基取代，其中一个或多个碳原子可以由O、S、或N取代和/或可以有一个或多个非芳香族基团R41取代，或者2个或更多个基团R41形成一种环系；
R42每次出现时可以相同也可以不同，而且是CN、C1-C25烷基、C4-C18环烷基、C1-C25烷氧基，其中彼此不相邻的一个或多个碳原子可以由-NR45-、-O-、-S-、-C(＝O)-O-、或-O-C(＝O)-O-取代，和/或其中一个或多个氢原子可以由F、C6-C24芳基、或C6-C24芳氧基取代，其中一个或多个碳原子可以由O、S、或N取代，和/或可以有一个或多个非芳香族基团R41取代，或者2个或多个基团R41形成一种环系；
R344每次出现时可以相同也可以不同，而且是氢原子、C1-C25烷基、C4-C18环烷基、或C1-C25烷氧基，
R44每次出现时可以相同也可以不同，而且是氢原子、C1-C25烷基、C4-C18环烷基、C1-C25烷氧基，其中彼此不相邻的一个或多个碳原子可以由-NR45-、-O-、-S-、-C(＝O)-O-、或-O-C(＝O)-O-取代，和/或其中一个或多个氢原子可以由F、C6-C24芳基、或C6-C24芳氧基取代，其中一个或多个碳原子可以由O、S、或N取代，和/或可以有一个或多个非芳香族基团R41取代，或CN，或
彼此相邻的2个或多个基团R44形成一种环；
R45是H、C1-C25烷基、C4-C18环烷基，其中彼此不相邻的一个或多个碳原子可以由-NR45-、-O-、-S-、-C(＝O)-O-、或-O-C(＝O)-O-取代，和/或其中一个或多个氢原子可以由F、C6-C24芳基、或C6-C24芳氧基取代，其中一个或多个碳原子可以由O、S、或N取代，和/或可以有一个或多个非芳香族基团R41取代；
R45是H、C1-C25烷基或C4-C18环烷基，
m每次出现时可以相同也可以不同，而且是0、1、2、或3，尤其0、1、或2，特别是0或1；
n每次出现时可以相同也可以不同，而且是0、1、2、或3，尤其0、1、或2，特别是0或1；
o是1、2、或3，尤其1、或2，和
A1是C6-C24芳基、可以有一个或多个非芳香族基团R41取代的C2-C30杂芳基、或NO2，尤其苯基、萘基、蒽基、联苯基、2-芴基、菲基、或苝基，
A2和A3彼此独立地是C6-C30亚芳基、或可以任选地有取代的C2-C24亚杂芳基，尤其
Figure A2006800083140014C1
其中R116、R117、R119和R120同以上定义，
R6”和R7”彼此独立地有R116的含义，
R118和R8”是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C6-C24芳基、或任选地有G取代的C7-C25芳烷基，
R134和R135彼此独立地是H、C1-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基、C6-C24芳基、有E取代的C6-C24芳基、或C2-C20杂芳基、有E取代的C2-C20杂芳基，其中D、E和G同以上定义；
Figure A2006800083140016C1
其中R41和m与n同以上定义，且p是0、1、
或2，尤其0或1；
Figure A2006800083140016C2
Figure A2006800083140017C1
式中X4是O、S、或NR45，
R43是氢原子、C1-C25烷基、C4-C18环烷基、C1-C25烷氧基，其中彼此不相邻的一个或多碳原子可以由-NR45-，-O-，-S-，-C(＝O)-O-，或，-O-C(＝O)-O-，取代，和/或其中一个或多个氢原子可以由F、C6-C24芳基、或C6-C24芳氧基取代，其中一个或多个碳原子可以由O、S、或N取代，和/或可以有一个或多个非芳香族基团R41或CN取代，或
彼此相邻的2个或多个R43和/或R44形成一个环；且A1、R41、R42、R44、R45、m、n、o和p同以上定义；和/或一种或多种(至少一种)选自下列组成的一组的重复单元-T-：
Figure A2006800083140018C1
X1是氢原子或氰基，u是1、2、3、或4；
R116、R117、R41和n同以上定义；和
A4是C6-C24芳基、C2-C30杂芳基、尤其苯基、萘基、蒽基、联苯基、2-芴基、菲基、或苝基，这些可以有一个或多个非芳香族基团R41取代。
6.按照权利要求1的聚合物，其中该聚合物是一种含有至少2种不同的式I重复单元的共聚物，尤其一种包含至少一种式I重复单元，其中A是一种5员杂芳香族环，例如式
Figure A2006800083140018C2
的重复单元，和至少一种式I重复单元，其中A是一种6员杂芳香族环，例如式
Figure A2006800083140019C1
和/或
Figure A2006800083140019C2
的重复单元的共聚物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9同权利要求3中定义，而R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16同权利要求4中定义；或一种包含下式重复单元的聚合物
Figure A2006800083140019C3
其中
X10是式I、尤其X、XI和XII的重复单元；
q是0、1、或2的整数，o是0、1、或2，r是0、或1，
AR是C6-C24芳基，有G取代的C6-C24芳基，C2-C20杂芳基，或有G取代的C2-C20杂芳基，
Ra是H，C1-C18烷基，有E取代和/或有D插入的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C2-C18烯基，C2-C18炔基，C1-C18烷氧基，有E取代和/或有D插入的C1-C18烷氧基，其中E、D和G同以上定义。
7.一种电子器件或其一种部件，包含按照权利要求1～6中任何一项的聚合物。
8.按照权利要求1～6中任何一项的聚合物在聚合物发光二极管(PLEDs)中、尤其作为(电)场致发光材料的用途。
9.PLEDs、有机集成电路(O-ICs)、有机场效应晶体管(PFETs)、有机薄膜晶体管(OTFTs)、有机太阳能电池(O-SCs)、热电器件、或有机激光二极管，包含按照权利要求1～9中任何一项的聚合物中一种或多种。
10.下式的化合物
式中A是一种5员、6员、或7员杂芳香族环，含有一个选自氮、氧和硫的杂原子，尤其一个氮原子和至少一个选自氮、有取代氮、氧和硫的进一步杂原子，R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是氢、卤素、或有机取代基，或
彼此相邻的2个取代基R1和R2、R4和R6、R2和R3、R5和R3和/或R5和R6一起形成一种芳香族的、或杂芳香族的环或环系，该环或环系可以任选地有取代，
R7是一种有机取代基，其中同一分子中的2个或多个取代基R7可以有不同含义，也可以一起形成一种芳香族的或杂芳香族的环或环系，和
x是0、或1～5的整数；
X11每次出现时独立地是卤原子、或-OS(O)2CF3、-OS(O)2-芳基，尤其
Figure A2006800083140020C2
-OS(O)2CH3，-B(OH)2，-B(OY1)2，
Figure A2006800083140020C3
-BF4Na，或-BF4K，其中Y1每次出现时独立地是C1-C10烷基，而Y2每次出现时独立地是C2-C10亚烷基，例如-CY3Y4-CY5Y6，或-CY7Y8-CY9Y10-CY11Y12-，其中Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11和Y12彼此独立地是氢、或C1-C10烷基、尤其-C(CH3)2C(CH3)2-、或-C(CH3)2CH2C(CH3)2-，其中作为杂原子的氮原子包含基团＝N-、或-NR10，其中R10同权利要求2中的定义，
先决条件是不包括
Figure A2006800083140021C2
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