CN102924279A - 一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法 - Google Patents

一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102924279A
CN102924279A CN2012103935844A CN201210393584A CN102924279A CN 102924279 A CN102924279 A CN 102924279A CN 2012103935844 A CN2012103935844 A CN 2012103935844A CN 201210393584 A CN201210393584 A CN 201210393584A CN 102924279 A CN102924279 A CN 102924279A
Authority
CN
China
Prior art keywords
esterification
trioctyl trimellitate
catalytic synthesis
octanol
trimellitic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2012103935844A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102924279B (zh
Inventor
曹正国
潘鹤林
荆晓平
任伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU ZHENGDAN CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Original Assignee
JIANGSU ZHENGDAN CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU ZHENGDAN CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd filed Critical JIANGSU ZHENGDAN CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Priority to CN201210393584.4A priority Critical patent/CN102924279B/zh
Publication of CN102924279A publication Critical patent/CN102924279A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102924279B publication Critical patent/CN102924279B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，所述方法采用固体氧化物为催化剂，催化效果良好，是一种创新的催化合成新工艺，催化剂可循环使用，且得到的偏苯三酸三辛酯色泽浅，具有高体积电阻率。本发明所述方法采用非酸催化，生产过程中不需要进行中和水洗操作，从而简化了后处理工序，生产过程中无废水排出，是清洁生产工艺，符合国家对化工产业鼓励节能减排的相关产业政策要求。

Description

一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法
技术领域
本发明涉及一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，属于增塑剂合成技术领域。
背景技术
偏苯三酸三辛酯是性能优良的增塑剂，与邻苯二甲酸酯类增塑剂相比，具有闪点高、挥发性低、耐溶剂抽出、迁移性小、分子量大等优点，同时因偏苯三酸三辛酯的高体积电阻率及其与聚合物特别是聚氯乙烯材料的相容性优良，不仅可用作通用型增塑剂，还能广泛用于105℃级电缆料、125℃电缆料、汽车内饰材料、医疗器件及聚氯乙烯等材料中，因而具有广阔的应用前景。但现有技术中偏苯三酸三辛酯的合成方法一般采用路易斯酸为催化剂，例如硫酸、钛酸四丁酯等作为催化剂，使得合成过程需要进行中和水洗操作才能除去产品中所含的酸或水解除去钛酸酯，从而使得生产过程中产生大量的废水，对环境造成了污染，不符合国家对化工产业节能减排的相关产业政策要求。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的缺陷，提供一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，所述方法制得的偏苯三酸三辛酯色泽浅，具有高体积电阻率，且生产过程无废水产生，对环境友好，是清洁生产工艺。
本发明是通过以下技术方案予以实现的。
一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，方法步骤如下：将偏苯三酸酐或偏苯三酸、辛醇和催化剂加入酯化反应釜中，控制反应温度在160－220℃，搅拌回流反应3－8小时，经过酯化反应合成偏苯三酸三辛酯，偏苯三酸酐或偏苯三酸:辛醇摩尔比为1︰3.4-4.5，催化剂用量为反应原料总质量的0.05－0.2%，所述反应原料为偏苯三酸酐或偏苯三酸和辛醇，将酯化过程中生成的水和过量的辛醇形成的二元恒沸物移出酯化反应体系，使酯化反应不断向正反应方向进行，当偏苯三酸酐或偏苯三酸的转化率高于99.5%、体系酸值在0.05mgKOH/g以下时，结束酯化反应，过滤除去固体催化剂，将酯化产物在真空下脱除辛醇，真空度为0.05－0.1MPa，即可得到偏苯三酸三辛酯。
上述的一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，其中，偏苯三酸酐或偏苯三酸︰辛醇摩尔比为1︰4。
上述的一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，其中，所述催化剂为固体氧化物，为ZrO2、TiO2、ZnO、NiO2、SiO2、SnO中的一种或几种的混合物。
上述的一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，其中，催化剂用量为反应原料总质量的0.1%。
上述的一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，其中，当体系酸值为0.03mgKOH/g时，结束酯化反应。
上述的一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，其中，将酯化产物在真空下脱除辛醇，真空度为0.08MPa。
偏苯三酸酐或偏苯三酸和辛醇催化合成偏苯三酸三辛酯的反应式如下：
本发明一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法采用固体氧化物为催化剂，催化效果良好，是一种创新的催化合成新工艺，催化剂可循环使用，且得到的偏苯三酸三辛酯色泽浅，具有高体积电阻率。本发明所述方法采用非酸催化，生产过程中不需要进行中和水洗操作，从而简化了后处理工序，生产过程中无废水排出，对环境无污染，是清洁生产工艺，符合国家对化工产业鼓励节能减排的相关产业政策要求。
具体实施方式
实施例1
一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，方法步骤如下：将偏苯三酸酐、辛醇和SnO加入酯化反应釜中，控制反应温度在160℃，搅拌回流反应4小时，经过酯化反应合成偏苯三酸三辛酯，偏苯三酸酐︰辛醇摩尔比为1︰3.5，催化剂用量为反应原料总质量的0.1%，将酯化过程中生成的水和过量的辛醇形成的二元恒沸物移出酯化反应体系，使酯化反应不断向正反应方向进行，当偏苯三酸酐的转化率高于99.5%、中和滴定测定体系酸值为0.05mgKOH/g时结束酯化反应，过滤除去SnO，将酯化产物在真空下脱除辛醇，真空度为0.08MPa，即可得到偏苯三酸三辛酯。偏苯三酸三辛酯产品闪点246℃、酯含量99.5%、酸价0.16 mgKOH/g、铂-钴比色色泽为40（APHA），体积电阻率1.2×1012Ω∙cm。
实施例2
一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，方法步骤如下：将偏苯三酸酐、辛醇和ZrO2加入酯化反应釜中，控制反应温度在180℃，搅拌回流反应3小时，经过酯化反应合成偏苯三酸三辛酯，偏苯三酸酐︰辛醇摩尔比为1︰3.9，催化剂用量为反应原料总质量的0.15%，将酯化过程中生成的水和过量的辛醇形成的二元恒沸物移出酯化反应体系，使酯化反应不断向正反应方向进行，当偏苯三酸酐的转化率高于99.5%、中和滴定测定体系酸值为0.04mgKOH/g时结束酯化反应，过滤除去ZrO2，将酯化产物在真空下脱除辛醇，真空度为0.05MPa，即可得到偏苯三酸三辛酯。偏苯三酸三辛酯产品闪点245℃、酯含量99.4%、酸价0.15 mgKOH/g、铂-钴比色色泽为40（APHA），体积电阻率1.0×1012Ω∙cm。
实施例3
一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，方法步骤如下：将偏苯三酸、辛醇、TiO2和ZnO加入酯化反应釜中，控制反应温度在200℃，搅拌回流反应8小时，经过酯化反应合成偏苯三酸三辛酯，偏苯三酸︰辛醇摩尔比为1︰4.0，催化剂用量为反应原料总质量的0.2%，将酯化过程中生成的水和过量的辛醇形成的二元恒沸物移出酯化反应体系，使酯化反应不断向正反应方向进行，当偏苯三酸的转化率高于99.5%、中和滴定测定体系酸值为0.03mgKOH/g时结束酯化反应，过滤除去TiO2和ZnO，将酯化产物在真空下脱除辛醇，真空度为0.1MPa，即可得到偏苯三酸三辛酯。偏苯三酸三辛酯产品闪点245℃、酯含量99.5%、酸价0.18 mgKOH/g、铂-钴比色色泽为40（APHA），体积电阻率1.3×1012Ω∙cm。
实施例4
一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，方法步骤如下：将偏苯三酸、辛醇、NiO2和SiO2加入酯化反应釜中，控制反应温度在220℃，搅拌回流反应6小时，经过酯化反应合成偏苯三酸三辛酯，偏苯三酸︰辛醇摩尔比为1︰4.5，催化剂用量为反应原料总质量的0.05%，将酯化过程中生成的水和过量的辛醇形成的二元恒沸物移出酯化反应体系，使酯化反应不断向正反应方向进行，当偏苯三酸的转化率高于99.5%、中和滴定测定体系酸值为0.02mgKOH/g时结束酯化反应，过滤除去NiO2和SiO2，将酯化产物在真空下脱除辛醇，真空度为0.06MPa，即可得到偏苯三酸三辛酯。偏苯三酸三辛酯产品闪点246℃、酯含量99.5%、酸价0.16 mgKOH/g、铂-钴比色色泽为40（APHA），体积电阻率1.2×1012Ω∙cm。
这里本发明的描述和应用是说明性的，并非想将本发明的范围限制在上述实施例中，因此，本发明不受本实施例的限制，任何采用等效替换取得的技术方案均在本发明保护的范围内。

Claims (6)

1.一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，其特征在于，方法步骤如下：将偏苯三酸酐或偏苯三酸、辛醇和催化剂加入酯化反应釜中，控制反应温度在160－220℃，搅拌回流反应3－8小时，经过酯化反应合成偏苯三酸三辛酯，偏苯三酸酐或偏苯三酸︰辛醇摩尔比为1︰3.4-4.5，催化剂用量为反应原料总质量的0.05－0.2%，将酯化过程中生成的水和过量的辛醇形成的二元恒沸物移出酯化反应体系，使酯化反应不断向正反应方向进行，当偏苯三酸酐或偏苯三酸的转化率高于99.5%、体系酸值在0.05mgKOH/g以下时，结束酯化反应，过滤除去固体催化剂，将酯化产物在真空下脱除辛醇，真空度为0.05－0.1MPa，即可得到偏苯三酸三辛酯。
2.如权利要求1所述的一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，其特征在于，偏苯三酸酐或偏苯三酸︰辛醇摩尔比为1︰4。
3.如权利要求1所述的一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，其特征在于，所述催化剂为固体氧化物，为ZrO2、TiO2、ZnO、NiO2、SiO2、SnO中的一种或几种的混合物。
4.如权利要求1所述的一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，其特征在于，催化剂用量为反应原料总质量的0.1%。
5.如权利要求1所述的一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，其特征在于，当体系酸值为0.03mgKOH/g时，结束酯化反应。
6.如权利要求1所述的一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法，其特征在于，将酯化产物在真空下脱除辛醇，真空度为0.08MPa。
CN201210393584.4A 2012-10-16 2012-10-16 一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法 Active CN102924279B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210393584.4A CN102924279B (zh) 2012-10-16 2012-10-16 一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210393584.4A CN102924279B (zh) 2012-10-16 2012-10-16 一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102924279A true CN102924279A (zh) 2013-02-13
CN102924279B CN102924279B (zh) 2015-09-16

Family

ID=47639242

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210393584.4A Active CN102924279B (zh) 2012-10-16 2012-10-16 一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102924279B (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103007920A (zh) * 2012-10-16 2013-04-03 江苏正丹化学工业股份有限公司 一种用于偏苯三酸酐或偏苯三酸和辛醇酯化合成偏苯三酸三辛酯的催化剂及其应用
CN103864620A (zh) * 2014-04-04 2014-06-18 百川化工(如皋)有限公司 一种偏苯三酸三辛酯的生产方法
CN106423219A (zh) * 2016-09-22 2017-02-22 山东瑞捷新材料有限公司 以固体酸负载活性土为催化剂生产偏苯三酸酯的方法
CN106946697A (zh) * 2017-04-06 2017-07-14 珠海市高栏联合新材料有限公司 一种合成偏苯三酸三辛酯的方法
CN107540550A (zh) * 2017-09-28 2018-01-05 江苏正丹化学工业股份有限公司 一种偏苯三酸三辛酯的高效合成方法
CN108101783A (zh) * 2017-12-29 2018-06-01 珠海市高栏联合新材料有限公司 一种偏苯三酸三辛酯的制备方法
CN108101782A (zh) * 2017-12-29 2018-06-01 珠海市高栏联合新材料有限公司 一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法
CN108101784A (zh) * 2017-12-29 2018-06-01 珠海市高栏联合新材料有限公司 一种己二酸二辛酯的制备方法
CN108558658A (zh) * 2017-12-29 2018-09-21 珠海市高栏联合新材料有限公司 一种癸二酸二辛酯的制备方法
CN108586252A (zh) * 2018-06-21 2018-09-28 江苏正丹化学工业股份有限公司 一种偏苯三酸三辛酯的高效酯化方法
CN108863782A (zh) * 2018-06-20 2018-11-23 珠海市高栏联合新材料有限公司 一种均苯三酸三辛酯的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1769260A (zh) * 2005-11-08 2006-05-10 江南大学 一种偏苯三酸三(c8－10醇)酯的制备方法
CN103007920A (zh) * 2012-10-16 2013-04-03 江苏正丹化学工业股份有限公司 一种用于偏苯三酸酐或偏苯三酸和辛醇酯化合成偏苯三酸三辛酯的催化剂及其应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1769260A (zh) * 2005-11-08 2006-05-10 江南大学 一种偏苯三酸三(c8－10醇)酯的制备方法
CN103007920A (zh) * 2012-10-16 2013-04-03 江苏正丹化学工业股份有限公司 一种用于偏苯三酸酐或偏苯三酸和辛醇酯化合成偏苯三酸三辛酯的催化剂及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
潘鹤林等: "氧化亚锡催化合成偏苯三酸三异辛醋(TOTM )", 《上海化工》 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103007920B (zh) * 2012-10-16 2015-06-17 江苏正丹化学工业股份有限公司 一种用于偏苯三酸酐或偏苯三酸和辛醇酯化合成偏苯三酸三辛酯的催化剂及其应用
CN103007920A (zh) * 2012-10-16 2013-04-03 江苏正丹化学工业股份有限公司 一种用于偏苯三酸酐或偏苯三酸和辛醇酯化合成偏苯三酸三辛酯的催化剂及其应用
CN103864620A (zh) * 2014-04-04 2014-06-18 百川化工(如皋)有限公司 一种偏苯三酸三辛酯的生产方法
CN103864620B (zh) * 2014-04-04 2016-08-17 百川化工(如皋)有限公司 一种偏苯三酸三辛酯的生产方法
CN106423219B (zh) * 2016-09-22 2019-07-12 山东瑞捷新材料有限公司 以活性白土为载体的固体酸为催化剂生产偏苯三酸酯的方法
CN106423219A (zh) * 2016-09-22 2017-02-22 山东瑞捷新材料有限公司 以固体酸负载活性土为催化剂生产偏苯三酸酯的方法
CN106946697A (zh) * 2017-04-06 2017-07-14 珠海市高栏联合新材料有限公司 一种合成偏苯三酸三辛酯的方法
CN107540550A (zh) * 2017-09-28 2018-01-05 江苏正丹化学工业股份有限公司 一种偏苯三酸三辛酯的高效合成方法
CN108101782A (zh) * 2017-12-29 2018-06-01 珠海市高栏联合新材料有限公司 一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法
CN108101784A (zh) * 2017-12-29 2018-06-01 珠海市高栏联合新材料有限公司 一种己二酸二辛酯的制备方法
CN108558658A (zh) * 2017-12-29 2018-09-21 珠海市高栏联合新材料有限公司 一种癸二酸二辛酯的制备方法
CN108101783A (zh) * 2017-12-29 2018-06-01 珠海市高栏联合新材料有限公司 一种偏苯三酸三辛酯的制备方法
CN108863782A (zh) * 2018-06-20 2018-11-23 珠海市高栏联合新材料有限公司 一种均苯三酸三辛酯的制备方法
CN108586252A (zh) * 2018-06-21 2018-09-28 江苏正丹化学工业股份有限公司 一种偏苯三酸三辛酯的高效酯化方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102924279B (zh) 2015-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102924279B (zh) 一种偏苯三酸三辛酯的催化合成方法
CN103007920B (zh) 一种用于偏苯三酸酐或偏苯三酸和辛醇酯化合成偏苯三酸三辛酯的催化剂及其应用
CN101139293B (zh) 对苯二甲酸二辛酯的生产方法
CN102206156B (zh) Cta残渣资源化综合利用的方法
CN102775310B (zh) 一种二元醇二苯甲酸酯的合成方法
CN101703940A (zh) 一种酯化反应固体酸催化剂的制法
CN112264090B (zh) 一种双酸型离子液体催化剂及其制备方法与应用
CN107216250B (zh) 一种利用聚对苯二甲酸乙二醇酯废料制备对苯二甲酸二异辛酯的方法
CN102796002B (zh) 一种催化醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法
CN101905155A (zh) 酯交换反应合成碳酸二苯酯用复合金属氧化物催化剂及其制备方法
CN105646229B (zh) 一种酯交换制备邻苯二甲酸高碳醇酯的方法
CN102671702A (zh) 一种氧化锌离子键接枝和配位负载四(4-羧基苯基)金属卟啉催化剂的方法
CN101234355B (zh) 合成对苯二甲酸二辛酯的高效催化剂
CN105348189A (zh) 一种连续制备2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉的方法
CN105037249A (zh) 一种液体单双酯混合型受阻胺光稳定剂的制备方法
CN102391490B (zh) 一种负载型钛系聚酯催化剂的制备方法及其应用
CN102285883B (zh) 采用复合离子液体催化剂合成柠檬酸三正丁酯的方法
CN103342643B (zh) 一种烷氧基化多元醇丙烯酸酯的制备方法
CN107032984A (zh) 一种连续催化精馏制备乳酸乙酯的方法
CN105384629A (zh) 一种乳酸异辛酯的节能环保生产工艺
CN104383942A (zh) 一种核壳结构的C@TiO2固体酸催化剂及其制备方法
CN104672276A (zh) 一种制备二月桂酸二丁基锡的合成方法
CN102963869A (zh) 酸洗报废盐酸的回收利用方法
CN102964244A (zh) 精制醋酸仲丁酯的分离方法
CN103333066B (zh) 一种季戊四醇三丙烯酸酯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant