CN101139293B - 对苯二甲酸二辛酯的生产方法 - Google Patents

对苯二甲酸二辛酯的生产方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种对苯二甲酸二辛酯的生产方法，包括将对苯二甲酸、异辛酯投入反应釜中，并加入催化剂进行酯化反应，蒸馏出物料中的酯化水及多余的醇，加入起吸附、脱色作用的多孔性材料，搅拌，过滤得产品。本发明废物排放少，产品酯含量高。

Description

对苯二甲酸二辛酯的生产方法
技术领域：
本发明涉及一种对苯二甲酸二辛酯的生产方法。
背景技术：
对苯二甲酸二辛酯是一种重要的、性能优良的聚氯乙烯(PVC)树脂增塑剂，具有极好的化学稳定性、耐热性、耐寒性、低挥发性和高绝缘电性能等优点，可广泛用于电缆、PVC塑料、高档人造革、橡胶制品等领域。
目前“对苯二甲酸和异辛醇为原料生产对苯二甲酸二辛酯(DOTP)的工艺”为：酯化-脱醇-中和-水洗-汽提-过滤，该工艺存在酯化反应速度慢、酯化率低、生产废水多和能耗高等缺陷。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种废物排放少，产品酯含量高的对苯二甲酸二辛酯的生产方法。
本发明的技术解决方案是：
一种对苯二甲酸二辛酯的生产方法，其特征是：依次包括下列步骤：
(1)将对苯二甲酸、异辛醇投入反应釜中，并加入催化剂进行酯化反应，催化剂是由下列三类化合物中的至少二类复合组成：
(a)钛金属化合物
(b)锡金属化合物
(c)其他金属化合物；
(2)蒸馏出物料中的酯化水及多余的醇；
(3)加入起吸附、脱色作用的多孔性材料，搅拌，过滤得产品。
催化剂是由下列重量百分比的三类化合物混合而成：
(a)钛金属化合物    50～85％
(b)锡金属化合物    10～35％
(c)其他金属化合物  0～15％。
钛金属化合物是钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四甲酯或二氧化钛；锡金属化合物是草酸亚锡、氧化亚锡、二丁基氧化锡或邻苯二甲酸二丁基锡；其他金属化合物是含水氧化铝+氢氧化钠、铝酸钠、氧化铝、氧化锌、氧化镁、氧化钙、氧化钡、氧化钴、氧化锑或氧化锰。
多孔材料是活性炭、活性白土或分子筛。
步骤(1)的具体方法是：将对苯二甲酸、异辛醇按1∶2.3～2.8重量比例投入到酯化反应釜中，边搅拌边加热，当温度上升至160-220℃时，加入催化剂，酯化反应温度控制在180-260℃之间，当酸度≤0.05％时酯化反应结束，进入步骤(2)。
步骤(3)的具体方法是：待经步骤(2)处理的物料温度降至130℃以下后，投至过滤釜，加入起吸附、脱色作用的多孔性材料，搅拌0.5～2小时，过滤，即得到成品。
步骤(1)中催化剂的加入量为对苯二甲酸、异辛醇总重量的0.2～2％。
本发明提高了反应速度(反应时间从原工艺8小时以上，提高到4小时以内)；酯化反应完全，本发明新工艺取消了原工艺中的碱中和、水洗以及汽提等工段，最大限度做到了节能减排；产品质量提高：正常生产的产品达到HG/T2423标准中优级品水平，并在关键指标体积电阻率、闪点上表现更为突出，产品的酯含量达到≥99.8％；酯化反应终点从普通的酸度≤0.5～1％降至酯化反应终点酸度≤0.05％。
具体比较如下：
Figure DEST_PATH_GSB00000042242100031
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
具体实施方式：
实施例1：
(1)将对苯二甲酸、异辛醇按1∶2.3～2.8(例1∶2.3、1∶2.6、1∶2.8)重量比例投入到酯化反应釜中，边搅拌边加热，当温度上升至160-220℃(例160℃、190℃、220℃)时，加入相当于对苯二甲酸、异辛醇总重量0.2～2％(例0.2％、1％、2％)的催化剂，酯化反应温度控制在180-260℃之间(例180℃、220℃、260℃)，当酸度≤0.05％时视为酯化反应结束，进入步骤(2)。
(2)蒸馏出物料中的酯化水及多余的醇；
(3)待经步骤(2)处理的物料温度降至130℃以下后，投至过滤釜，加入起吸附、脱色作用的多孔性材料，搅拌0.5～2小时(例0.5小时、1.2小时、2小时)，过滤，即得到成品。多孔材料是活性炭(或活性白土或分子筛)。
上述催化剂是由下列重量百分比的化合物混合而成：
(a)钛金属化合物      50％
(b)锡金属化合物      35％
(c)其他金属化合物    15％。
钛金属化合物是钛酸四丁酯(或钛酸四异丙酯或钛酸四甲酯或二氧化钛等)；锡金属化合物是草酸亚锡(或氧化亚锡或二丁基氧化锡或邻苯二甲酸二丁基锡等)；其他金属化合物是铝酸钠(或含水氧化铝+氢氧化钠或氧化铝或氧化锌或氧化镁或氧化钙或氧化钡或氧化钴或氧化锑或氧化锰等)。
实施例2：
催化剂是由下列重量百分比的化合物混合而成：
(a)钛金属化合物      65％
(b)锡金属化合物      30％
(c)其他金属化合物    5％。其余同实施例1。
实施例3：
催化剂是由下列重量百分比的化合物混合而成：
(a)钛金属化合物      80％
(b)锡金属化合物      10％
(c)其他金属化合物    10％。其余同实施例1。
实施例5：
催化剂是由下列重量百分比的化合物混合而成：
(a)钛金属化合物      75％
(b)锡金属化合物      25％
其余同实施例1。
实施例6：
催化剂是由下列重量百分比的化合物混合而成：
(a)钛金属化合物      85％
(b)其他金属化合物    15％。其余同实施例1。

Claims (6)

1.一种对苯二甲酸二辛酯的生产方法，其特征是：依次包括下列步骤：
(1)将对苯二甲酸、异辛醇投入反应釜中，并加入催化剂进行酯化反应，催化剂是由下列三类化合物中的至少二类复合组成：
(a)钛金属化合物
(b)锡金属化合物
(c)其他金属化合物；
(2)蒸馏出物料中的酯化水及多余的醇；
(3)加入起吸附、脱色作用的多孔性材料，搅拌，过滤得产品；
其中钛金属化合物是钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四甲酯或二氧化钛；锡金属化合物是草酸亚锡、二丁基氧化锡或邻苯二甲酸二丁基锡；其他金属化合物是含水氧化铝+氢氧化钠、铝酸钠、氧化铝、氧化锌、氧化镁、氧化钙、氧化钡、氧化钴、氧化锑或氧化锰。
2.根据权利要求1所述的对苯二甲酸二辛酯的生产方法，其特征是：催化剂是由下列重量百分比的三类化合物混合而成：
(a)钛金属化合物    50～85％
(b)锡金属化合物    10～35％
(c)其他金属化合物  0～15％。
3.根据权利要求1或2所述的对苯二甲酸二辛酯的生产方法，其特征是：多孔材料是活性炭、活性白土或分子筛。
4.根据权利要求1或2所述的对苯二甲酸二辛酯的生产方法，其特征是：步骤(1)的具体方法是：将对苯二甲酸、异辛醇按1∶2.3～2.8重量比例投入到酯化反应釜中，边搅拌边加热，当温度上升至160-220℃时，加入催化剂，酯化反应温度控制在180-260℃之间，当酸度≤0.05％时酯化反应结束，进入步骤(2)。
5.根据权利要求1或2所述的对苯二甲酸二辛酯的生产方法，其特征是：步骤(3)的具体方法是：待经步骤(2)处理的物料温度降至130℃以下后，投至过滤釜，加入起吸附、脱色作用的多孔性材料，搅拌0.5～2小时，过滤，即得到成品。
6.根据权利要求1或2所述的对苯二甲酸二辛酯的生产方法，其特征是：步骤(1)中催化剂的加入量为对苯二甲酸、异辛醇总重量的0.2～2％。
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