CN102924279B - 一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法,所述方法采用固体氧化物为催化剂,催化效果良好,是一种创新的催化合成新工艺,催化剂可循环使用,且得到的偏苯三酸三辛酯色泽浅,具有高体积电阻率。本发明所述方法采用非酸催化,生产过程中不需要进行中和水洗操作,从而简化了后处理工序,生产过程中无废水排出,是清洁生产工艺,符合国家对化工产业鼓励节能减排的相关产业政策要求。
Description
技术领域
本发明涉及一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法,属于增塑剂合成技术领域。
背景技术
偏苯三酸三辛酯是性能优良的增塑剂,与邻苯二甲酸酯类增塑剂相比,具有闪点高、挥发性低、耐溶剂抽出、迁移性小、分子量大等优点,同时因偏苯三酸三辛酯的高体积电阻率及其与聚合物特别是聚氯乙烯材料的相容性优良,不仅可用作通用型增塑剂,还能广泛用于105℃级电缆料、125℃电缆料、汽车内饰材料、医疗器件及聚氯乙烯等材料中,因而具有广阔的应用前景。但现有技术中偏苯三酸三辛酯的合成方法一般采用路易斯酸为催化剂,例如硫酸、钛酸四丁酯等作为催化剂,使得合成过程需要进行中和水洗操作才能除去产品中所含的酸或水解除去钛酸酯,从而使得生产过程中产生大量的废水,对环境造成了污染,不符合国家对化工产业节能减排的相关产业政策要求。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的缺陷,提供一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法,所述方法制得的偏苯三酸三辛酯色泽浅,具有高体积电阻率,且生产过程无废水产生,对环境友好,是清洁生产工艺。
本发明是通过以下技术方案予以实现的。
一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法,方法步骤如下:将偏苯三酸酐或偏苯三酸、辛醇和催化剂加入酯化反应釜中,控制反应温度在160-220℃,搅拌回流反应3-8小时,经过酯化反应合成偏苯三酸三辛酯,偏苯三酸酐或偏苯三酸:辛醇摩尔比为1︰3.4-4.5,催化剂用量为反应原料总质量的0.05-0.2%,所述反应原料为偏苯三酸酐或偏苯三酸和辛醇,将酯化过程中生成的水和过量的辛醇形成的二元恒沸物移出酯化反应体系,使酯化反应不断向正反应方向进行,当偏苯三酸酐或偏苯三酸的转化率高于99.5%、体系酸值在0.05mgKOH/g以下时,结束酯化反应,过滤除去固体催化剂,将酯化产物在真空下脱除辛醇,真空度为0.05-0.1MPa,即可得到偏苯三酸三辛酯。
上述的一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法,其中,偏苯三酸酐或偏苯三酸︰辛醇摩尔比为1︰4。
上述的一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法,其中,所述催化剂为固体氧化物,为ZrO2、TiO2、ZnO、NiO2、SiO2、SnO中的一种或几种的混合物。
上述的一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法,其中,催化剂用量为反应原料总质量的0.1%。
上述的一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法,其中,当体系酸值为0.03mgKOH/g时,结束酯化反应。
上述的一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法,其中,将酯化产物在真空下脱除辛醇,真空度为0.08MPa。
偏苯三酸酐或偏苯三酸和辛醇催化合成偏苯三酸三辛酯的反应式如下:
本发明一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法采用固体氧化物为催化剂,催化效果良好,是一种创新的催化合成新工艺,催化剂可循环使用,且得到的偏苯三酸三辛酯色泽浅,具有高体积电阻率。本发明所述方法采用非酸催化,生产过程中不需要进行中和水洗操作,从而简化了后处理工序,生产过程中无废水排出,对环境无污染,是清洁生产工艺,符合国家对化工产业鼓励节能减排的相关产业政策要求。
具体实施方式
实施例1
一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法,方法步骤如下:将偏苯三酸酐、辛醇和SnO加入酯化反应釜中,控制反应温度在160℃,搅拌回流反应4小时,经过酯化反应合成偏苯三酸三辛酯,偏苯三酸酐︰辛醇摩尔比为1︰3.5,催化剂用量为反应原料总质量的0.1%,将酯化过程中生成的水和过量的辛醇形成的二元恒沸物移出酯化反应体系,使酯化反应不断向正反应方向进行,当偏苯三酸酐的转化率高于99.5%、中和滴定测定体系酸值为0.05mgKOH/g时结束酯化反应,过滤除去SnO,将酯化产物在真空下脱除辛醇,真空度为0.08MPa,即可得到偏苯三酸三辛酯。偏苯三酸三辛酯产品闪点246℃、酯含量99.5%、酸价0.16 mgKOH/g、铂-钴比色色泽为40(APHA),体积电阻率1.2×1012Ω∙cm。
实施例2
一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法,方法步骤如下:将偏苯三酸酐、辛醇和ZrO2加入酯化反应釜中,控制反应温度在180℃,搅拌回流反应3小时,经过酯化反应合成偏苯三酸三辛酯,偏苯三酸酐︰辛醇摩尔比为1︰3.9,催化剂用量为反应原料总质量的0.15%,将酯化过程中生成的水和过量的辛醇形成的二元恒沸物移出酯化反应体系,使酯化反应不断向正反应方向进行,当偏苯三酸酐的转化率高于99.5%、中和滴定测定体系酸值为0.04mgKOH/g时结束酯化反应,过滤除去ZrO2,将酯化产物在真空下脱除辛醇,真空度为0.05MPa,即可得到偏苯三酸三辛酯。偏苯三酸三辛酯产品闪点245℃、酯含量99.4%、酸价0.15 mgKOH/g、铂-钴比色色泽为40(APHA),体积电阻率1.0×1012Ω∙cm。
实施例3
一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法,方法步骤如下:将偏苯三酸、辛醇、TiO2和ZnO加入酯化反应釜中,控制反应温度在200℃,搅拌回流反应8小时,经过酯化反应合成偏苯三酸三辛酯,偏苯三酸︰辛醇摩尔比为1︰4.0,催化剂用量为反应原料总质量的0.2%,将酯化过程中生成的水和过量的辛醇形成的二元恒沸物移出酯化反应体系,使酯化反应不断向正反应方向进行,当偏苯三酸的转化率高于99.5%、中和滴定测定体系酸值为0.03mgKOH/g时结束酯化反应,过滤除去TiO2和ZnO,将酯化产物在真空下脱除辛醇,真空度为0.1MPa,即可得到偏苯三酸三辛酯。偏苯三酸三辛酯产品闪点245℃、酯含量99.5%、酸价0.18 mgKOH/g、铂-钴比色色泽为40(APHA),体积电阻率1.3×1012Ω∙cm。
实施例4
一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法,方法步骤如下:将偏苯三酸、辛醇、NiO2和SiO2加入酯化反应釜中,控制反应温度在220℃,搅拌回流反应6小时,经过酯化反应合成偏苯三酸三辛酯,偏苯三酸︰辛醇摩尔比为1︰4.5,催化剂用量为反应原料总质量的0.05%,将酯化过程中生成的水和过量的辛醇形成的二元恒沸物移出酯化反应体系,使酯化反应不断向正反应方向进行,当偏苯三酸的转化率高于99.5%、中和滴定测定体系酸值为0.02mgKOH/g时结束酯化反应,过滤除去NiO2和SiO2,将酯化产物在真空下脱除辛醇,真空度为0.06MPa,即可得到偏苯三酸三辛酯。偏苯三酸三辛酯产品闪点246℃、酯含量99.5%、酸价0.16 mgKOH/g、铂-钴比色色泽为40(APHA),体积电阻率1.2×1012Ω∙cm。
这里本发明的描述和应用是说明性的,并非想将本发明的范围限制在上述实施例中,因此,本发明不受本实施例的限制,任何采用等效替换取得的技术方案均在本发明保护的范围内。
Claims (4)
1. 一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法,其特征在于,方法步骤如下:将偏苯三酸酐、辛醇和SnO加入酯化反应釜中,控制反应温度在160℃,搅拌回流反应4小时,经过酯化反应合成偏苯三酸三辛酯,偏苯三酸酐︰辛醇摩尔比为1︰3.5,催化剂用量为反应原料总质量的0.1%,将酯化过程中生成的水和过量的辛醇形成的二元恒沸物移出酯化反应体系,使酯化反应不断向正反应方向进行,当偏苯三酸酐的转化率高于99.5%、中和滴定测定体系酸值为0.05mgKOH/g时结束酯化反应,过滤除去SnO,将酯化产物在真空下脱除辛醇,真空度为0.08MPa,即可得到偏苯三酸三辛酯;偏苯三酸三辛酯产品闪点246℃、酯含量99.5%、酸价0.16 mgKOH/g、铂-钴比色色泽为40(APHA),体积电阻率1.2×1012 Ω∙cm。
2.一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法,其特征在于,方法步骤如下:将偏苯三酸酐、辛醇和ZrO2加入酯化反应釜中,控制反应温度在180℃,搅拌回流反应3小时,经过酯化反应合成偏苯三酸三辛酯,偏苯三酸酐︰辛醇摩尔比为1︰3.9,催化剂用量为反应原料总质量的0.15%,将酯化过程中生成的水和过量的辛醇形成的二元恒沸物移出酯化反应体系,使酯化反应不断向正反应方向进行,当偏苯三酸酐的转化率高于99.5%、中和滴定测定体系酸值为0.04mgKOH/g时结束酯化反应,过滤除去ZrO2,将酯化产物在真空下脱除辛醇,真空度为0.05MPa,即可得到偏苯三酸三辛酯;偏苯三酸三辛酯产品闪点245℃、酯含量99.4%、酸价0.15 mgKOH/g、铂-钴比色色泽为40(APHA), 体积电阻率1.0×1012 Ω∙cm。
3.一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法,其特征在于,方法步骤如下:将偏苯三酸、辛醇、TiO2和ZnO加入酯化反应釜中,控制反应温度在200℃,搅拌回流反应8小时,经过酯化反应合成偏苯三酸三辛酯,偏苯三酸︰辛醇摩尔比为1︰4.0,催化剂用量为反应原料总质量的0.2%,将酯化过程中生成的水和过量的辛醇形成的二元恒沸物移出酯化反应体系,使酯化反应不断向正反应方向进行,当偏苯三酸的转化率高于99.5%、中和滴定测定体系酸值为0.03mgKOH/g时结束酯化反应,过滤除去TiO2和ZnO,将酯化产物在真空下脱除辛醇,真空度为0.1MPa,即可得到偏苯三酸三辛酯;偏苯三酸三辛酯产品闪点245℃、酯含量99.5%、酸价0.18 mgKOH/g、铂-钴比色色泽为40(APHA),体积电阻率1.3×1012 Ω∙cm。
4. 一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法,其特征在于,方法步骤如下:将偏苯三酸、辛醇、NiO2和SiO2加入酯化反应釜中,控制反应温度在220℃,搅拌回流反应6小时,经过酯化反应合成偏苯三酸三辛酯,偏苯三酸︰辛醇摩尔比为1︰4.5,催化剂用量为反应原料总质量的0.05%,将酯化过程中生成的水和过量的辛醇形成的二元恒沸物移出酯化反应体系,使酯化反应不断向正反应方向进行,当偏苯三酸的转化率高于99.5%、中和滴定测定体系酸值为0.02mgKOH/g时结束酯化反应,过滤除去NiO2和SiO2,将酯化产物在真空下脱除辛醇,真空度为0.06MPa,即可得到偏苯三酸三辛酯;偏苯三酸三辛酯产品闪点246℃、酯含量99.5%、酸价0.16 mgKOH/g、铂-钴比色色泽为40(APHA),体积电阻率1.2×1012 Ω∙cm。
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