CN101128753B - 薄膜及其制备方法、使用该薄膜的偏振片、液晶、以及使用该偏振片的显示装置 - Google Patents
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Abstract
一种薄膜，其包括：透明支持体；和抗眩光层，所述抗眩光层因内部散射引起的雾度值为0-40％并且因表面散射引起的雾度值为0.3-20％的。
Description
技术领域
本发明涉及一种抗眩光薄膜、一种抗反射薄膜、其制备方法、偏振片和图象显示装置，更具体地说，它涉及一种具有预定内部散射性能和预定表面散射性能的抗眩光层的抗眩光薄膜、一种具有抗眩光层和低折射率层的抗反射薄膜、其制备方法、使用该抗反射薄膜作为表面保护薄膜的偏振片、和使用该抗眩光薄膜、抗反射薄膜或偏振片的图象显示装置。
背景技术
抗眩光薄膜通常具有表面散射性能并安装在显示器的最外表面以防显示装置例如CRT、等离子体显示器(PDP)、电致发光显示器(ELD)、场致发光显示器(FED)、表面传导电子发射体显示器(SED)或液晶显示装置(LCD)中因外来光反射引起的图象移动。而且，随着最近显示装置的精细度增加，有关具有内部散射性能和表面散射性能的抗眩光或光散射薄膜的技术，作为改善亮度的精细不匀度的方式(称之为目眩)或者作为通过抗眩光薄膜改善LCD的视野角度特性的方式已公开(日本专利3507719和JP-A 2003-270409)。
在将光散射薄膜用于显示装置的最上表面的情况下，已知优选在亮室还具有抑制外来光的表面反射的抗反射功能的薄膜。
近年来，以液晶电视机为典型代表的在较远位置观看大屏幕显示装置的应用市场已快速普及。这些应用中，由于相同精细度的象素尺寸放大并且由于能够肉眼识别的距离变长，因此上述目眩的问题得到 缓解。另一方面，尽管常用作改善上述目眩的具有高内部散射性能的抗眩光薄膜也用于该应用，但是由于高内部散射性能带来暗室内对比度降低的问题，因此这对于这种应用不总是最佳的。而且，该显示装置经常在亮室内使用并且当将具有抗眩光层存在的薄膜用于显示装置的表面时，这样导致在亮室表面完全闪白光的问题(下面称之为白色模糊)。
另一方面，在宽敞空间例如起居室使用以液晶电视机为典型代表的大屏幕显示装置时，不在正面观看屏幕，而是经常从一个位置以一定角度观看。在将抗眩光和抗反射薄膜用于家用液晶电视机的表面时，由于表面反射光的散射性能(表面雾度值)增加使得表面变白加剧，因此优选使表面雾度值降低至一定程度。另一方面，在表面雾度值降低至小于预定值时，图象反射到显示装置的表面引起明亮地方对比度降低的问题。这种情况下，尽管必需降低反射率和防止图象反射，但是还没有提出能够同时满足该性能的抗反射薄膜。
发明内容
总而言之，目前还没有一种抗眩光薄膜或抗反射薄膜，它能够满足防止暗室内抗眩光性能和对比度的降低，改善目眩，抑制亮室内表面变白，和防止图象在表面反射。
因此，本发明的目的是提供一种抗眩光薄膜或抗反射薄膜，它能够降低暗室内对比度的劣化，改善目眩，抑制亮室内表面变白，和防止表面的图象反射。
本发明的另一目的是提供一种能够高产率制备该薄膜的制备方法。
而且，本发明的又一目的是提供使用该薄膜的偏振片和液晶显示装置。
为了克服上述问题，本发明人经过认真研究，结果发现上述问题 可以通过采用以下结构解决来达到目的，并完成了本发明。
即，本发明包括如下。
1、一种抗眩光薄膜，其包括：透明支持体；和抗眩光层，该抗眩光层因内部散射引起的雾度值为0-40％并且因表面散射引起的雾度值为0.3-20％。
2、一种抗反射薄膜，其依次包括：透明支持体；抗眩光层和低折射率层，所述抗眩光层因内部散射引起的雾度值为0-40％和因表面散射引起的雾度值为0.3-20％。
3、如上述1或2的薄膜，其中抗眩光层因内部散射引起的雾度值为5-30％并且因表面散射引起的雾度值为1-15％。
4、如上述1-3任一项的薄膜，其平均粗糙度Ra为0.03-0.35μm。
5、如上述4的薄膜，其中薄膜的平均粗糙度Ra为0.08-0.30μm。
6、如上述1-5任一项的薄膜，其峰-谷之间的平均距离Sm为50-150μm 。
7、如上述1-6任一项的薄膜，其图象清晰度按照JIS K 7105方法在0.5mm的光梳宽度(optical comb width)下测定为5-90％。
8、如上述7的薄膜，其图象清晰度按照JIS K 7105方法在0.5mm的光梳宽度下测定为5-30％。
9、如上述1-8任一项的薄膜，其中抗眩光层包含半透明树脂和半透明细粒，并且半透明树脂包含具有三个或更多个官能团的(甲基)丙烯酸酯单体作为主要成分。
10、如上述9的薄膜，其中在所述半透明树脂中分散有至少一种平均粒径为0.5-10μm的半透明细粒。
11、如上述9或10的薄膜，其中半透明细粒占抗眩光层总固体含量的3-30质量％。
12、如上述9-11任一项的薄膜，其中半透明细粒与半透明树脂之间的折射率差值的绝对值为0.001-0.050。
13、如上述9-12任一项的薄膜，其中半透明细粒是丙烯酸颗粒、苯乙烯颗粒或丙烯酸-苯乙烯颗粒。
14、如上述13的薄膜，其中半透明细粒包含丙烯酰基含量为50-100质量％的交联聚(甲基)丙烯酸酯聚合物。
15、如上述9-14任一项的薄膜，其中抗眩光层中含有至少一种无机细粒，并且所述至少一种无机细粒中的至少一种的折射率高于半透明树脂的折射率。
16、如上述6-9任一项的薄膜，其中抗眩光层中含有至少一种无机细粒，并且所述至少一种无机细粒中的至少一种的折射率低于半透明树脂的折射率。
17、如上述1-16任一项的薄膜，其中抗眩光层是通过采用含多种溶剂的溶剂形成的，所述多种溶剂包括不溶解透明支持体的主要溶剂和小份量溶剂，并且主要溶剂与小份量溶剂之间的重量比在99∶1至50∶50之间。
18、如上述1-13任一项的薄膜，其中抗眩光层的折射率(na)为1.50或更大。
19、如上述18的薄膜，其中抗眩光层的折射率(na)为1.55或更大。
20、如上述9-19任一项的薄膜，其中半透明细粒包含苯乙烯含量为50-100质量％的交联聚(苯乙烯-丙烯酰)共聚物。
21、如上述2-20任一项的薄膜，其中低折射率层包括含氟化合物，所述含氟化合物的氟原子含量在35-80质量％的范围内并且含有可交联或可聚合官能团。
22、如上述2-21任一项的薄膜，其中形成低折射率层时所用的固化组合物是含有含氟化合物、无机细粒和有机硅烷化合物中的至少两种的组合物。
23、如上述22的薄膜，其中低折射率层包含无机细粒，并且无机细粒的平均粒径是低折射率层的厚度的10％或更大且100％或更小。
24、如上述22或23的薄膜，其中无机细粒包含具有中空结构并且折射率为1.17-1.40的硅氧化物作为主要成分。
25、如上述2-24任一项的薄膜，其中低折射率层的折射率(nb)为1.45或更小。
26、如上述1-25任一项的薄膜，其中抗眩光层和低折射率层中的至少一层包含选自由有机硅烷、有机硅烷的水解物和有机硅烷的水解物的部分缩合物组成的组中的至少一种。
27、如上述1-26任一项的薄膜，其中在抗眩光层与透明支持体之间，或者在抗眩光层与低折射率层之间有透明导电层。
28、如上述1-27任一项的薄膜，在抗眩光层和透明支持体之间还包括透明导电层，其中抗眩光层包含导电颗粒。
29、如上述2-28任一项的薄膜，其中抗眩光层的折射率(na)与低折射率层的折射率(nb)之间的差值na-nb是0.08或更大且0.35或更小。
30、如上述2-29任一项的薄膜，其中相对于与低折射率层一侧垂直的方向，以+45°倾斜的方向反射的光量I45°相对于以-60°倾斜入射的光量I0满足下面等式(1)：
等式(1)5.0≥-LOG10(I45°/I0)≥3.8。
31、如上述30的薄膜，其中相对于光量I0，以+50°倾斜的方向反射的光量I50′和以+40°倾斜的方向反射的光量I40°满足下面等式(2)和(3)：
等式(2)4.0≥-LOG10(I50/I0)≥3.0
等式(3)5.5≥-LOG10(I40°/I0)≥4.5。
32、如上述1-31任一项的薄膜的制备方法，其包括：在使狭缝模具的顶端唇平面部分更接近透明支持体的幅板表面的同时，所述幅板受到支撑辊支撑而且连续前进，从顶端唇的狭缝涂布含有半透明细粒、半透明树脂和溶剂的用于抗眩光层的涂布组合物和/或用于低折 射率层的涂布组合物，从而在透明支持体上涂布抗眩光层和/或低折射率层。
33、一种偏振片，其包括：偏振薄膜；和附于偏振薄膜的正面和背面以保护正面和背面的两个保护薄膜，其中两个保护薄膜之一是上述1-31任一项的薄膜。
34、如上述33的偏振片，其中两个保护薄膜之一是上述1-31任一项的薄膜并且两个保护薄膜中的另一个是光学补偿薄膜。
35、一种图象显示装置，其包括上述1-31任一项的薄膜或者上述33或34的偏振片。
36、一种液晶显示装置，其包括选自上述1-31任一项的薄膜或者上述33或34的偏振片中的至少一种。
本发明中，还优选下面实施方式。
37、如上述1-31任一项的薄膜，其中抗眩光层因内部散射引起的雾度值为5-20％并且因表面散射引起的雾度值为1-10％。
38、如上述1-31任一项的薄膜，其中抗眩光层因内部散射引起的雾度值为5-30％并且因表面散射引起的雾度值为2-7％。
39、如上述1-31任一项的薄膜，其中抗眩光层因内部散射引起的雾度值为5-15％并且因表面散射引起的雾度值为2-7％。
40、如上述9-31任一项的薄膜，其中半透明细粒与半透明树脂之间的折射率之差的绝对值为0.001-0.030。
41、如上述9-31任一项的薄膜，其中抗眩光层中所含的半透明细粒的折射率(nc)与半透明细粒的折射率(nd)之差nc-nd是0.04或更大并且半透明树脂的折射率nc是1.54或更大。
42、如上述9-31任一项的薄膜，其中半透明细粒是丙烯酰基含量为50-100质量％的交联聚(苯乙烯-丙烯酰)共聚物。
43、如上述17的薄膜，其中在20-30℃的范围内的任意任选温度下小份量溶剂的蒸气压低于主要溶剂的蒸气压。
44、如上述29的薄膜，其中抗眩光层的折射率(na)与低折射率层的折射率(nb)之差na-nb是0.17或更大且0.35或更小。
45、如上述34的偏振片，其中形成偏振片用的两个保护薄膜中不含如上述1-31任一项的薄膜的薄膜是含有多层并且在与偏振薄膜粘合的表面相对的表面上含有光学各向异性薄膜的光学补偿薄膜，光学等量层(optically isometric layer)是包含带有盘状结构单元的化合物的层，盘状结构单元的盘形表面向保护薄膜的表面倾斜，并且盘状结构单元的盘形表面与保护薄膜的表面之间形成的角度在光学等量层的深度方向变化。
46、如上述36的液晶显示装置，其中显示屏的对角线尺寸是20英寸或更大。
附图说明
图1是图示具有抗眩光性能的抗眩光和抗反射薄膜的一个优选实施方式的横断面视图；
图2是相对于本发明的抗眩光和抗反射薄膜从-60°的方向入射时在40-50°的方向的反射光的量的测定设备的示意图；
图3是使用狭缝模具实施本发明的涂布器的横断面视图；
图4A显示本发明的狭缝模具的横截面形状；
图4B是显示现有狭缝模具的横截面形状的视图；
图5是显示实施本发明的涂布步骤中狭缝模具及其附近的透视图；
图6是显示彼此相邻的减压室和幅板W的横断面视图(背板40a与室40集成)；
图7是显示彼此相邻的减压室和幅板W的横断面视图(背板40a由螺钉40c保持在室40上)。
1代表抗眩光薄膜(抗反射薄膜)；2代表透明支持体；3代表抗眩 光层；4代表低折射率层；5代表半透明颗粒；10代表涂布器；11代表支撑辊；W代表幅板；13代表狭缝模具；14代表涂布液；14a代表液珠；14b代表涂布薄膜；15代表袋；16代表狭缝；16a代表狭缝开口；17代表顶端唇(top end lip)；18代表平面部分(land)；18a代表上游唇平面部分；18b代表下游唇平面部分；IUP代表上游唇平面部分18a的平面部分长度；ILO代表下游唇平面部分18b的平面部分长度；LO代表覆咬合长度(overbite length)(下游唇平面部分18b到幅板W之间的距离与上游唇平面部分18a到幅板W之间的距离之差)；GL代表顶端唇17与幅板W之间的间隙(下游唇平面部分18b与幅板W之间的间隙)；30代表现有狭缝模具；31a代表上游唇平面部分；31b代表下游唇平面部分；32代表袋；33代表狭缝；40代表减压室；40a代表背板(back plate)；40b代表侧板；40c代表螺钉；GB代表背板40a与幅板W之间的间隙；和Gs代表侧板40a与幅板W之间的间隙。
具体实施方式
更具体地描述本发明。在本说明书中，在数值代表物理性能值、特性值等的情况下，“(数值1)-(数值2)”是指“(数值1)或更大且(数值2)或更小”。而且，在本说明书中，描述“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中至少一种”。这同样用于“(甲基)丙烯酸”等。
参照附图描述本发明的薄膜的优选实施方式的基本结构。
图1是图示本发明的薄膜的一个优选实施方式的横断面视图。
图1所示的该实施方式的薄膜1包括透明支持体2、在透明支持体2上形成的抗眩光层3、和在抗眩光层3上形成的低折射率层4。通过在抗眩光层上形成膜厚为光波长的约1/4的低折射率层，由于薄膜干涉的原理因此可以降低表面反射。此外，本发明的抗眩光薄膜在透明支持体2上至少具有抗眩光层3。同样，本发明的抗反射薄膜在透明支持体2上至少具有抗眩光层3和低折射率层4。下面，将既有 抗眩光层3又有低折射率层4的薄膜称之为“抗眩光和抗反射薄膜”。
抗眩光层3优选包含半透明树脂和分散在半透明树脂中的半透明细粒5。
构成本发明的抗眩光和抗反射薄膜的每一层的折射率优选满足下面关系：
抗眩光层的折射率＞透明支持体的折射率＞低折射率层的折射率
在本发明中，具有抗眩光性能的抗眩光层优选既有抗眩光性能又有硬涂性能，并且尽管在该实施方式中显示由一层形成的实例，但是它可以由多层，例如2-4层组成。而且，为了抗静电目的，抗眩光层3和透明支持体2或者在抗眩光层3与低折射率层4之间优选提供有透明导电层，并且特别优选在抗眩光层3与透明支持体2之间提供透明导电层。而且，为了抗静电目的在抗眩光层3与透明支持体2之间具有透明导电层并且在抗眩光层内具有导电颗粒特别有效。在抗眩光层3与透明支持体2之间，除了提供透明导电层之外，还可以提供功能层例如抗湿层。
而且，抗眩光层的折射率(na)与低折射率层的折射率(nb)之间的差值na-nb是0.04或更大并优选0.08或更大且0.35或更小，更优选，0.17或更大且0.35或更小，甚至更优选，0.20或更大且0.30或更小。在该折射率的差值的范围内，可以充分降低反射率以足够防止反射图象转移到表面上，薄膜强度增加，并且可以防止颜色增加。
抗眩光层的折射率(na)优选是1.50或更大。为了降低图象的转移并改善亮室内的图象对比度，抗眩光层的折射率(na)更优选是，1.55或更大，再次优选，1.57或更大且1.70或更小，再次更优选，1.59或更大且1.66或更小。通过使抗眩光层的折射率增加至该特定值或更大，可用增加该折射率与低折射率层的折射率之差从而降低反射率。另一方面，在折射率过度上升的情况下，半透明颗粒与半透明树 脂之间的折射率的差值过度增加使得内部雾度值上升，因此，这不是优选的。而且，由于这样限制了可用材料并增加了成本，因此不是优选的。在本发明中，抗眩光层的折射率是由包括除半透明颗粒之外的固体内容物的涂布薄膜的折射率确定的值。
低折射率层的折射率(nb)是1.5或更小，优选1.45或更小，更优选，1.30或更大且1.40或更小，再次优选，1.33或更大且1.37或更小。通过将低折射率层的折射率降低至特定值或更低，可以提高该折射率相对于抗眩光层的折射率之差从而降低反射率。另一方面，在该折射率过度下降的情况下，低折射率层的强度降低，这不是优选的。由于可用材料受到限制并且成本增加，因此这不是优选的。
在本发明的抗眩光和抗反射薄膜中，相对于与低折射率层一侧垂直的方向，以+45°倾斜的方向反射的光量I45°相对于以-60°倾斜入射的光量I0，优选满足上述式(1)。图2是测定该散射特性的一个光学系统的示意图。如图2所示，定义与抗眩光和抗反射薄膜的表面垂直的方向是0°，并且相对于该垂直方向向左旋转定义为负的，相对于其向右旋转定义为正的。等式(1)中的I0代表相对于抗眩光和抗反射薄膜的低折射率层以-60°的方向入射的光的量。入射光的量可以用光源控制。
另一方面，在光接收器以+45°方向放置的情况下光接收器测定的反射光的光量定义为I45°(同样式(2)中的I50°和式(3)中的I40°是光接收器分别位于+50°方向和+40°方向以相同方式测定的光量的值)。作为上述测定设备，例如可以使用Murakami Shikizai Institute，Co.生产的″Goniophotometer″。
在图2中，尽管I0和I45°是在抗眩光和抗反射薄膜与接近显示装置的黑色显示条件用的偏振片相连的状态下测定的，但是它们也可以通过仅用抗眩光和抗反射薄膜并用黑色油墨处理与具有抗反射层的表面相对的表面成没有背面反射的状态测定。
当式(1)中(-LOG10(I45°/I0))的值较大时，这意味着在45°方向的散射光减少并且从45°肉眼观察时白色模糊得到改善。如式(1)所示，值(-LOG10(I45°/I0))优选是3.8-5.0，更优选，4.2-4.7。在该范围内，可以防止白色模糊的劣化和亮室内抗眩光性能的不足。
相对于从相对垂直方向以-60°倾斜入射的光量I0的光，在50°倾斜的方向反射的光量I50°、45°倾斜的方向反射的光量I45°和40°倾斜的方向反射的光量I40°分别满足式(2)和(3)的情况下，这可以改善较宽范围的视角的白色模糊，因此是更优选的。
本发明的抗眩光和抗反射薄膜优选设计表面不匀形状使得平均粗糙度Ra为0.03-0.35μm，优选0.08-0.3μm、更优选0.08-0.22μm，甚至更优选0.08-0.18μm，10点平均粗糙度Rz是Ra的10倍或更小，峰-谷之间的平均距离Sm为50-150μm，优选50-120μm，凸起部分距离最深凹下/凸起部分的高度的标准偏差是0.5μm或更小，以中心线为基础峰-谷之间的平均距离的标准偏差是20μm或更小，并且0-5°的倾斜角的表面是10％或更大，由于足够的抗眩光性能，因此当肉眼观察时变白得到抑制并且获得均匀的无光泽感。在本发明中，平均粗糙度Ra是按照″ANSI/ASME B46，1-1985″定义的。特别是，在Ra为0.08或更大时可以获得足够的抗眩光性能，并且由于0.3或更小的Ra降低可以防止外来光反射时例如目眩、表面变白等问题的发生，因此是优选的。
而且，优选在CIE 1976L*a*b*色空间的反射光的颜色是：在C光源下a*值-2至2，b*值-3至3，并且由于反射光的颜色为中性因此在380nm-780nm的范围内的反射率的最小值与最大值之比是0.5-0.99。而且，在C光源下透射光的b*值是0-3的情况下，用于显示装置的白色表达的变黄优选降低。
而且，本发明的抗眩光和抗反射薄膜优选具有光学特性使得内部散射引起的雾度(下面称之为内部雾度)为0-40％，优选5％-30％，再 次优选5％-20％，尤其优选5-15％。在内部雾度小于5％的情况下，可用材料的组合受到限制并且抗眩光性能和其它特性值难以平衡，同时成本增加。在内部雾度超过40％的情况下，暗室内的对比度明显劣化。而且，透不过的黑色(tight black)感也降低。而且，表面散射引起的雾度(下面称之为表面雾度)为0.3％-20％，例如1-15％，优选1％-10％、更优选2％-7％，再次优选2％-5％。在表面雾度是小于1％的情况下，抗眩光性能不足。在其超过15％的情况下，由于外来光反射时发生例如表面变白等问题因此不是优选的。
内部雾度和表面雾度的组合是，0-40％的内部雾度和0.3-20％的表面雾度，例如，优选5-30％的内部雾度和1-15％的表面雾度，更优选5-30％的内部雾度和2-7％的表面雾度，再次优选5-20％的内部雾度和1-10％的表面雾度，最优选5-15％的内部雾度和2-5％的表面雾度。
表面雾度和内部雾度可用通过以下步骤测定。
(1)按照JIS-K7136方法测定总雾度值(H)。
(2)通过在薄膜表面上于低折射率层侧及其背面加几滴硅油并用两个分别为1mm厚的玻璃板(微量载玻片No.S 9111，由MATUNAMI制造)在其背面和表面将其夹住，以光学上除去表面雾度的状态完全粘附两片玻璃和薄膜，测定雾度，通过减去在两个玻璃板之间仅夹硅油单独测定的雾度获得的值计算为薄膜的内部雾度(Hi)。
(3)按照上面(1)测定的总雾度(H)减去按照(2)计算的内部雾度(Hi)获得的值计算为薄膜表面雾度(Hs)。
在本发明的抗眩光和抗反射薄膜中，当以光梳宽度为0.5mm测定时由于可以使足够的抗眩光性能兼容图象模糊的改善和暗室内对比度的降低，因此优选按照JIS K 7105方法的图象清晰度为5％-90％，优选5％-80％，更优选5％-60％，更优选5％-30％，最优选12％-30％。而且，优选镜面反射率是2.5％或更小和透光率是90％或更大，这是由于可以抑制外来光的反射以改善可见度。镜面反射率特别优选是 2.0％或更小，更优选1.5％或更小，最优选1.0％或更小。
下面描述抗眩光层。
[抗眩光层]
抗眩光层是因薄膜的表面散射，优选改善耐擦伤性的硬涂性能而赋予薄膜抗眩光性能而形成的。因此，它优选含有能够赋予硬涂性能的半透明树脂、赋予抗眩光性能的半透明细粒和溶剂。
<半透明细粒>
半透明细粒的平均粒径是，优选0.5-10μm，更优选，2.0-6.0μm。当平均粒径为0.5μm或更大时，光的散射角的分布令人满意，并且没有在显示器内带来字符模糊的麻烦。而且，在10μm或更小下，由于抗眩光层的厚度不会有增加，因此卷曲不会增加并且可以抑制材料成本。
半透明细粒的具体实例包括树脂颗粒例如丙烯酸颗粒、苯乙烯颗粒或丙烯酸-苯乙烯颗粒，无机颗粒包括二氧化硅作为主要成分，并优选例如树脂颗粒例如聚((甲基)丙烯酸酯)颗粒、交联聚((甲基)丙烯酸酯)颗粒、聚苯乙烯颗粒、交联聚苯乙烯颗粒、交联聚(丙烯酰-苯乙烯)颗粒、蜜胺树脂颗粒和苯并胍胺树脂颗粒。其中，优选交联树脂颗粒，并优选使用交联聚苯乙烯颗粒、交联聚((甲基)丙烯酸酯)颗粒和交联(丙烯酰-苯乙烯)颗粒。通过控制半透明树脂的折射率与选自上述颗粒的各半透明细粒的折射率一致，可以获得本发明的内部雾度、表面雾度和平均中心线粗糙度。具体地说，优选后面所述优选用于本发明的抗眩光层的含有3-或更高官能的(甲基)丙烯酸酯单体作为主要成分的半透明树脂(固化之后的折射率为1.50-1.53)和含有丙烯酰基含量为50-100质量％的交联聚(甲基)丙烯酸酯聚合物的半透明细粒的组合，特别是，优选上述半透明树脂和含有交联聚(苯乙烯-丙烯酰)共聚 物的半透明细粒(折射率1.48-1.54)的组合。
而且，在将固化之后的折射率为1.55-1.70，优选1.56-1.70，更优选1.58-1.65的半透明树脂用于后面所述的抗眩光层的情况下，半透明树脂优选与含有苯乙烯含量为50-100质量％的交联聚(甲基)丙烯酸酯聚合物的半透明细粒和/或苯并胍胺颗粒组合，特别优选上述半透明树脂和含有苯乙烯含量为50-100质量％的交联聚(苯乙烯-丙烯酰)共聚物的半透明细粒(折射率；1.54-1.59)的组合。
而且，也可以将两种或多种粒径不同的半透明细粒一起使用。可以通过较大粒径的半透明细粒提供抗眩光性能并通过较小粒径的半透明细粒降低表面的粗糙感。
本发明的半透明树脂与半透明细粒的折射率优选是1.45-1.70，更优选1.48-1.65。通过适当选择半透明树脂和半透明细粒的类型和量的比例，可以使折射率在上述范围内。优选预先凭经验决定它们的选择方法。
而且，本发明的半透明树脂和半透明细粒之间的折射率差值(半透明细粒的折射率-半透明树脂的折射率)以绝对值计是0.001-0.100，优选0.001-0.050，更优选0.001-0.040，再次优选0.001-0.030，尤其优选0.001-0.020，最佳是0.001-0.015。在上述范围内，例如薄膜上字符模糊、暗室内对比度降低和和表面雾度等问题不会发生。
半透明树脂的折射率可以通过Abbe折射计直接测定、或者通过测定光谱反射谱或光谱椭圆光度法来定量评价。半透明细粒的折射率是通过将半透明细粒分散于等量溶剂中测定的，其折射率通过改变两种不同折射率的溶剂的混合比而变化，测定其浊度，并通过Abbe折射计测定浊度最小化时溶剂的折射率。
混合半透明颗粒使得它在由此形成的抗眩光层中的含量为抗眩光层的总固体含量的3-30质量％。更优选，5-20质量％。在3质量％或更大下，可以获得足够的抗眩光性能，并且在30质量％或更小下， 不会发生例如图象模糊、表面雾度和目眩等问题。
而且，半透明细粒的密度是，优选10-1000mg/m2，更优选100-700mg/m2。
抗眩光层的厚度为1-30μm，例如，优选1-10μm，更优选1.2-8μm，尤其优选2.0-7μm。在该范围内，可以防止硬度不足、卷曲或脆度劣化、和加工性降低。
<半透明树脂>
半透明树脂的折射率是1.50或更大，优选1.51或更大，更优选，1.56或更大且1.70或更小，再次优选，1.58或更大1.65或更小。通过适当选择半透明树脂的种类和量的比例，折射率可用在上述范围内。后面讨论的折射率高于半透明树脂的折射率的无机颗粒可用于增加折射率。优选预先凭经验确定如何选择它们。
半透明树脂优选是具有饱和烃链或聚醚链作为主链的粘合剂聚合物，更优选具有饱和烃链作为主链的粘合剂聚合物。而且，粘合剂聚合物优选具有交联结构。
作为具有饱和烃链作为主链的粘合剂聚合物，优选烯键式不饱和单体的聚合物。作为具有不饱和烃链作为主链和具有交联结构的粘合剂聚合物，尤其优选具有两种或多种烯键式不饱和基团的(共)聚物单体。
具有两种或多种烯键式不饱和基团的单体包括多元醇和(甲基)丙烯酸的酯[例如，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-环己烷二丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，2，3-环己烷四甲基丙烯酸酯、聚氨酯聚 丙烯酸酯和聚酯聚丙烯酸酯]、上述酯的环氧乙烷改性产物或己内酯改性产物、乙烯基苯、及其衍生物[例如，1，4-二乙烯基苯、4-乙烯基苯甲酸-2-丙烯酰基乙酯、1，4-二乙烯基环己酮]、乙烯基砜(例如，二乙烯基砜)、丙烯酰胺[例如，亚甲基二丙烯酰胺]，和甲基丙烯酰胺。可用将两种或多种单体组合使用。
为了充分降低抗眩光和抗反射薄膜的表面反射，优选使抗眩光层和低折射率层之间的折射率差值较大，并且优选使抗眩光层的折射率较高。正如后面所述的，尽管通过在抗眩光层的粘合剂中分散高折射率的无机细粒的方法可以提高折射率，但是这样涉及各种缺陷使得透射光散射导致不必要的内部雾度，除非无机细粒的粒径足够小，原料昂贵增加了成本，这取决于无机细粒的类型，以及缺陷例如因无机细粒聚集的缺陷增加、和由于无机细粒在固化之前粘合剂粘度增加引起的树脂颗粒的聚集状态变化引起的表面雾度的变化。基于上面的原因，优选使粘合剂聚合物本身的折射率更高来增加抗眩光层的折射率，而不使用高折射率的无机细粒。通过选择和使用单体结构中含有芳香环或者选自除氟之外的卤原子、硫原子、磷原子和氮原子中的至少一种原子的高折射率的单体或低聚物，或者分子中具有芴框架的单体或低聚物，可以使粘合剂聚合物的折射率提高。高折射率单体的具体实例包括具有芴框架的(甲基)丙烯酸酯、具有尿烷结构的(甲基)丙烯酸酯、双(4-甲基丙烯酰基噻吩基)硫醚、乙烯基萘、乙烯基苯基硫醚、4-甲基丙烯氧基苯基-4′-甲氧基苯基硫醚等。可以将两种或多种单体混合使用。
而且半透明树脂优选包括具有三个或更多个官能团的(甲基)丙烯酸酯单体作为主要成分。通过用这种单体形成半透明树脂，可以提高抗眩光层的硬度从而赋予能够以较小膜厚提供硬涂性能的效果。
“含有三个或更多个官能团的(甲基)丙烯酸酯单体作为主要成分的光可透过的树脂”是指含有三个或更高个官能团的(甲基)丙烯酸酯单 体的树脂成分在半透明树脂中占40-100mol％。含有3-或更高(甲基)丙烯酸酯单体的重复单元的含量优选是60-100mol％。
具有烯键式不饱和基团的单体的聚合反应可以通过在有光自由基引发剂或热自由基引发剂的情况下通过电离辐射照射或加热进行。
因此，通过制备含有形成半透明树脂的单体例如上述烯键式不饱和单体、光自由基引发剂或热自由基引发剂、半透明细粒和任选存在的后面所述的无机填料的涂布液，将该涂布液涂布到透明支持体上然后通过电离辐射或加热下的聚合反应将其固化，可以形成抗眩光层。
光自由基(聚合反应)引发剂包括苯乙酮类、苯偶姻类、二苯甲酮类、氧化膦类、缩酮类、蒽醌类、噻吨酮类、偶氮化合物、过氧化物、2，3-二烷基二酮化合物、二硫化物类、氟代胺化合物和芳香锍。苯乙酮类的实例包括2，2-二乙氧基苯乙酮、对-二甲基苯乙酮、1-羟基二甲基苯基酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-4-甲硫基-2-吗啉基苯丙酮和2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮。苯偶姻类的实例包括苯偶姻苯磺酸酯、苯偶姻甲苯磺酸酯、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚和苯偶姻异丙基醚。二苯甲酮类的实例包括二苯甲酮、2，4-二氯二苯甲酮、4，4-二氯二苯甲酮和对-氯二苯甲酮。氧化膦类的实例包括2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基氧化膦。
Modern UV Curing Technique(p.159，published by KazuhiroTakausu，published from Gijutsu Joho Kyokai Co.，in 1991)也描述了可用于本发明的各种实例。
可商购获得的光裂解型光自由基(聚合反应)引发剂包括由CibaSpeciality Chemical Co.制造的ILUGACURE(651、184、907)等作为优选实例。
以100质量份的多官能单体为基础，光自由基(聚合反应)引发剂的优选用量在0.1-15质量份的范围内，更优选在1-10质量份的范围内。
除了光自由基(聚合反应)引发剂之外，也可以使用光增感剂。光增 感剂的具体实例包括正丁基胺、三乙胺、三-正丁基膦、Michler′s酮和噻吨酮。
作为热自由基引发剂，可以使用有机或无机过氧化物、有机偶氮和重氮化合物等。
具体地说，它们包括，例如有机过氧化物如苯甲酰过氧化物、卤苯甲酰过氧化物、月桂酰过氧化物、乙酰过氧化物、过氧化二丁基、枯烯氢过氧化物和丁基氢过氧化物；无机过氧化物如过氧化氢、过硫酸铵和过硫酸钾；偶氮化合物如2-偶氮-双-异丁腈、2-偶氮-双-丙腈和2-偶氮-双-环己烷二腈；和重氮化合物如重氮氨基苯和对硝基苯重氮 
作为具有多醚作为主链的粘合剂聚合物，优选是多官能环氧化合物的开环聚合物。多官能环氧化合物的开环聚合反应可以在有光产酸剂或热产酸剂的情况下通过电离辐射照射或加热进行。
因此，制备含多官能环氧化合物、光产酸剂或热产酸剂、半透明细粒和无机细粒的涂布液，并在透明支持体上通过电离辐射或加热进行聚合反应使该涂布液固化，由此可以形成抗眩光层。
代替具有两种或多种烯键式不饱和基团的单体或者除此之外，可以使用具有可交联官能团的单体，向该聚合物中加入交联官能团并通过交联官能团的反应将该交联结构加入到粘合剂聚合物中。
可交联官能团的实例包括异氰酸酯基、环氧基、氮丙啶基、 
唑啉基、醛基、羰基、肼基(hydrazine group)、羧基、羟甲基和活性亚甲基。也可以使用乙烯基磺酸、酸酐、氰基丙烯酸酯衍生物、蜜胺、醚化羟甲基、酯和尿烷、和金属烷氧基化合物例如四甲氧基硅烷，作为加入交联结构用的单体。也可以使用分解反应导致显示交联性的官能团，例如嵌段异氰酸酯基。即，本发明的可交联官能团可以是不立即显示反应性但是经分解反应显示反应性的。
涂布之后通过加热，具有可交联官能团的粘合剂聚合物可以形 成交联结构。
(无机细粒)
为了改善硬度并通过控制该层的折射率来控制因内部散射引起的雾度值，除了上述半透明细粒之外，抗眩光层还可以加入有无机细粒，所述无机细粒包括至少一种选自硅、钛、锆、铝、铟、锌、锡和锑的金属的氧化物作为主要成分，并且平均粒径为10μm更小，例如2μm或更小，优选0.2μm或更小，尤其是0.1μm或更小，更优选，0.06μm或更小。由于无机细粒通常具有比有机材料高的比重并且可以增加涂布液的密度，因此它们也具有延迟半透明细粒的沉淀速度的效果。
而且，由于含有选自钛、锆、铝、铟、锌、锡和锑中的至少一种金属的氧化物作为主要成分的无机细粒具有高折射率，因此为了使抗眩光层的折射率较高并且足够降低抗眩光和抗反射薄膜的表面反射，优选使用这种有机细粒。而且，至少一种无机细粒优选具有比半透明树脂高的折射率。
作为无机颗粒，为了使折射率较高，特别优选使用至少一种选自包括选自钛、锆、铟、铅、锡和锑中的至少一种金属的氧化物作为主要成分的金属氧化物的金属的氧化物，并且特别优选使用至少一种选自包括选自钛和锆中的至少一种金属的氧化物作为主要成分的金属氧化物的金属的氧化物。而且，就它们二者而言，尽管考虑到抗眩光层的耐光性优选没有光催化作用的锆，但是也优选使用具有抑制的光催化作用的钛。
而且，基于防止静电的观点，优选使用导电无机细粒，并且优选使用至少一种选自含有选自铟、锌、锡和锑中的至少一种的氧化物作为主要成分的金属氧化物的金属的氧化物。
同样，为了改善硬度和挑战折射率的目的，可以加入至少一种折 射率低于前述半透明树脂的折射率的无机颗粒。作为具有较低折射率的无机颗粒，优选使用二氧化硅颗粒。作为二氧化硅颗粒，优选使用粒径为0.2μm或更小，优选0.1μm或更小，更优选0.06μm或更小的颗粒。
作为二氧化硅颗粒的另一实施方式，可以使用二氧化硅聚集体(聚集二氧化硅)。优选给定初级粒径的二氧化硅颗粒聚集并形成连续网络状小孔。该聚集体特别优选由初级粒径为几十nm的颗粒形成。可聚集的二氧化硅可用稳定地提供适当的表面雾度，不会增加内部散射，因此也优选用作前述能够赋予抗眩光性能的半透明颗粒。可聚集的二氧化硅可以单独使用或者与其它半透明颗粒或无机颗粒一起使用。可聚集的二氧化硅可以通过所谓的湿法合成它们获得，例如，通过硅酸钠和硫酸之间的中和反应，尽管方法并不限于此。湿法还大致分成两组：一种是沉降法；另一种是胶凝法。二者都可用于本发明。聚集的二氧化硅的二级粒径优选在0.1-10.0μm的范围内，并且考虑含有它们的硬涂层的厚度来选择。在形成聚集二氧化硅的过程中控制该二级粒径，或者可以通过调整颗粒的分散度来控制(使用砂磨机等按照机械分散，或者使用分散剂的化学分散)。特别优选聚集二氧化硅颗粒的二级粒径除以含有它们的硬涂层的厚度获得的值为0.1-2.0，更优选0.3-1.0。在本发明中，也可以优选使用表面处理过的可聚集的二氧化硅。
就用于抗眩光层的无机细粒而言，其表面也优选涂布有硅烷偶联处理剂或钛偶联处理剂，并且优选将具有能够与粘合剂物质反应的官能团的表面处理剂用于填料表面。表面处理剂可以混入涂布组合物中代替前面用于偶联处理。
在使用无机细粒的情况下，以抗眩光层的总质量为基础，添加量是，优选10-90％，更优选20-80％，尤其优选30-75％。
由于这种无机细粒的粒径比光波长小得多并且填料分散在粘合剂 聚合物中的分散体起光学均匀物质的作用，因此它不引起散射。
而且，可用于下面所述的低折射率层的有机硅烷化合物及其衍生物可用于抗眩光层。以抗眩光层的总固体含量为基础，有机硅烷化合物及其衍生物的添加量是，优选0.001-50质量％，更优选0.01-20质量％，再次优选0.3-18质量％，尤其优选3-15质量％。
<用于抗眩光层的表面活性剂>
本发明的抗眩光层优选在形成抗眩光层的涂布液中含有任意氟系列或硅系列、或者二者的表面活性剂，以确保平面均匀性，没有涂布不匀性、干燥不匀性和点缺陷。特别是，由于氟表面活性剂具有改善本发明的抗眩光和抗反射薄膜的平面缺陷例如涂布不匀性、干燥不匀性、点缺陷的效果，因此优选使用它。
通过在改善平面均匀性的同时提供高速涂布性目的是提高生产率。
氟表面活性剂的优选实例包括含有氟脂族基团的聚合物(有时简称为“氟聚合物”)。就该氟聚合物而言，可以使用丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂和具有可与它们共聚合的乙烯基单体的共聚物，所述氟聚合物含有相应于下面单体(i)的重复单元和相应于下面单体(ii)的重复单元。
(i)下面通式(I)代表的含有氟脂族基团的单体
通式(I)
在通式(I)中，R11代表氢原子或甲基，X代表氧原子、硫原子或-N-(R12)-，m代表1或更大且6或更小的整数，n代表2-4的整数。R12代表氢原子或1-4个碳原子的烷基，特别是，甲基、乙基、丙基或丁基，优选氢原子或甲基。X优选是氧原子。
(ii)下面通式(II)代表的可以与上述(i)共聚合的单体
通式(II)
在通式(II)中，R13代表氢原子或甲基，Y代表氧原子、硫原子或-N(R15)-，R15代表氢原子或1-4个碳原子的烷基，特别是，甲基、乙基、丙基或丁基，优选，氢原子或甲基。Y优选是氧原子、-N(H)-和-N(CH3)-。
R14代表具有4个或更多且20个或更少碳原子的直链、支链或环状烷基或者含有聚(亚烷基氧基)基团的烷基。
烷基R14的取代基包括，例如，羟基、烷基羰基、芳基羰基、羧 基、烷基醚基、芳基醚基、卤原子例如氟原子、氯原子或溴原子、硝基、氰基或氨基，对此没有特别的限制。就4个或更多且20个或更少碳原子的直链、支链或环状烷基而言，可以适当使用可以是直链或支链的丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十八烷基或二十烷基、单环环烷基例如环己基或环庚基和多环环烷基例如环庚基、双环癸基、三环十一烷基、四环十二烷基、金刚烷基、降莰烷基或四环癸基。
以氟聚合物的每一单体为基础，用于本发明的抗眩光层的氟聚合物中的通式(I)代表的含有氟脂族基团的单体的量在10mol％或更大的范围内，优选15-70mol％，更优选20-60mol％。
用于本发明的抗眩光层的氟聚合物的优选质量平均分子量是，优选3,000-100,000，更优选，5,000-80,000。
而且，以涂布液为基础，用于本发明的抗眩光层的氟聚合物的优选添加量在0.001-5质量％的范围内，优选，在0.005-3质量％的范围内，更优选，在0.1-1质量％的范围内。氟聚合物的添加量为0.001质量％或更大时效果足够，并且在5质量％或更小下，足够进行涂布薄膜的干燥以获得涂布薄膜的令人满意的性能(例如，反射率和耐擦伤性)。
现在，显示含有相应于通式(I)代表的含有氟脂族基团的单体的重复单元的氟聚合物的具体结构的实例，对此没有特别的限制。式中数值显示每一单体成分的摩尔比。Mw代表质量平均分子量。
然而，使用如上所述的氟聚合物，有时会因含氟原子的官能团分离至抗眩光层的表面而降低抗眩光层的表面能，导致低折射率层涂布到抗眩光层上时抗反射性能劣化的问题。推测可归因于用于形成低折射率层的可固化组合物的可湿性劣化，并因此，低折射率层内肉眼不能检测到的细微不匀性劣化。为了解决该问题，通过控制氟聚合物的结构和添加量，可以有效地将抗眩光层的表面能控制至，优选，20mN·m-1-50mN·m-1和更优选30mN·m-1-40mN·m-1。为了获得如上所述 的表面能，F/C以由氟原子获得的峰和由碳原子获得的峰之比计必需为0.1-1.5。
而且，该目的也可以通过选择形成上层时萃取到形成上层的溶剂中的氟聚合物，由此它不再位于下层表面(＝边界层)而提供上层和下层之间的紧密粘合，由此防止即使在高速涂布期间也能保持平面均匀性的表面自由能的降低，并提供高耐擦伤性的抗反射薄膜，以将涂布低折射率层之前的抗眩光层的表面能控制在上述范围内。这种材料的实例有丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂和具有可与它们共聚合的乙烯基单体的共聚物，所述材料具有含相应于下面通式(III)代表的含脂族基团的重复单元的特征。
(iii)下面通式(III)代表的含有氟脂族基团的单体
通式(III)
在通式(III)中，R21代表氢原子或卤原子或者甲基，更优选氢原子和甲基。X2代表氧原子、硫原子或-N(R22)-，更优选氧原子或-N(R22)-，进一步优选氧原子，m代表1或更大且6或更小的整数(更优选1-3，再次优选1)，并且n代表1或更大且18或更小的整数(更优选4-12，再次优选，6-8)。R22代表氢原子或可以具有取代基的1-8个碳原子的烷基，更优选氢原子或1-4个碳原子的烷基，进一步优选氢原子或甲基。
而且，两种或多种通式(III)代表的含有氟脂族基团的单体也可以构成成分含有。
(iv)也可以使用下面通式(IV)所示的可以与上述(iii)共聚合的单体
通式(IV)
在通式(IV)中，R23代表氢原子、卤原子或甲基，优选氢原子和甲基。Y代表氧原子、硫原子或-N(R25)-，更优选氧原子或-N(R25)-，再次优选氧原子。R25代表氢原子或1-8个碳原子的烷基，更优选氢原子或1-4个碳原子的烷基，再次优选氢原子或甲基。
R24代表可以具有取代基的直链、支链或环状的1-20个碳原子的烷基、含有聚(亚烷基氧基)基团的烷基、或者可以具有取代基的芳基(例如，苯基或萘基)。更优选直链、支链或环状的1-12个碳原子的烷基或者总共6-18个碳原子的芳基，再次优选1-8个碳原子的直链、支链或环状基团。
现在，显示含有相应于通式(III)代表的含有氟脂族基团的单体的重复单元的氟聚合物的具体结构的实例，但并不限于此。式中数值显示每一单体成分的摩尔比。Mw代表质量平均分子量。
| R | n | Mw | |
| P-1 | H | 4 | 8000 |
| P-2 | H | 4 | 16000 |
| P-3 | H | 4 | 33000 |
| P-4 | CH3 | 4 | 12000 |
| P-5 | CH3 | 4 | 28000 |
| P-6 | H | 6 | 8000 |
| P-7 | H | 6 | 14000 |
| P-8 | H | 6 | 29000 |
| P-9 | CH3 | 6 | 10000 |
| P-10 | CH3 | 6 | 21000 |
| P-11 | H | 8 | 4000 |
| P-12 | H | 8 | 16000 |
| P-13 | H | 8 | 31000 |
| P-14 | CH3 | 8 | 3000 |
| x | R1 | p | q | R2 | r | s | Mw | |
| P-15 | 50 | H | 1 | 4 | CH3 | 1 | 4 | 10000 |
| P-16 | 40 | H | 1 | 4 | H | 1 | 6 | 14000 |
| P-17 | 60 | H | 1 | 4 | CH3 | 1 | 6 | 21000 |
| P-18 | 10 | H | 1 | 4 | H | 1 | 8 | 11000 |
| P-19 | 40 | H | 1 | 4 | H | 1 | 8 | 16000 |
| P-20 | 20 | H | 1 | 4 | CH3 | 1 | 8 | 8000 |
| P-21 | 10 | CH3 | 1 | 4 | CH3 | 1 | 8 | 7000 |
| P-22 | 50 | H | 1 | 6 | CH3 | 1 | 6 | 12000 |
| P-23 | 50 | H | 1 | 6 | CH3 | 1 | 6 | 22000 |
| P-24 | 30 | H | 1 | 6 | CH3 | 1 | 6 | 5000 |
| x | R1 | n | R2 | R3 | Mw | |
| FP-170 | 95 | H | 4 | CH3 | -(CH2CH2O)2-H | 18000 |
| FP-171 | 80 | H | 4 | H | -(CH2CH2O)2-CH3 | 16000 |
| FP-172 | 80 | H | 4 | H | -(C3H6O)7-H | 24000 |
| FP-173 | 70 | CH3 | 4 | H | -(C3H6O)13-H | 18000 |
| FP-174 | 90 | H | 6 | H | -(CH2CH2O)2-H | 21000 |
| FP-175 | 90 | H | 6 | CH3 | -(CH2CH2O) 8-H | 9000 |
| FP-176 | 80 | H | 6 | H | -(CH2CH2O)2-C4H9(n) | 12000 |
| FP-177 | 80 | H | 6 | H | -(C3H6O)7-H | 34000 |
| FP-178 | 75 | F | 6 | H | -(C3H6O)13-H | 11000 |
| FP-179 | 85 | CH3 | 6 | CH3 | -(C3H6O)20-H | 18000 |
| FP-180 | 95 | CH3 | 6 | CH3 | -CH2CH2OH | 27000 |
| FP-181 | 80 | H | 8 | CH2 | -(CH2CH2O)8-H | 12000 |
| FP-182 | 95 | H | 8 | H | -(CH2CH2O)9-CH3 | 20000 |
| FP-183 | 90 | H | 8 | H | -(C3H6O)7-H | 8000 |
| FP-184 | 95 | H | 8 | H | -(C3H6O)20-H | 15000 |
| FP-185 | 90 | F | 8 | H | -(C3H6O)13-H | 12000 |
| FP-186 | 80 | H | 8 | CH3 | -(CH2CH2O)2-H | 20000 |
| FP-187 | 95 | CH3 | 8 | H | -(CH2CH2O)9-CH3 | 17000 |
| FP-188 | 90 | CH3 | 8 | H | -(C3H6O)7-H | 34000 |
| FP-189 | 80 | H | 10 | H | -(CH2CH2O)3-H | 19000 |
| FP-190 | 90 | H | 10 | H | -(C3H6O)7-H | 8000 |
| FP-191 | 80 | H | 12 | H | -(CH2CH2O)7-CH3 | 7000 |
| FP-192 | 95 | CH3 | 12 | H | -(C3H6O)7-H | 10000 |
| x | R1 | p | q | R2 | Ra | Mw | |
| FP-193 | 80 | H | 2 | 4 | H | C4H9(n) | 18000 |
| FP-194 | 90 | H | 2 | 4 | H | -(CH2CH2O)9-CH3 | 16000 |
| FP-195 | 90 | CH3 | 2 | 4 | F | C6H13(n) | 24000 |
| FP-196 | 80 | CH3 | 1 | 6 | F | C4H9(n) | 18000 |
| FP-197 | 95 | H | 2 | 6 | H | -(C3H6O)7-H | 21000 |
| FP-198 | 90 | CH3 | 3 | 6 | H | -CH2CH2OH | 9000 |
| FP-199 | 75 | H | 1 | 8 | F | CH3 | 12000 |
| FP-200 | 80 | H | 2 | 8 | H | CH2CH(C2H6) C4H9(n) | 34000 |
| FP-201 | 90 | CH3 | 2 | 8 | H | -(C3H6O)7-H | 11000 |
| FP-202 | 80 | H | 3 | 8 | CH3 | CH3 | 18000 |
| FP-203 | 90 | H | 1 | 10 | F | C4H9(n) | 27000 |
| FP-204 | 95 | H | 2 | 10 | H | -(CH2CH2O)9-CH3 | 12000 |
| FP-205 | 85 | CH3 | 2 | 10 | CH3 | C4H9(n) | 20000 |
| FP-206 | 80 | H | 1 | 12 | H | C6H13(n) | 8000 |
| FP-207 | 90 | H | 1 | 12 | H | -(C3H6O)13-H | 15000 |
| FP-208 | 60 | CH3 | 3 | 12 | CHa | C2H6 | 12000 |
| FP-209 | 60 | H | 1 | 16 | H | CH2CH(C2H6)C4H3(n) | 20000 |
| FP-210 | 80 | CH3 | 1 | 16 | H | -(CH2CH20)2-C4H9(n) | 17000 |
| FP-211 | 90 | H | 1 | 18 | H | -CH2CH2OH | 34000 |
| FP-212 | 60 | H | 3 | 18 | CH3 | CH3 | 19000 |
构成含氟聚合物的含有氟脂族基团的单体的聚合单元的含量优选大于10重量％，更优选50-100重量％。考虑到重要的是防止硬涂层的不匀性，因此该含量最优选75-100重量％。在硬涂层上涂布低折射率层的情况下，该含量最优选50-75重量％。(该含量是以构成含氟聚 合物的总聚合单元为基础的)。
在抗眩光层上涂布低折射率层时通过防止表面能降低可以防止抗反射性能的降低。通过在涂布抗眩光层之后用氟聚合物降低涂布液的表面张力来增加平面均匀性，以在涂布低折射率层之前将抗眩光层的表面能控制在上述范围内，由此保持因高速涂布的高生产率，也可以得到该目的，并且用表面处理法例如电晕处理、紫外线处理、热处理、皂化处理或溶剂处理，特别优选，通过电晕处理防止涂布抗眩光层之后表面自由能的降低。
氟聚合物的质量平均分子量是，优选3,000-100,000，更优选，5,000-80,000。
而且，以涂布液为基础，氟聚合物的理想添加量优选是，在0.001-5质量％的范围内，更优选，在0.005-3质量％的范围内，再次优选，在0.01-1质量％的范围内。在氟聚合物的添加量小于0.001质量％的情况下，效果不足。而且，在其大于5质量％的情况下，涂布薄膜有时不能充分干燥或者作为涂布薄膜对性能可能赋予不希望的效果(例如，反射率和耐擦伤性)。
可以将增稠剂用于本发明的薄膜以便调整涂布液的粘度。这里所用的增稠剂是指当添加到溶液中时可以增加溶液的粘度的化合物。通过添加增稠剂获得的涂布液的粘度的增加度优选是1-50cP，更优选3-20cP，最优选5-10cP。
这种增稠剂的实例包括下面物质，然而，并不限于此。
聚-ε-己内酯
聚-ε-己内酯二醇
聚-ε-己内酯三醇
聚乙酸乙烯酯
聚(己二酸乙二酯)
聚(己二酸1，4-丁二酯)
聚(戊二酸1，4-丁二酯)
聚(琥珀酸1，4-丁二酯)
聚(对苯二甲酸1，4-丁二酯)
聚(对苯二甲酸乙二酯)
聚(己二酸2-甲基-1，3-丙二酯)
聚(戊二酸2-甲基-1，3-丙二酯)
聚(己二酸新戊二醇酯)
聚(癸二酸新戊二醇酯)
聚(己二酸1，3-丙二酯)
聚(戊二酸1，3-丙二酯)
聚乙烯基丁缩醛
聚乙烯基甲缩醛
聚乙烯基乙缩醛
聚乙烯基丙缩醛
聚乙烯基己缩醛
聚乙烯基吡咯烷酮
聚丙烯酸酯
聚甲基丙烯酸酯
乙酸纤维素酯
丙酸纤维素酯
乙酸丁酸纤维素酯
除了这些材料之外，可以使用已知的粘度调整剂或触变赋予剂，例如分层化合物(例如，蒙脱石、云母、膨润土、二氧化硅和蒙脱土)和JP-A-8-325491中所述的丙烯酸钠、和乙基纤维素、聚丙烯酸和JP-A-10-219136中所述的有机粘土。作为触变赋予剂，特别优选用有机化合物处理粒径为0.3μm或更小的分层化合物获得的。更优选粒径为0.1μm或更小的。分层化合物的粒径可以是颗粒的较长轴的长 度。通常优选每100重量份的可紫外线固化的树脂计以约1-约10重量份的量加入该试剂。
由于本发明的抗眩光层经常是直接湿涂布到透明支持体上，因此用于涂布组合物的溶剂尤其是一个重要的因素。所需条件包括溶剂充分溶解各种溶质例如半透明树脂，不溶解半透明细粒，涂布到干燥过程中引起较少的涂布不匀性或干燥不匀性。还优选具有溶剂不溶解支持体(防止缺陷例如平面性劣化、变白等所需的。)并且，另一方面，最小程度地溶胀支持体(紧密粘合所需的)等。溶剂可以单独使用，但是特别优选使用两种或多种溶剂并调整支持体的溶胀性能、这些材料的溶解性能和干燥性能、颗粒的聚集性能。
作为具体实例，在将三乙酰基纤维素用于支持体的情况下优选使用各种酮类(甲基乙基酮、丙酮、甲基异丁基酮、环己酮等。)和各种溶纤剂(乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲基醚等。)。此外，优选使用各种醇类(丙二醇、乙二醇、乙醇、甲醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇等。)、和甲苯。作为其它溶剂，优选使用各种醇类(例如，丙二醇、乙二醇、乙醇、甲醇、异丙醇、1-丁醇和2-丁醇)和甲苯。
作为具体实例，在使用三乙酰基纤维素作为支持体的情况下，优选使用各种酮类(例如，甲基乙基酮、丙酮、甲基异丁基酮和环己酮)和甲苯作为主要溶剂。同样，向选自上述溶剂的主要溶剂中添加小份量具有羟基的溶剂能够调整抗眩光性能，因此特别优选。小份量添加的溶剂可以通过涂布组合物的干燥步骤中保留后者而不是主要溶剂来强化抗眩光性能，并因此优选小份量添加的溶剂在20-30℃的范围内的任意温度下具有比主要溶剂低的蒸气压。例如，一种优选组合是主要溶剂为甲基异丁基酮(21.7℃的蒸气压：16.5mmHg)和小份量添加的溶剂为丙二醇(20.0℃的蒸气压：0.08mmHg)。主要溶剂与小份量添加的具有羟基的溶剂的混合比，以前者与后者之比计，优选是99∶1-50∶50，更优选95∶5-70∶30。当该比例在上述范围内时可以获得良 好稳定性的涂布液。在使用三种或更多种溶剂的情况下，优选将最大量所用的溶剂与其它溶剂的总和之比调整至上述范围内的水平。
而且，通过向选自上述溶剂的较少溶胀透明支持体的主要溶剂中添加小份量高度溶胀的溶剂，可以改善与透明支持体的紧密粘合，不会劣化其它性能和平面形状。具体地说，可以使用甲基异丁基酮、甲苯、或者各种溶纤剂(例如，乙基溶纤剂、丁基溶纤剂和丙二醇单甲基醚)作为主要溶剂，并且可以使用甲基乙基酮、丙酮、环己酮、丙二醇、乙二醇、乙醇、甲醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇等作为小份量溶剂。特别优选使用甲基异丁基酮或甲苯作为主要溶剂并使用甲基乙基酮或环己酮作为小份量溶剂。而且，为了控制溶剂的亲水性能，可以添加和使用丙二醇、乙二醇、乙醇、甲醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇等。特别是，可以优选使用丙二醇或乙二醇。
主要溶剂和小份量溶剂的混合比是，优选99∶1-50∶50，更优选95∶5-60∶40重量比。在上述范围内，可以防止涂布之后干燥步骤时表面质量的散射。在使用三种或更多种溶剂的情况下，优选将最大量添加的溶剂与其它溶剂总和之比调整至上述范围。
下面描述低折射率层。
[低折射率层]
用于本发明的低折射率层优选是通过涂布具有热固性和/或光固性的组合物形成的，所述组合物主要包括含有35-80质量％的范围内的氟原子并且含有交联或可聚合官能团的氟聚合物。
本发明的抗眩光和抗反射薄膜中的低折射率层的折射率是，优选，1.45或更小，更优选，1.30或更大且1.40或更小，再次优选，1.33或更大且1.37或更小。
而且，基于降低反射率，低折射率层优选满足下面等式(I)。
等式(I)
(m/4)x0.7＜n1xd1＜(m/4)x1.3
其中，m是正奇数，n1是低折射率层的折射率和d1是低折射率层的薄膜厚度(nm)。而且，λ是值在500-550nm的范围内的波长。
满足式(I)是指在该波长范围内存在满足式(I)的m(正奇数，经常是1)。
低折射率层是通过涂布例如含有含氟化合物作为主要成分的可固化组合物，并干燥和固化形成的固化薄膜。形成低折射率层所用的可固化组合物优选是含有(A)含氟化合物、(B)无机颗粒和(C)有机硅烷化合物中至少两种的组合物，尤其是优选含有所有三种组分的组合物。作为含氟化合物，优选使用具有低折射率的含氟聚合物或含氟溶胶凝胶材料。作为含氟聚合物或含氟溶胶凝胶，优选是经热或电离辐射可以交联形成表面的动摩擦系数为0.03-0.30并且水的接触角为85-120°的低折射率层的那些材料。
下面描述形成低折射率层的材料。
<低折射率层的含氟聚合物>
在形成为固化薄膜并从改善生产率的角度经热或电离辐射交联的情况下，例如，在作为幅板运输卷状薄膜的同时涂布和固化的情况下，上述含氟聚合物优选是对涂布薄膜而言动摩擦系数为0.03-0.20、对水的接触角为90-120°和纯净水的滴下角(dripping angle)为70°或更小的聚合物。
而且，在在将本发明的抗眩光薄膜或抗眩光和抗反射薄膜贴到图象显示装置上的情况下，由于粘合封条或记事簿之后随着与市售胶带的释放强度较低而更易于释放，因此释放强度(releasing strength)优选是500gf(4.9N)或更小，更优选，300gf(2.9N)或更小，最优选， 100gf(0.98N或更小。而且，由于用微型硬度计测定时，随着表面硬度变高而很少擦伤，因此表面硬度是，优选0.3GPa或更大，更优选0.5GPa或更大。
用于低折射率层的含氟聚合物包含量为35-80％质量的氟原子，并优选是含有可聚合交联官能团的含氟聚合物，并包括，例如，含全氟烷基的硅烷化合物的水解物或脱水缩合物[例如(十七氟-1，1，2，2-四氢癸基)三乙氧基硅烷]、以及含有含氟单体单元和交联反应单元作为结构单元的含氟共聚物。在为含氟共聚物的情况下，主链优选仅由碳原子组成。即，优选主链骨架没有氧原子、氮原子等。
含氟单体的具体实例包括，例如，氟烯烃(例如，氟乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、全氟辛基乙烯、六氟丙烯和全氟-2，2-二甲基-1，3-二 
醇(dioxanol))、(甲基)丙烯酸的部分或完全氟化的烷基酯衍生物(例如，Biscoat 6FM(由Osaka Yuki Kagaku制造)或M-2020(由Daikin制造)等。)、和完全或部分氟化的乙烯基醚，优选全氟烯烃，并且从折射率、溶解度、透明度和可获得性的角度特别优选六氟丙烯。
交联反应单元包括通过聚合在分子内预先具有自交联官能团的单体例如缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯或缩水甘油基乙烯基醚获得的结构单元；和通过聚合反应向通过聚合反应具有羧基、羟基、氨基、磺基等的单体[例如，(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟甲酯、羟基烷基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、羟基乙基乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚、马来酸和巴豆酸]获得的结构单元中加入交联反应基团例如(甲基)丙烯酰基形成的结构单元(它们例如可以通过氯丙烯酸在羟基上反应的方法加入)。
而且，从在溶剂中的溶解度、薄膜的透明度等的角度，除了含氟单体单元和交联反应单元之外，通过适当共聚合不含氟原子的单体也可以加入其它聚合单元。可以一起使用的单体单元没有特别的限制，并且包括，例如，烯烃类[乙烯、丙烯、异戊二烯、氯乙烯、偏二氯 乙烯等]、丙烯酸酯类[丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯等]、甲基丙烯酸酯类[甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯等]、苯乙烯衍生物[苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等]、乙烯基醚类[甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、环己基乙烯基醚等.]乙烯基酯类[乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、琥珀酸乙烯酯等]、丙烯酰胺类[N-叔丁基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺等]、甲基丙烯酰胺类和丙烯腈衍生物。
如JP-ANos.10-25388和10-147739中所述，可以适当将固化剂与含氟聚合物混合使用。
尤其适用于本发明的含氟聚合物是全氟烯烃和乙烯基醚或乙烯基酯的无规共聚物。特别优选仅具有能够交联反应的基团[自由基反应基团例如(甲基)丙烯酰基、可开环聚合基团例如环氧基或oxetanylgroup等]。
以聚合物的全部聚合单元为基础，含交联反应基团的聚合单元是，优选5-70mol％，尤其优选30-60mol％。
用于本发明的低折射率层的含氟聚合物的优选形式包括通式1代表的共聚物。
通式1
在通式1中，L代表1-10个碳原子的连接基团，更优选，1-6个碳原子的连接基团，尤其优选2-4个碳原子的连接基团，它可以具有 直链或支链结构或者可以具有环结构，或者它可以具有选自O、N和S的杂原子。
优选实例包括，例如，*-(CH2)2-O-**、*-(CH2)2-NH-**、*-(CH2)4-O-**、*-(CH2)6-O-**、*-(CH2)2-O-(CH2)2-O-**、*-CONH-(CH2)3-O-**、*-CH2CH(OH)CH2-O-**、*-CH2CH2OCONH(CH2)3-O-**，
(其中*代表在聚合物主链侧的连接部分，**代表在(甲基)丙烯酰基侧的连接部分)，m代表0或1。
在通式1中，X代表氢原子或甲基。从固化反应的角度，更优选氢原子。
在通式1中，A代表得自任选乙烯基单体的重复单元，它没有特别的限制，只要它是可以与六氟丙烯共聚合的单体的结构成分并且可以从不同角度例如与基底紧密粘合、聚合物的Tg(对薄膜硬度有利)、对溶剂的溶解度、透明度、滑动性能、防尘和防污性能适当选择，而且根据目的它可以用单个或多个乙烯基单体构建。
优选实例包括乙烯基醚类例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、羟基乙基乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚、缩水甘油基乙烯基醚和烯丙基乙烯基醚，乙烯基酯类例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯类例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯，和(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、苯乙烯衍生物例如苯乙烯和对羟基甲基苯乙烯、不饱和羧酸例如巴豆酸、马来酸和衣康酸，及它们的衍生物。更优选乙烯基醚衍生物和乙烯基酯衍生物，尤其优选乙烯基醚衍生物。
x、y、z各自代表每一结构成分的mol％，其中优选30≤x≤60、5≤y≤70和0≤z≤65，更优选35≤x≤55、30≤y≤60和0≤z≤20，特别优选40≤x≤55、40≤y≤55和0≤z≤10。这种情况下，x+y+z＝ 100。
用于本发明的共聚物的特别优选的形式包括通式2。
通式2
在通式2中，X代表与通式1中相同的含义并且优选范围也相同。
n代表以下整数：2≤n≤10，优选2≤n≤6，尤其优选2≤n≤4。
B代表得自任选乙烯基单体的重复单元，它可以用单一组合物或者多种组合物构建。通式1中A的实例所述的那些可用作该实例。
x、y、z1和z2各自代表每一重复单元的mol％，并且x和y优选满足30≤x≤60和5≤y≤70，更优选，35≤x≤55和30≤y≤60，尤其优选，40≤x≤55和40≤y≤55。z1和z2分别优选满足0≤z1≤65和0≤z2≤65，更优选，0≤z1≤30和0≤z2≤10，尤其优选0≤z1≤10和0≤z2≤5。这种情况下，x+y+z1+z2＝100。
通式1或2代表的共聚物可以通过例如上述任意方法将(甲基)丙烯酰基加入到含六氟丙烯成分和羟基烷基乙烯基醚成分的共聚物中合成。这种情况下所用的再沉淀溶剂优选是异丙醇、己烷、甲醇等。
通式1或2代表的共聚物的优选具体实例包括JP-A No.2004-45462的[0035]-[0047]中所述的那些，它们可以通过该文献中所述的方法合成。
<低折射率层的无机细粒>
无机细粒的混合量是，优选1mg/m2-100mg/m2，更优选5mg/m2-80 mg/m2，再次优选10mg/m2-60mg/m2。当该量不足时，改善耐擦伤性的效果降低，并且当它过量时，在低折射率层的表面上形成细的不匀性，有时会使外观例如透不过的黑色或整体反射率劣化，因此优选在上述范围内。
无机细粒优选具有低折射率，这是由于它加入到低折射率层中。它包括，例如，氟化镁或硅氧化物(二氧化硅)细粒。从折射率、分散稳定性和成本的角度，特别优选二氧化硅细粒。
无机颗粒的平均粒径是，例如，低折射率层的厚度的10％或更大且100％或更小，优选，30％或更大且100％或更小，更优选，35％或更大且80％或更小，再次优选，40％或更大且60％或更小。即，就低折射率层的厚度为100nm而言，二氧化硅细粒的粒径是，优选，30nm或更大且100nm或更小，更优选，35nm或更大且80nm或更小，再次优选，40nm或更大且60nm或更小。
当无机细粒的粒径过小时，由于改善耐擦伤性的效果降低，并且当它过大时，在低折射率层的表面上形成细的不匀性，有时使外观例如透不过的黑色和整体反射率劣化，因此优选上述范围。无机细粒可以是晶体或无定形的，并且可以是单分散颗粒或者聚集颗粒，只要它可以满足预定粒径。形状最优选是球形，但是它甚至可以是不确定形状，没有问题。
无机细粒的平均粒径是通过coltar计数器测定的。
为了进一步降低低折射率层的折射率的升高，无机细粒优选具有中空结构，并且无机细粒的折射率是，优选1.17-1.40，更优选，1.17-1.35，再次优选1.17-1.30。该折射率代表整个颗粒的折射率，并且当为中空结构的无机细粒时，它不仅仅代表外壳的无机材料的折射率。假定颗粒空腔的半径为a并且颗粒的外壳的半径为b，孔隙率x由下面式(II)表示：
(式II)
x＝(4πa3/3)/4πb3/3)x100
它优选是10-60％，更优选20-60％，最优选，30-60％。
在打算进一步降低折射率和进一步增加中空无机细粒的孔隙率的情况下，由于外壳的厚度降低并且颗粒的强度减弱，因此从耐擦伤性的角度不能获得小于1.17的低折射率的颗粒。
无机细粒的折射率可以用Abbe折射计(由Atago Co.制造)测定。
而且，可以将至少一种平均粒径小于低折射率层的厚度的25％的无机细粒(下面称之为“小尺寸无机细粒”)与粒径在上述优选范围内的无机细粒(下面称之为“大尺寸无机细粒”)混合使用。
由于小尺寸无机细粒可以存在于大尺寸无机细粒彼此之间的间隙内，因此它可以用作大尺寸无机细粒的保持剂。
当低折射率层为100nm时，小尺寸无机细粒的平均粒径优选是1nm或更大且20nm或更小，更优选，5nm或更大且15nm或更小，尤其优选，10nm或更大且15nm或更小。从材料成本和保持剂的效果的角度，优选使用这种无机细粒。
如上所述，特别优选使用如上所述平均粒径为低折射率层厚度的30-100％、具有中空结构、并且如上所述折射率为1.17-1.40的无机细粒。
为了稳定液体分散体或涂布液中的分散性或者改善与粘合剂组分的亲和力和粘合性，可以对该无机细粒施加物理表面处理例如等离子体放电处理或电晕放电处理、或通过表面活性剂或偶联剂的化学表面处理。其中，特别优选使用偶联剂。作为偶联剂，优选使用烷氧基金属化合物(例如，钛偶联剂、硅烷偶联剂)。其中，特别优选硅烷偶联剂。
在制备该层涂布液之前为了预先进行表面处理而使用偶联剂作为 低折射率层的无机细粒的表面处理剂，并优选在制备该层涂布液时作为添加剂添加该试剂并将其加入到该层中。
优选无机细粒在表面处理之前预先放置在介质中以便减轻表面处理时的载荷。
下面，将要描述(C)有机硅烷化合物。
<用于低折射率层的有机硅烷化合物>
考虑到耐擦伤性，特别是为了兼顾抗反射率和耐擦伤性，优选将选自有机硅烷化合物、有机硅烷的水解物、有机硅烷的水解物的部分缩合物中的至少一种成员加入到可固化组合物(下面将获得的反应液也称之为“溶胶组分”)中。
在涂布该可固化组合物之后经干燥缩合和加热步骤形成固化产物，由此这些组分起低折射率层的粘合剂的作用。而且，在本发明中，由于含氟聚合物优选作为含氟化合物存在，因此通过光化射线的照射形成具有三维结构的粘合剂。
作为有机硅烷化合物，优选下面通式(1)代表的化合物。
通式(1)
(R10)m-Si(X)4-m
在通式(1)中，R10代表取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基。烷基包括，例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、己基、癸基和十六烷基。该烷基优选包括1-30个碳原子的烷基，更优选1-16个碳原子的烷基，尤其优选1-6个碳原子的烷基。芳基包括，例如，苯基和萘基，优选苯基。
X代表羟基或可水解基团，例如，烷氧基(优选1-5个碳原子的烷氧基并包括，例如，甲氧基和乙氧基)、卤原子(例如，Cl、Br和I)、 和R2COO(R2优选是氢原子或1-5个碳原子的烷基，包括，例如，CH3COO和C2H5COO)，它优选是，烷氧基，尤其优选，甲氧基或乙氧基。
m代表1-3的整数，优选1或2，尤其优选1。
当R10或X有多个时，多个R10或X彼此可以相同或不同。
R10中所含的取代基没有特别的限制并包括卤原子(氟、氯、溴等)、羟基、巯基、羧基、环氧基、烷基(甲基、乙基、异丙基、丙基、叔丁基等)、芳基(苯基、萘基等)、芳香杂环基(呋喃基、吡唑基、吡啶基等)、烷氧基(甲氧基、乙氧基、异丙氧基、己氧基等)、芳氧基(苯氧基等)、烷硫基(甲硫基、乙硫基等)、芳硫基(苯硫基等)、烯基(乙烯基或1-丙烯基等)、酰氧基(乙酰氧基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、烷氧基羰基(甲氧基羰基、乙氧基羰基等)、芳氧基羰基(苯氧基羰基等)、氨甲酰基(氨甲酰基、N-甲基氨甲酰基、N，N-二甲基氨甲酰基、N-甲基-N-辛基氨甲酰基等)、和酰基氨基(乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、丙烯酰基氨基、甲基丙烯酰基氨基等)，其中这些取代基还可以被取代。
当R10有多个时，优选它们中至少一个是经过取代的烷基或经过取代的芳基。
在通式(1)代表的有机硅烷化合物中，优选具有下面通式(2)代表的可乙烯基聚合的取代基的有机硅烷化合物。
通式(2)
在通式(2)中，R1代表氢原子、甲基、甲氧基、烷氧基羰基、氰基、氟原子或氯原子。烷氧基羰基包括甲氧基羰基或乙氧基羰基。优选氢原子、甲基、甲氧基、甲氧基羰基、氰基、氟原子和氯原子，进一步优选氢原子、甲基、甲氧基羰基、氟原子和氯原子，特别优选氢原子和甲基。
Y代表单键或者代表*-COO-**、*-CONH-**或*-O-**，优选单键、*-COO-**和*-CONH-**，更优选单键和*-COO-**，尤其优选*-COO-**。*代表与＝C(R1)相连的位置，**代表与L相连的位置。
L代表二价连接链。具体地说，它包括取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、其内具有连接基团(例如，醚、酯和酰胺)的取代或未取代的亚烷基、其内具有连接基团的取代或未取代的亚芳基，优选取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基和其内具有连接基团的亚烷基，更优选未取代的亚烷基、未取代的亚芳基和其内具有醚或酯连接基团的亚烷基，尤其优选未取代的亚烷基或其内具有醚或酯连接基团的亚烷基。取代基包括卤素、羟基、巯基、羧基、环氧基、烷基、芳基等，其中该取代基还可以被取代。
n代表0或1。当X有多个时，多个X彼此可以相同或不同，n优选是0。
R10具有与通式(1)中相同的含义，并且优选取代或未取代的烷基和未取代的芳基，更优选未取代的烷基或未取代的芳基。
X具有与通式(1)中相同的含义，优选卤原子、羟基、未取代的烷 氧基，更优选氯原子、羟基、1-6个碳原子的未取代的烷氧基，进一步优选羟基、1-3个碳原子的烷氧基，尤其优选甲氧基。
可以将两种或多种通式(1)和通式(2)的混合物混合使用。下面显示通式(1)和通式(2)代表的化合物的具体实例，但对它们没有特别的限制。
其中，尤其优选(M-1)、(M-2)和(M-5)。
有机硅烷化合物的水解物和/或部分缩合物通常是通过在催化剂的存在下处理有机硅烷化合物制得的。催化剂包括无机盐例如盐酸、硫酸和硝酸；有机酸例如草酸、乙酸、甲酸、甲磺酸或甲苯磺酸；无机碱例如氢氧化钠、氢氧化钾或氨、有机碱例如三乙胺或吡啶；金属烷氧基化合物例如三异丙氧基铝或四丁氧基锆；和各自具有金属例如 Zr、Ti或Al作为核心金属的金属螯合物。本发明中，优选使用金属螯合物、和无机酸和有机酸酸催化剂。在无机酸中，优选盐酸和硫酸。在有机酸中，优选在水中酸解离常数(pKa值(25℃))为4.5或更小的酸，而且，优选盐酸、硫酸和水中酸解离常数为3.0或更小的有机酸，尤其优选盐酸、硫酸和水中酸解离常数为2.5或更小的有机酸，进一步优选水中酸解离常数为2.5或更小的有机酸，特别是，进一步优选甲硫酸、草酸、邻苯二甲酸和丙二酸，尤其优选草酸。
可以优选使用具有通式R3OH代表的醇(其中R3代表1-10个碳原子的烷基)和R4COCH2COR5代表的化合物(其中R4代表1-10个碳原子的烷基和R5代表1-10个碳原子的烷基或1-10个碳原子的烷氧基)作为配体并且选自Zr、Ti和Al的金属作为中心金属的的金属螯合物，没有特别的限制。用于本发明的金属螯合物优选是选自下面通式代表的化合物的：Zr(OR3)p1(R4COCHCOR5)p2、Ti(OR3)q1(R4COCHCOR5)q2和Al(OR3)r1(R4COCHCOR5)r2，它们具有促进有机硅烷化合物的水解物和/或部分缩合物缩合的功能。
金属螯合物中的R3和R4彼此可以相同或不同并且它们包括1-10个碳原子的烷基，特别是，乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基和苯基等。而且，R5代表与上述相同的1-10个碳原子的烷基、以及1-10个碳原子的烷氧基，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。而且，金属螯合物中p1、p2、q1、q2、r1和r2各自代表经确定以分别提供p1+p2＝4、q1+q2＝4和r1+r2＝3的整数。
金属螯合物的具体实例包括，例如，锆螯合物例如三-正丁氧基乙基乙酰乙酸锆、二-正丁氧基双(乙基乙酰乙酸)锆、正丁氧基三(乙基乙酰乙酸)锆、四(正丙基乙酰乙酸)锆、四(乙酰基乙酰乙酸)锆和四(乙基乙酰乙酸)锆；钛螯合物例如二异丙氧基·双(乙基乙酰乙酸)钛、二异丙氧基·双(乙酰基乙酸)钛和二异丙氧基·双(乙酰基丙酮)钛；和铝 螯合物例如二异丙氧基乙基乙酰乙酸铝、二异丙氧基乙酰基丙酮酸铝、异丙氧基双(乙基乙酰丙酮酸)铝、异丙氧基双(乙酰基丙酮酸)铝、三(乙基乙酰乙酸)铝、三(乙酰基丙酮酸)铝和单乙酰基丙酮酸·双(乙基乙酰乙酸)铝。
这些金属螯合物中，优选三-正丁氧基乙基乙酰乙酸锆、二异丙氧基双(乙酰基丙酮酸)钛、二异丙氧基乙基乙酰乙酸铝和三(乙基乙酰乙酸)铝。金属螯合物彼此可以单独使用或者可以它们中两种或多种的混合物使用。而且，也可以使用金属螯合物的部分水解物。
而且，在本发明中，还优选将β-二酮化合物和/或β-酮酸酯化合物加入到上述可固化组合物中。下面将进一步描述。
将通式R4COCH2COR5代表的β-二酮化合物和/或β-酮酸酯化合物用于本发明，它起用于本发明的可固化组合物的稳定性改善剂的作用。R4代表1-10个碳原子的烷基和R5代表1-10个碳原子的烷基或1-10个碳原子的烷氧基。即，认为与金属螯合物(锆、钛和/或铝化合物)中金属原子的配位作用提供对金属螯合物促进有机硅烷化合物的水解物和/或部分缩合物的缩合反应的抑制作用和改善所得组合物的贮藏稳定性的作用。构成β-二酮化合物和/或β-酮酸酯化合物的R4和R5具有与构成金属螯合物的R4和R5相同的含义。
β-二酮化合物和/或β-酮酸酯化合物的具体实例包括，例如，乙酰基丙酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸仲丁酯、乙酰乙酸叔丁酯、2，4-己烷-二酮、2，4-庚烷二酮、3，5-庚烷-二酮、2，4-辛烷-二酮、2，4-壬烷-二酮和5-甲基-己烷-二酮。其中，优选乙酰乙酸乙酯和乙酰基丙酮，尤其优选乙酰基丙酮。β-二酮化合物和/或β-酮酸酯化合物彼此可以单独使用或者以它们的两种或多种的混合物使用。以本发明中1mol的金属螯合物为基础，β-二酮化合物和/或β-酮酸酯化合物优选以2mol或更大，更优选3-20mol使用。在上述范围内可以获得有益的稳 定性。
以低折射率层的总固体含量为基础，有机硅烷化合物的混合量优选是0.01-50质量％，更优选，0.5-20质量％，最优选1-10质量％。
尽管可以将有机硅烷化合物直接加入到可固化组合物(用于抗眩光层和低折射率层的涂布液)中，但是优选预先在催化剂的存在下通过处理有机硅烷化合物制备有机硅烷化合物的水解物或部分缩合物，并使用所得反应液(溶胶溶液)制备可固化组合物。在本发明中，优选首先制备含有有机硅烷化合物的水解物和/或部分缩合物和金属螯合物的组合物，将β-二酮化合物和/或β-酮酸酯化合物加入到该组合物中，将该液体加入到抗眩光层或低折射率层中至少一种的涂布液中、并进行涂布。
在本发明中，优选抗眩光层和低折射率层都是通过涂布和固化含有通式(1)代表的有机硅烷的水解物和/或其部分缩合物的可固化涂布组合物形成的硬化薄膜。
相对于低折射率层中的含氟聚合物，有机硅烷的溶胶组分的用量是，优选5-100质量％，更优选，5-40质量％，再次优选8-35质量％，尤其优选10-30质量％。当该用量不足时，很少获得本发明的效果，并且当用量过大时，折射率上升或者薄膜的形状或表面性能劣化，因此不是优选的。
在该可固化组合物中，可以加入除上述无机细粒之外的无机填料，其添加量在不削弱本发明的所需效果的范围内。作为无机填料，优选抗眩光层中所述的无机细粒，并优选加入能够提供导电性的无机填料，例如铟、锡或锑，其范围不会对折射率产生显著影响。
(溶胶-凝胶材料)
各种溶胶-凝胶材料也可用作低折射率层的材料。作为溶胶-凝胶材料，可以使用金属醇化物(醇化物例如硅烷、钛、铝和锆)、有机烷氧 基金属化合物及其水解物。特别优选烷氧基硅烷、有机烷氧基硅烷及其水解物。它们的实例包括，例如，四烷氧基硅烷(四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等)、烷基三烷氧基硅烷(甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等)、芳基三烷氧基硅烷(苯基三甲氧基硅烷等)、和二烷基二烷氧基硅烷和二芳基二烷氧基硅烷。而且，也优选使用具有不同官能团的有机烷氧基硅烷(乙烯基三烷氧基硅烷、甲基乙烯基二烷氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三烷氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二烷氧基硅烷、β-(3，4-环氧基二环己基)乙基三烷氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、γ-氨基丙基三烷氧基硅烷、γ-巯基丙基三烷氧基硅烷、γ-氯丙基三烷氧基硅烷等)、和含全氟烷基的硅烷化合物(例如，十七氟1，1，2，2-四癸基)三烷氧基硅烷和3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷)。考虑到降低该层的折射率并提供水·油排斥性，因此特别优选使用含氟硅烷化合物，并优选包括上述含氟化合物。
[用于低折射率层的可固化组合物中所含的其它物质]
通过任选将各种添加剂和自由基聚合反应引发剂、或阳离子聚合反应引发剂加入到(A)含氟化合物、(B)无机细粒和(C)有机硅烷化合物中，并将它们溶解于适当溶剂中，制得可固化组合物。尽管根据应用适当选择固体含量的浓度，但是通常约为0.01-60质量％，优选0.5-50质量％，尤其优选，约1％-20质量％。
考虑到低折射率层和与其直接相邻的下面层之间的边界粘性，可以分别加入少量的固化剂例如多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、多官能环氧基化合物、聚异氰酸酯化合物、氨基塑料、多元酸或其酐。当加入它们时，以低折射率层的薄膜的总固体含量为基础，优选，它在30质量％或更小的范围内，更优选，在20质量％或更小的范围内，尤其优选，在10质量％或更小的范围内。
而且，为了提供特性例如防污性能、防水性、化学耐性和滑动性 能，也可以适当使用防污剂、已知硅化合物或氟化合物的滑动剂等。当加入这些添加剂时，以低折射率层的总固体含量为基础，其添加量，优选，在0.01-20质量％的范围内，更优选，在0.05-10质量％的范围内，尤其优选0.1-5质量％。
硅酮化合物的优选实例包括在含有多个二甲基甲硅烷氧基单元作为重复单元的化合物链的末端和/或侧链具有取代基的那些。在含有二甲基甲硅烷氧基作为重复单元的化合物链中也可以含有除二甲基甲硅烷氧基之外的结构单元。该取代基彼此可以相同或不同并优选有多个。优选的取代基的实例包括含有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、芳基、肉桂酰基、环氧基、oxetanyl group、羟基、氟烷基、聚氧化亚烷基、羧基和氨基的那些。尽管分子量没有特别的限制，但是它，优选，100,000或更小，尤其是优选50,000或更小，最优选3,000-30,000。尽管硅酮化合物中硅原子的含量没有特别的限制，但是它，优选是，18.0质量％或更大，尤其是优选25.0-37.8质量％，最优选30.0-37.0质量％。优选的硅酮化合物的实例包括，例如，X-22-174DX、X-22-2426、X-22-164B、X22-164C、X-22-170DX、X-22-176D和X-22-1821(商品名，由Shinetsu Chemical Co.制造)、和FM-0725、FM-7725、FM-4421、FM-5521、FM-6621，和FM-1121(由Chisso Co.制造)和DMS-U22、RMS-033、RNS-083、UMS-182、DMS-H21、DMS-H31、HMS-301、FMS121、FMS123、FMS131、FMS141和FMS 221(商品名)(由Gelest制造)，对它们没有特别的限制。
作为氟化合物，优选具有氟烷基的化合物。氟烷基具有，优选1-20个碳原子，更优选1-10个碳原子，它们可以具有直链结构(例如，-CF2CF3、-CH2(CF2)4H、-CH2(CF2)8CF3和-CH2CH2(CF2)4H)、支链结构(例如，-CH(CF3)2、-CH2CF(CF3)2、-CH(CH3)CF2CF3和-CH(CH3)(CF2)5CF2H)、或环状脂族结构(优选，5-元环或6-元环，例如，全氟环己基、全氟环戊基、或者用它们取代的烷基)，或者可以 具有醚键(例如，-CH2OCH2CF2CF3、-CH2CH2OCH2C4F8H、-CH2CH2OCH2CH2C8F17和-CH2CH2OCF2CF2OCF2CF2H)。在同一个分子中可以含有多个氟烷基。
而且，氟化合物优选具有有利于与低折射率层的薄膜形成键合或相容性的取代基。该取代基彼此可以相同或不同并优选有多个。优选的取代基的实例包括，例如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、芳基、肉桂酰基、环氧基、oxetanyl group、羟基、聚氧化亚烷基、羧基和氨基。氟化合物可以是与不含氟原子的化合物的聚合物或低聚物，分子量方面没有特别的限制。尽管氟化合物中氟原子的含量没有特别的限制，但是它是，优选20质量％或更大，尤其是优选30-70质量％，最优选40-70质量％。氟化合物的优选实例包括由Dai Nippon InkChemical Industry，Co.制造的R-2020、M-2020、R-3838和M-3833(商品名)、和由Dai-Nippon Ink Co.制造的Megafac F-171、F-172、F-179A和Difenser MCF-300(商品名)，它们没有特别的限制。
同样，就为了赋予特性例如防污性、防水性、化学耐性和滑动性能的目的而适当加入的前述硅酮基化合物或含氟化合物而言，可以优选将其分子结构加入到待加到形成低折射率层用的可固化组合物中的(A)含氟化合物的分子结构中。即，该结构理想地以嵌段或接枝的形式加入到前述含氟聚合物或含氟溶胶凝胶的分子结构中。
为了提供特性例如防尘性和抗静电性能，可以适当加入防尘剂和抗静电剂例如非阳离子表面活性剂或聚氧化亚烷化合物。也可以将防尘剂和抗静电剂的结构单元加入到硅酮化合物或氟化合物中作为部分功能。当添加这些添加剂时，它的添加量以低折射率层的总固体含量为基础，优选在0.01-20质量％的范围内，更优选在0.05-10质量％的范围内，特别优选在0.1-5质量％的范围内。优选化合物的实例包括由Dai-Nippon Ink Co.制造的Megafac F-150(商品名)和由TorayDow-Corning制造的SH-3748(商品名)，对它们没有限制。
[用于低折射率层的溶剂]
作为用于形成本发明的低折射率层的涂布组合物的溶剂，可以基于它们可以溶解或分散各种组分、在涂布步骤和干燥步骤中趋于形成均匀的平面形状、可以保证液体贮藏性并具有适当的饱和蒸气压来选择各种溶剂。考虑到干燥时的载荷，它优选包括在室温常压下沸点为100℃或更低的溶剂作为主要成分，并且更优选还包括少量沸点为100℃或更高的溶剂以控制干燥速度。
沸点为100℃或更低的溶剂包括，例如，烃类例如己烷(沸点：68.7℃)、庚烷(98.4℃)、环己烷(80.7℃)和苯(80.1℃)，卤代烃例如二氯甲烷(39.8℃)、氯仿(61.2℃)、四氯化碳(76.8℃)、1，2-二氯乙烷(83.5℃)和三氯乙烯(87.2℃)，醚类例如二乙醚(34.6℃)、二异丙基醚(68.5℃)、二丙基醚(90.5℃)、四氢呋喃(66℃)，酯类例如甲酸乙酯(54.2℃)、乙酸甲酯(57.8℃)、乙酸乙酯(77.1℃)、乙酸异丙酯(89℃)，酮类例如丙酮(56.1℃)、2-丁酮(与甲基乙基酮相同，79.6℃)，醇类例如甲醇(64.5℃)、乙醇(78.3℃)、2-丙醇(82.4℃)、1-丙醇(97.2℃)，氰基化合物例如乙腈(81.6℃)和丙腈(97.4℃)，和二硫化碳(46.2℃)。其中优选酮类和酯类，特别优选酮类。酮类中，特别优选2-丁酮。
沸点为100℃或更高的溶剂包括，例如，辛烷(125.7℃)、甲苯(110.6℃)、二甲苯(138℃)、四氯乙烯(121.2℃)、氯苯(131.7℃)、二 
烷(101.3℃)、二丁基醚(142.4℃)、乙酸异丁酯(118℃)、环己酮(155.7℃)、2-甲基-4-戊酮(与MIBK相同，115.9℃)、1-丁醇(117.7℃)、N，N-二甲基甲酰胺(153℃)、N，N-二甲基乙酰胺(166℃)和二甲亚砜(189℃)。优选环己酮和2-甲基-4-戊酮。
[透明导电层]
就本发明的抗眩光和抗反射薄膜而言，透明导电层优选提供有防 止薄膜表面上的静电的抗静电性能。考虑到显示器当需要降低表面电阻值时或者当沉积到表面上的尘土导致问题时透明导电层是有效的。透明导电层的形成方法包括已知方法，例如，涂布含有导电颗粒和反应性可固化树脂的导电涂布液的方法、或者通过蒸汽沉积或溅射形成透明薄膜的金属或金属氧化物形成导电薄膜的方法。在涂布的情况下，该方法没有特别的限制并且可以根据涂布液的性能和涂布量通过从已知方法如辊涂、凹版印刷涂布、棒涂或挤出涂布选择最佳方法来进行涂布。
透明导电层可以直接形成于透明支持体或抗眩光层上或者通过底漆层形成以与其形成强粘性。
透明导电层的厚度是，优选0.01-10μm，优选0.03-7μm，再次优选0.05-5μm。在用于靠近最上面层的层的情况下，可以足够获得抗静电性能，即使薄膜的厚度小也如此。透明导电层的表面电阻是，优选105-1012Ω/sq，更优选105-109Ω/sq，最优选105-108Ω/sq。透明导电层的表面电阻可以通过四探针法测定。
透明导电层优选基本上透明。具体地说，透明导电层的雾度优选是10％或更小，更优选5％或更小，再次优选3％或更小，最优选1％或更小。550nm的波长下的透光率是，优选50％或更大，更优选60％或更大，再次优选65％或更大，最优选70％或更大。
优选透明导电层的强度优异，并且抗静电层的特定强度以铅笔硬度计在1kg载荷下是，优选H或更高，更优选2H或更高，再次优选3H或更高，最优选4H或更高(按照JIS-K-5400)。
(导电颗粒)
用于透明导电层的导电颗粒的初级颗粒的平均粒径是，优选1-150nm，更优选5-100nm，最优选5-70nm。待形成的透明导电层中导电颗粒的平均粒径是1-200nm，优选5-150nm，更优选10-100nm，最 优选10-80nm。导电颗粒的平均粒径是以颗粒的质量加权的平均粒径并且可以通过光散射法或电子显微相片测定。
导电颗粒的比表面积是，优选10-400m2/g，更优选20-200m2/g，最优选30-150m2/g。
导电颗粒优选是含有金属氧化物或氮化物的无机细粒。
金属氧化物或氮化物的实例包括锡氧化物、铟氧化物、氧化锌和钛氮化物。特别优选锡氧化物和铟氧化物。
导电颗粒含有金属氧化物或氮化物作为主要成分并且还可以含有其它元素。主要成分是指构成颗粒的成分中含量(质量％)最大的成分。其它成分的实例包括Ti、Zr、Sn、Sb、Cu、Fe、Mn、Pb、Cd、As、Cr、Hg、Zn、Al、Mg、Si、P、S、B、Nb、In、V和卤原子。为了增加锡氧化物和铟氧化物的导电性，优选加入Sb、P、B、Nb、In、V和卤原子。特别优选含有Sb的锡氧化物(ATO)和含有Sn的铟氧化物(ITO)。ATO中Sb的比例是，优选3-20质量％。ITO中Sn的比例是，优选5-20质量％。
导电颗粒也可以经过表面处理。该表面处理可以用无机化合物或有机化合物进行。用于表面处理的无机化合物的实例包括氧化铝和二氧化硅。特别优选二氧化硅处理。用于表面处理的有机化合物的实例包括多元醇、烷醇胺、硬脂酸、硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂。最优选硅烷偶联剂。可以将两种或多种的表面处理组合进行。
导电颗粒的形状优选是粒状、球状、立方体、纺锤体或不确定形状。
导电无机细粒在透明导电层中的比例是，优选20-90质量％，更优选，25-85质量％，再次优选30-80质量％。
可以将两种或多种导电颗粒混合用于透明导电层。
导电颗粒可以分散状态用于透明导电层。作为导电颗粒的分散介质，优选使用沸点为60-170℃的液体。分散介质的实例包括水、醇(例 如，甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和苯甲醇)、酮(例如，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和环己酮)、酯(例如，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯或甲酸丁酯)、脂族烃(例如，己烷或环己烷)、卤代烃(例如，二氯甲烷、氯仿和四氯化碳)、芳香烃(例如，苯、甲苯和二甲苯)、酰胺(例如，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和n-甲基吡咯烷酮)、醚(例如，二乙醚、二 
烷和四氢呋喃)、醚醇(例如，1-甲氧基-2-丙醇)。其中，特别优选甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮和丁醇。可以通过分散机将导电颗粒分散到介质中。分散机的实例包括砂磨机(例如，带针的珠磨机)、高速叶轮磨机、砾磨机、辊磨机、超微粉碎机和胶体磨，特别优选砂磨机和高速叶轮磨机。而且，也可以进行初始分散处理。用于初始分散处理的分散机的实例包括球磨机、三辊磨、捏合机(kneader)和挤出机。
还可以将导电颗粒加入到抗眩光层中。
(透明导电层的粘合剂)
在透明导电层中，可以使用交联聚合物作为粘合剂。交联聚合物优选具有阴离子基团。具有阴离子基团的交联聚合物具有带阴离子基团的聚合物的主链经过交联的结构。阴离子基团具有保持导电颗粒的分散状态的功能。交联结构具有赋予该聚合物成膜性能并强化透明导电层的功能。
聚合物主链的实例包括聚烯烃(饱和烃)、聚醚、聚脲、聚氨酯、聚酯、聚胺、聚酰胺和蜜胺树脂。优选聚烯烃主链、聚醚主链和聚脲主链，更优选聚烯烃主链和聚醚主链，最优选聚烯烃主链。
聚烯烃主链包括饱和烃。聚烯烃主链可以通过，例如，不饱和可聚合基团的加成聚合反应获得。
在聚醚主链中，重复单元通过醚键(-O-)相连。聚醚主链可以通过， 例如，环氧基的开环聚合反应获得。
在聚脲主链中，重复单元通过脲键(-NH-CO-NH-)相连。聚脲主链是通过，例如，异氰酸酯基与氨基之间的缩聚反应获得的。在聚氨酯中，重复单元是尿烷键(-NH-CO-O-)相连的。
聚氨酯主链可以通过，例如，异氰酸酯基与羟基(含N-羟甲基)之间的缩聚反应获得。
在聚酯主链中，重复单元是通过酯键(-CO-O-)相连的。聚酯主链可以通过，例如，羧基(包括酰基卤基团)与羟基(包括N-羟甲基)之间的缩聚反应获得。
在聚胺主链中，重复单元是通过亚氨基键(-NH--)相连的。聚胺主链是通过，例如，乙烯亚胺基团的开环聚合反应获得的。
在聚酰胺主链中，重复单元是通过酰胺键(-NH-CO-)相连的。聚酰胺主链可以通过，例如，异氰酸酯基与羧酸酯基(包括酰基卤基团)之间的反应获得。
蜜胺树脂主链可以通过，例如，三嗪环(例如，蜜胺)与醛(例如，甲醛)之间的缩聚反应获得。在蜜胺树脂中，主链本身具有交联结构。
阴离子基团直接与聚合物主链相连，或者通过连接基团与主链相连。阴离子基团优选通过作为侧链的连接基团与主链相连。
阴离子基团的实例包括，例如，羧酸基团(羧基)、磺酸基团(磺基)和磷酸基团(膦酰基)，其中优选磺酸基团和磷酸基团。阴离子基团可以是盐的状态。与阴离子基团形成盐的阳离子优选是碱金属离子。而且，阴离子基团的质子可以被离解。
用于连接阴离子基团和聚合物主链的连接基团优选是选自-CO-、-O-、亚烷基、亚芳基及它们的组合的二价基团。
在交联结构中，两个或多个主链化学相连(优选，通过共价键)。交联结构优选具有三个或更多共价键的主链。交联结构优选包括二价或更高价的选自-CO-、-O-、-S-、氮原子、磷原子、脂族残基、芳香残 基及它们的组合的基团。
具有阴离子基团的交联聚合物优选是含有带阴离子基团的重复单元和带交联结构的重复单元的共聚物。带阴离子基团的重复单元在该共聚物中的比例是，优选2-96质量％，更优选4-94质量％，最优选6-92质量％。该重复单元还可以具有两种或多种阴离子基团。具有交联结构的重复单元在共聚物中的比例是，优选4-98质量％，更优选6-96质量％，最优选8-94质量％。
具有阴离子基团的交联聚合物的重复单元可以既有阴离子基团又有交联结构。而且，还可以含有其它重复单元(既没有阴离子基团又没有交联结构的重复单元)。
作为其它重复单元，优选带有氨基或季铵基的重复单元和带有苯环的重复单元。氨基或季铵基具有保持无机细粒象阴离子基团的分散状态的功能。氨基、季铵基和苯环也可以提供在带有阴离子基团的重复单元和带有交联结构的重复单元中含有它时相同的效果。
在带有氨基或季铵基的重复单元中，氨基或季铵基直接与聚合物主链相连或者通过连接基团相连。氨基或季铵基优选作为侧链通过连接基团与主链相连。
氨基或季铵基优选是仲氨基、叔氨基、或者季铵基，其中优选叔氨基或季铵基。仲氨基、叔氨基或季铵基中与氮原子相连的基团优选是烷基，优选1-12个碳原子的的烷基，更优选1-6个碳原子的烷基。
季铵基的抗衡离子优选是卤离子。连接氨基或季铵基与聚合物主链的连接基团优选是选自-CO-、-NH-、-O-、亚烷基、亚芳基及它们的组合的二价基团。当带有阴离子基团的交联聚合物含有带氨基或季铵基的重复单元时，其比例优选是0.06-32质量％，更优选0.08-30质量％，最优选0.1-28质量％。
就上述粘合剂而言。也可以将例如JP-A 2003-39586中所述的下面的反应性有机硅化合物混合使用。以可电离辐射固化的树脂和反应性 有机硅化合物的总量为基础，反应性有机硅化合物的用量在10-100重量％的范围内。特别是，当使用下面(3)的可电离辐射固化的有机硅化合物时，可以仅用与该树脂组分相同的物质形成导电层。
(1)硅醇(silicon alkoxide)
它是RmSi(OR′)n代表的化合物，其中R、R′各自代表1-10个碳原子的烷基，m和n分别是提供m+n＝4的整数。例如，该化合物包括四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四-异丙氧基硅烷、四-正丙氧基硅烷、四-正丁氧基硅烷、四-仲丁氧基硅烷、四-叔丁氧基硅烷、四-五-乙氧基硅烷、四-五-异丙氧基硅烷、四-五-正丙氧基硅烷、四-五-正丁氧基硅烷、四-五-仲丁氧基硅烷、四-五-叔丁氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二甲基丙氧基硅烷、二甲基丁氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷和己基三甲氧基硅烷。
(2)硅烷偶联剂
例如，该偶联剂包括γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基-γ-氨基丙基甲氧基硅烷·盐酸盐、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、氨基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、十八烷基二甲基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化铵、甲基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷。
(3)经电离辐射可固化的硅化合物
该化合物包括分子量为5,000或更小并且具有多个经电离辐射进行反应性交联的基团，例如，可聚合双键基团的有机硅化合物。反应性有机硅化合物包括，例如，单个末端乙烯基功能聚硅烷、两个末端乙烯基功能聚硅烷、单个末端乙烯基功能聚硅氧烷、两个末端乙烯基功能聚硅氧烷、或者通过反应该化合物形成的乙烯基功能聚硅烷、或者乙烯基功能聚硅氧烷。
其它化合物包括，(甲基)丙烯酰氧基硅烷化合物例如3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷。
为了进一步获得抗静电功能，还优选将导电颗粒分散到本发明的抗眩光层中提供作为各向异性导电薄膜功能，如JP-ANo.2003-39586公开的。
<透明支持体>
就本发明的抗眩光和抗反射薄膜的透明支持体而言，优选使用塑料薄膜。形成塑料薄膜的聚合物包括，纤维素酰化物(例如，三乙酰基纤维素、二乙酰基纤维素、乙酸丙酸纤维素酯和乙酸丁酸纤维素酯，典型地是由Fuji Photographic Film Inc.制造的TAC-TD80U、TD80UL等)、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯(例如，聚对苯二甲酸乙二酯和聚萘二甲酸乙二酯)、聚苯乙烯、聚烯烃、降冰片烯树脂(Arton：由JSR Co.制造的产品的商品名)、无定形聚烯烃(Zeonex：产品的商品名，由Nippon Zeon Co.制造)等。其中，优选三乙酰基纤维素、聚对苯二甲酸乙二酯、降冰片烯树脂和无定形聚烯烃，特别优选三乙酰基纤维素。
纤维素酰化物包括单层或多层。单层纤维素酰化物是通过转筒流延、带流延等制得的，如JP-A 7-11055中公开的，并且包括多层的后一纤维素酰化物是通过例如专利特开文献JP-ANo.61-94725、JP-B No.62-43846等中公开的所谓的共流延法制得的。即，该方法包括将原料片溶解在溶剂例如卤代烃(二氯甲烷等)、醇(甲醇、乙醇、丁醇等)、酯(甲酸甲酯、乙酸甲酯等)、醚(二 
烷、二氧戊环、二乙醚等)中，任选加入各种添加剂例如增塑剂、紫外线吸收剂、老化抑制剂、滑动剂、释放促进剂(releasing promotor)等形成溶液(称之为浓液)和通过浓液供应装置(称之为模具)将其流延到包括水平环状金属带或旋转筒的支持体上，其中在为单层时将单一浓液流延为单层，在为多层时将低浓度浓液共流延到高浓度的纤维素酯浓液两侧，在支持体上将浓液干燥至一定程度，从支持体上剥离具有硬度的薄膜，然后通过各种运输装置使其通过干燥部分除去溶剂。
就溶解上述纤维素酰化物的溶剂而言，典型的是二氯甲烷。然而，考虑到全球环境或工作环境，优选溶剂基本上不含卤代烃例如二氯甲烷。“基本上不含”是指卤代烃在有机溶剂中的比例小于5质量％(优选，小于2质量％)。
上述各种纤维素酰化物薄膜(含三乙酰基纤维素的薄膜等)及其制备方法描述在Hatsumei Kyokai的特开技术报告文献2001-1745(2001年3月15日出版)。
纤维素酰化物薄膜的厚度是40μm-200μm，例如优选40μm-120μm。尽管考虑到可操作性和可涂布性优选约80μm，但是考虑到最近降低显示装置的厚度的趋势而迫切需要降低偏振片的厚度，并且考虑到降低偏振片的厚度优选约40μm-60μm。当使用这种纤维素酰化物薄膜作为本发明的抗眩光和抗反射薄膜的透明支持体时，优选通过使直接涂布到该纤维素酰化物薄膜上的层的溶剂、薄膜厚度、交联收缩等最佳化而解决可操作性和可涂布性的问题。
<其它层>
也可以在透明支持体与本发明的抗眩光层之间提供的其它层包括 硬涂层(当仅通过抗眩光层赋予的硬度不足时)、防潮层、粘性改善层、彩虹不匀性(干涉不匀性)防止层等。
这些层可以通过已知方法形成。
尽管本发明的抗眩光和抗反射薄膜可以通过下面的方法形成，但是方法没有限制。
[涂布液的制备]
首先，制备含有形成各层的组分的涂布液。这种情况下，通过使溶剂的蒸发量最小化可以抑制涂布液的水分含量的增加。涂布液的水分含量是，优选5％或更小，更优选2％或更小，特别是1％或更小。溶剂的蒸发量可以通过，例如，改善将各原料倒入槽中后搅拌期间的密封性、或者使液体转移操作期间涂布液与空气的接触面积最小化来加以抑制。或者，也可以在涂布期间、之前和之后提供降低涂布液的水分含量的装置。
相应于在其上直接形成的低折射率层的干膜厚度(约50nm-120nm)，优选对形成抗眩光层的涂布液过滤以能够除去基本上所有障碍物(即，90％或更多)。由于提供光扩散性的半透明细粒等于或大于低折射率层的厚度，因此优选对加入有除半透明细粒之外的所有物质的中间液进行过滤。而且，当不能得到能够除去上述小粒径的障碍物的过滤器时，相应于其上直接形成的湿膜厚度(约1-10μm)，优选进行过滤以便至少能够除去基本上所有障碍物。采用这种方式，可以降低其上直接形成的层的点缺陷。
[涂布]
然后，将形成抗眩光层以及任选的低折射率层或其它层的涂布液涂布到透明支持体部分并加热和干燥。然后，通过光照射和/或加热将形成各层的单体或可固化树脂固化。因此，形成各层。
本发明的薄膜的各层的涂布方法没有特别的限制，并且可以使用已知方法例如浸涂法、气刀涂布法、幕涂法、辊涂法、金属丝棒涂法、凹版印刷涂布法、挤出涂布法(模涂法)(参见美国专利2,681,294)和微凹版印刷涂布法。其中，优选微凹版印刷涂布法和模涂法，并且为了高生产率，优选使用模涂法。特别是，描述了对少量(20cc/m2或更小)湿涂布区域如本发明的抗眩光层或抗反射层可以优选使用的模涂器。
<模涂器的构造>
图3是使用狭缝模具实施本发明的涂布器的横断面视图。涂布器10通过将涂布液14从狭缝模具13以液珠14a涂布到支撑辊11支撑的连续运行的幅板W上，而在幅板W上形成涂布薄膜14b。
袋15和狭缝16形成于狭缝模具13内。袋15具有具有由曲线和直线构成的横截面，并且它可以是基本上圆形例如图3所示，或者是半圆形。袋15是沿狭缝模具13的横向以横截面形状延伸的涂布液的液体贮藏空间，并且有效延伸长度通常与涂布宽度相同或略长于涂布宽度。涂布液14从狭缝模具13的横向表面或者从与狭缝开口16a相对的表面中心供应到袋15。而且，袋15提供有塞子以防涂布液14泄漏。
狭缝16是涂布液14从袋15到幅板W的流道，并且它在狭缝模具13的横向具有如袋15的横截面形状。通过未描述的宽度控制板等将位于幅板侧的开口16a基本上控制至与涂布宽度基本相同大小的宽度。在狭缝16顶端相对于幅板运行方向的支撑辊11的切线的角度优选是30°或更大且90°或更小。
狭缝16的开口16a所处的狭缝模具13的顶端唇17形成为锥形并且顶端构成平的部分18，称作平面部分18。考虑到幅板W相对于狭缝16的前进方向，在平面部分18中，上游侧称之为上游唇平面部分18a，下游侧称之为下游侧唇平面部分18b。
图4显示了与现有情形相比的狭缝模具13的横截面形状，其中图4A显示本发明的狭缝模具13，图4B显示现有狭缝模具30的现有狭缝模具30，在现有狭缝模具30中，上游唇平面部分31a和下游唇平面部分31b相对于幅板的距离相同。参照32代表袋和33代表狭缝。相反，在本发明的狭缝模具13内，下游侧唇平面部分的长度ILO缩短，由此可以润湿的薄膜的厚度为20μm或更小来精确地进行涂布。
尽管上游侧唇平面部分18a的平面部分长度IUP没有特别的限制，但是优选在500μm-1mm的范围内使用。下游侧唇平面部分18b的平面部分长度ILO为30μm或更大且100μm或更小，优选，30μm或更大且80μm或更小，更优选，30μm或更大且60μm或更小。当下游侧唇的平面部分长度ILO短于30μm时，顶端唇的边缘或平面部分易于碎裂并且易于在涂膜中产生条纹，结果涂布变得不可能。而且，下游的湿线位置难以固定也导致涂布液易于在下游侧铺展的问题。涂布液在下游湿铺展是指湿线不均匀，并且已知这样导致形状劣化例如涂布表面上的条纹。另一方面，当下游侧唇的平面部分长度ILO长于100μm时，由于液珠本身不可能形成，因此不能进行薄膜涂布。
而且，由于下游侧唇平面部分18b为覆咬合状，它比上游侧唇平面部分18a更靠近幅板W，这样可以减少压降度并且可以形成适合薄膜涂布的液珠。下游侧唇平面部分18b和上游侧唇平面部分18a相对于幅板的距离之差(下面称之为覆咬合长度LO)是，优选30μm或更大且120μm或更小，更优选30μm或更大且100μm或更小，最优选30μm或更大且80μm或更小。当狭缝模具13具有覆咬合状时，顶端唇17与幅板W之间的间隙GL显示下游侧唇平面部分18b与幅板W之间的间隙。
图5是显示实施本发明的涂布步骤中狭缝模具及其周围的透视图。减压室40位于与幅板W的前进方向相对的侧，与幅板W不接触，这样可以针对液珠14a充分控制压降。减压室40具有背板40a 和侧板40b以保持操作效率，并且在背板40a与幅板W之间和在侧板40b与幅板W之间分别存在有间隙GB和GS。图6和图7是显示彼此更靠近的减压室40和幅板W的横断面视图。侧板和背板可以与室主体集成，如图6所示，或者它们可以是通过螺钉40c等安装在室上的结构以便适当改变间隙，如图7所示。在任意这些结构中，在背板40a与幅板W之间和在侧板40b与幅板W之间实际存在的部分分别定义为间隙GB和GS。当减压室40位于幅板W和狭缝模具13下面时，如图5所示，在减压室40的背板40a和幅板W之间的间隙GB是指从背板40a的最上端到幅板W之间的距离。
在背板40a与幅板W之间的间隙GB优选比狭缝模具13的顶端唇17与幅板W之间的间隙GL大，由此可以抑制因支撑辊离心率引起的液珠附近的压降度的变化。例如，当狭缝模具13的顶端唇17与幅板W之间的间隙GL是30μm或更大且100μm或更小时，背板40a与幅板W之间的间隙GB优选是100μm或更大且500μm或更小。
<材料、精度>
随着幅板运行方向上幅板前进方向侧的顶端唇的长度变大，对液珠的形成是不利的，并且当该长度在狭缝模具的横向的任意部分之间扩散时，即使有轻微的外界干扰，液珠也变得不稳定。因此，优选该长度经过设计使得狭缝模具的横向的波动宽度在20μm之内。
而且，针对狭缝模具的顶端唇的材料，当使用材料如不锈钢时，在模具加工步骤中它下垂并且不能满足顶端唇的精度，即使狭缝模具顶端唇在幅板运行方向的长度限定在30-100μm的范围内也如此。因此，为了保持高加工精度，使用如JP No.2817053中所述的超硬材料是很重要的。具体地说，优选用粘合平均粒径为5μm或更小的碳化物结晶形成的超硬合金来形成狭缝模具的至少顶端唇。超硬合金包括那些用粘合金属例如钴和钛粘合碳化物结晶颗粒例如碳化钨(下面称 之为WC)的合金，对粘合金属而言也可以使用钽、铌及它们的混合金属。WC晶体的平均粒径再次优选是3μm或更小。
为了高精度地进行涂布，顶端唇的平面部分在幅板前进方向侧的长度的扩散和在狭缝模具的横向相对于幅板的间隙也是重要因素。优选实现这两个因素的组合，即，实现平直度(straightness)在能够将间隙的波动宽度限制在一定程度内的范围内。顶端唇与支撑辊之间的平直度经过定义使得间隙在狭缝模具的横向的波动宽度是5μm或更小。
<涂布速度>
通过实现如上所述的支撑辊和顶端唇的精度，优选用于本发明的涂布系统在高速涂布期间对膜厚而言具有高的稳定性。而且，由于本发明的涂布系统是预计量系统，因此可以容易地保证稳定的膜厚，即使在高速涂布期间也如此。就低涂布量例如本发明的抗眩光和抗反射薄膜的涂布液而言，本发明的涂布系统可以进行高速涂布，同时膜厚稳定性良好。尽管可以通过其它涂布系统进行涂布，但是浸涂法不可避免地经受涂布液在液体接收槽内的振动，这样易于引起逐步不匀性。逆辊涂布法易于引起逐步不匀性，这是由于涂布涉及的辊离心率或挠曲。而且，由于该涂布系统是后计量系统，因此难以保证稳定的膜厚。考虑到生产率，优选使用本发明的制备方法以25m/min或更大进行涂布。
<湿涂布量>
在形成抗眩光层时，优选将涂布液在3-50μm，例如3-30μm的湿涂布厚度范围内直接涂布或者通过其它层涂布到基底薄膜上，并且考虑到防止干燥时的不匀性，优选3-20μm的范围，更优选6-20μm的范围。而且，当形成低折射率层时，优选将涂布组合物以1-10μm 的范围内的湿涂布厚度直接涂布该涂布组合物或者通过其它层涂布在抗眩光层上，并且更优选，在2-7μm的范围内涂布它，尤其优选在2-5μm的范围内涂布它。
[干燥]
抗眩光层和低折射率层，在直接涂布或者通过其它层涂布在基底薄膜上之后，经幅板转移到加热区以干燥溶剂。这种情况下，干燥区的温度优选是25℃-140℃并优选在前半段的温度相对较低而在干燥区的后半段相对较高。然而，它优选低于各层的涂布组合物中除所含溶剂之外的其它组分开始蒸发时的温度。例如，与紫外线可固化树脂混合使用的市售光自由基产生剂包括在120℃的热吹下几分钟内蒸发约百分之几十的那些。而且，单功能或双功能丙烯酸酯单体包括在100℃的热吹下进行蒸发的那些。这种情况下，它优选在比各层的涂布组合物中除所含溶剂之外的其它组分开始蒸发时的温度低的温度。
就涂布组合物的固体浓度在1-50％而言，为了防止干燥时的不匀性，各层的涂布组合物涂布到基底薄膜上之后的风干优选是涂布薄膜的表面上的风速在0.1-2m/sec的范围内。
而且，在将各层的涂布组合物涂布到基底薄膜上之后，将其涂布表面相对侧的与基底薄膜接触的运输辊与干燥区的基底薄膜之间的温差优选控制在0℃-20℃之内，这是由于这样可以防止运输辊上不均匀传热引起的干燥不匀性。
[固化]
溶剂干燥区之后，使幅板通过经电离辐射和/或加热固化各涂布薄膜的区域以将涂布薄膜固化。例如，当涂布薄膜是紫外线可固化的时，优选将照射剂量为10mJ/cm2-1000mJ/cm2的紫外线，经紫外灯照射以将各层固化。
这种情况下，包括远至两端的幅板横向的照射剂量的分布优选是这样分布，相对于中心最大照射剂量为50-100％，更优选80-100％。而且，当需要通过冲洗氮气等来降低氧浓度由此促进表面固化时，氧浓度优选是5％或更小，尤其优选0.01-5％。具体地说，低折射率层的氧浓度优选是0.1％或更小，更优选0.05％或更小，甚至更优选0.02％或更小。氧浓度在横向的分布是2％或更小。
在抗眩光层(100-残留的官能团含量)的固化速度达到小于100％的某一值的情况下，当将本发明的低折射率层设置于其上时，在经电离辐射和/或加热来固化低折射率层时，其下的抗眩光层的固化速度增加大于形成低折射率层之前的增加，优选使得抗眩光层和低折射率层之间的紧密粘合改善。
如上所述制得的本发明的抗眩光和抗反射薄膜可以制成偏振片并用于液晶显示装置。这种情况下，它位于显示器的最上表面，例如，通过在一个表面上提供压敏粘合层。本发明的抗眩光和抗反射薄膜优选用于偏振片的两个表面上的夹住偏振薄膜的两个保护薄膜中的至少一个。
由于本发明的抗反射薄膜也用作保护薄膜，因此可以降低偏振片的制造成本。而且，通过将本发明的抗反射薄膜用于最上表面层，可以使外来光转移以提供耐擦伤性和耐污性也优异的偏振片。
在使用本发明的抗眩光和抗反射薄膜作为偏振薄膜的两个表面保护薄膜之一制备偏振片的情况下，优选使透明支持体的表面在与具有抗反射结构的面相对的面，即，与偏振薄膜相连侧的表面，以改善抗眩光和抗反射薄膜的粘合表面的粘性。使表面亲水可以有效地改善与含有聚乙烯醇作为主要成分的粘合层的粘性。作为使抗反射薄膜亲水的处理，优选进行下面皂化处理，
[皂化处理]
(1)在碱溶液中浸渍的方法
它是在适当条件下将光散射薄膜或抗反射薄膜浸渍在碱溶液中对与碱具有反应性的薄膜整个表面进行皂化处理的方法，并且由于它不需要特定设备，因此在成本方面也是优选的。碱溶液优选是氢氧化钠水溶液。其浓度是，优选0.5-3mol/L，尤其优选1-2mol/L。碱溶液的温度是，优选30-75℃，尤其优选40-60℃。
皂化条件的组合优选是彼此相对适中条件的组合，它可以根据光散射薄膜和抗反射薄膜的材料和构造或者目标接触角而确定。
在碱溶液中浸渍之后，薄膜优选用水充分洗涤使得薄膜中不留碱性成分，或者在稀酸中浸渍将碱性成分中和。
通过皂化，使得与具有抗眩光层和抗反射层的表面相对的透明支持体表面亲水。使用用于偏振片的保护薄膜，同时使亲水的透明基底的表面与偏振薄膜接触。表面亲水能够有效地改善与含聚乙烯醇作为主要成分的粘合层的粘性。
就该皂化处理而言，考虑到与偏振薄膜的粘性，优选在与具有抗眩光层和低折射率层侧相对侧的透明支持体的表面，与水的接触角较低。另一方面，由于具有抗眩光层和低折射率层的表面及其内部在浸渍法中经受碱破坏，因此采用最小必需反应条件是重要的。在使用具有抗眩光层和低折射率层侧相对侧的表面的透明支持体与水的接触角作为因碱引起的各层的破坏指数的情况下，它优选是10°-50°，更优选30°-50°，再次优选40°-50°，特别是在透明支持体是三乙酰基纤维素的情况下。在它是50°或更大的情况下，由于这样在与偏振薄膜的粘性方面产生问题因此不是优选的。另一方面，在它低于10°的情况下，由于破坏太大导致物理强度劣化因此不是优选的。
(2)涂布碱溶液的方法
作为避免上述浸渍法中各薄膜遭到破坏的方法，优选使用碱溶液 涂布法，它包括仅在与具有抗眩光层和低折射率层的表面相对的表面上涂布碱溶液，并在适当条件下加热，水洗和干燥。这种情况下的涂布是指使碱溶液等仅与进行皂化的表面接触，并且这也是通过例如喷雾或者除涂布之外的与含液带接触进行的。由于使用该方法还需要涂布碱溶液的设备和步骤，因此考虑到成本它们没有浸渍法(1)好。另一方面，由于碱溶液仅与进行皂化处理的表面接触，因此相对面可以具有使用对碱溶液敏感的材料的层。例如，尽管蒸汽沉积薄膜或溶胶-凝胶薄膜因碱溶液引起各种不利影响如腐蚀、溶解、剥离等而在浸渍法中不是理想的，但是由于在涂布法中它们不与该溶液接触而可以没有问题地使用。
由于涂布法(1)和(2)任意一种都可以在从卷状支持体再绕形成各层之后进行，因此除了制备上述抗眩光和抗反射薄膜的步骤之外，它可以一系列操作进行。而且，同样以相同方式连续进行与包括再绕支持体的偏振片的粘合步骤，可以比通过薄片一片一片进行相同操作片效率高地制备偏振片。
(3)用层合薄膜保护抗眩光层和抗反射层的皂化法
在上面相同的方法(2)中，在抗眩光层和/或低折射率层对碱溶液的耐热性不足的情况下，通过在形成最后层之后将层合薄膜粘附到形成最后层的表面上，并在碱溶液中浸渍它们，仅仅使在形成有最后层的表面相对侧的三乙酰基纤维素表面亲水，然后释放该层合薄膜。同样在该方法中，偏振片保护薄膜所需的亲水处理可以仅对与形成有最后层的表面相对的三乙酰基纤维素薄膜的表面进行，不会对抗眩光层和低折射率层造成破坏。与上述方法(2)相比，尽管层合薄膜产生废料，但是具有不需要特定的涂布碱溶液的设备的优点。
(4)直至形成抗眩光层之后在碱溶液中浸渍的方法
在远至抗眩光层的组分耐碱溶液但是低折射率层对碱溶液的耐性不足的情况下，形成直至抗眩光层的这些组分，然后将它们浸渍在碱溶液中对两个表面进行亲水处理，然后可以在抗眩光层上形成低折射率层，尽管该加工步骤复杂，但是这样具有能够改善抗眩光层与低折射率层之间的夹层粘性的优点，特别是在低折射率层具有亲水层例如含氟溶胶-凝胶薄膜的情况下。
(5)在预先皂化过的三乙酰基纤维素薄膜上形成抗眩光层和抗反射层的方法
三乙酰基纤维素薄膜，例如，可以通过预先在碱溶液中浸渍进行皂化，然后在其一个表面上直接或者通过其它层形成抗眩光层和低折射率层。在碱溶液中浸渍进行皂化的情况下，有时使抗眩光层或其它层与经皂化亲水的三乙酰基纤维素表面之间的夹层粘性劣化。这种情况下，它可以在除去亲水表面之后通过仅对形成抗眩光层或其它层的表面进行处理例如电晕放电或辉光放电等来形成抗眩光层或其它层解决。而且，在抗眩光层或其它层具有亲水基团的情况下，夹层粘性有时可能是令人满意的。
描述使用本发明的光散射薄膜或抗反射薄膜的偏振片、以及使用该偏振片的液晶显示装置。
[偏振片]
本发明的优选偏振片具有本发明的薄膜作为偏振薄膜的至少一个保护薄膜(用于偏振片的保护薄膜)。用于偏振片的保护薄膜，优选，在与具有抗眩光层和抗反射层的侧相对侧的透明支持体的表面，即，附加有偏振薄膜侧的表面与水的接触角在10°-50°的范围内。
通过使用本发明的薄膜作为用于偏振片的保护薄膜，可以制得物 理强度和耐光性优异的具有光散射功能或抗反射功能的偏振片，使其可以显著节约成本并降低显示装置的厚度。
而且，通过使用本发明的薄膜作为用于偏振片的一个保护薄膜制备偏振片并使用下面所述具有光学各向异性的光学补偿薄膜作为偏振薄膜的另一保护薄膜，可以制得液晶显示装置在亮室的可见度和对比度得到进一步改善，并且可以在垂直和左右方向大大延伸视角的偏振片。
[光学补偿薄膜]
通过在偏振片上提供光学补偿薄膜(光学各向异性薄膜)，可以改善液晶显示屏的视角特性。光学补偿薄膜可以优选用在本发明的抗眩光和抗反射薄膜的相对侧，夹有偏振器。光学补偿薄膜可以用粘合剂粘在位于使用本发明薄膜侧的相对侧的偏振片的一个保护薄膜上。从偏振片的厚度的角度，特别优选使用本发明的薄膜作为偏振片一侧的保护薄膜并使用光学补偿薄膜作为偏振片另一侧的保护薄膜，并用这两个薄膜夹住偏振器。至于光学补偿薄膜，该薄膜自身可能通过在薄膜本身内加入光学各向异性物质、拉伸薄膜或者进行二者来获得特定光学各向异性，后者可以在该薄膜上提供光学各向异性层(延迟层)。
尽管可以使用已知的光学补偿层，但是考虑到扩展视角，优选使用带有含盘状结构单元的化合物的带有光学各向异性的层的光学补偿层，其中盘状化合物的盘状表面相对于保护薄膜的表面倾斜并且盘状化合物的盘形表面与保护薄膜的表面之间形成的角度随与保护薄膜的表面之间的距离而变化(在光学各向异性层的深度方向变化)。
该角度优选随含盘状化合物的光学各向异性层与保护薄膜的表面之间的距离增加而增加。
同样，为了改善液晶显示器的对比度或色彩，也优选使用光学各向异性(Re、Rth)小的纤维素酰化物薄膜，该薄膜基本上具有光学各 向同性并显示小的光学各向异性(Re、Rth)的波长分散性。就反射型显示器而言，也优选使用具有由单片或多片组成的λ/4板的功能的薄膜。
在使用该光学补偿层作为偏振薄膜的保护薄膜的情况下，与偏振薄膜相连侧的表面优选经皂化并且它可以按照皂化处理来进行。
[偏振薄膜]
作为偏振薄膜，可以使用已知的偏振薄膜或者由偏振薄膜的吸收轴既不与纵向平行也不与纵向垂直的拉长偏振薄膜切割的偏振薄膜。偏振薄膜的吸收轴既不与纵向平行也不与纵向垂直的拉长偏振薄膜是由下面方法制得的。
即，该薄膜可以通过如下拉伸方法制得：在保持通过保持装置连续供应的聚合物薄膜的两端的同时，将施加张力拉伸的偏振薄膜拉伸，使得在薄膜横向的拉伸系数为至少1.1-20.0倍，并在保持薄膜两端的状态下使薄膜运行方向弯曲，使得保持设备在薄膜纵向两端之间的运行速度之差在3％之内，并且在保持薄膜两端的步骤的出口，薄膜的前进方向与薄膜的大致拉伸方向之间形成的角度倾斜20-70°。特别是，考虑到生产率，优选使用倾斜45°的薄膜。
在JP-A No.2002-86554第0020-0030栏具体描述了聚合物薄膜的拉伸方法。
<液晶显示装置>
可以将使用本发明的薄膜的偏振片用于图象显示装置例如液晶显示装置(LCD)、等离子体显示板(PDP)、电致发光显示装置(ELD)、阴极射线管显示装置(CRT)、场致发光显示器(FED)和表面传导电子发射体显示器(SED)。由于本发明的薄膜具有透明支持体，因此在将透明支持体面粘附到图象显示装置的图象显示表面上的同时使用它。
在使用偏振薄膜的表面保护薄膜一侧的情况下，本发明的薄膜可用于透射型、反射型或半透射型液晶显示装置例如以扭转向列(TN)、超扭转向列(STN)、垂直取向(VA)、面内转换(IPS)、光学补偿弯曲单元(OCB)和ECB等模式。具体地说，它可优选用于，例如，VA、IPS、OCB等，并且也可优选用于TN和STN，用于低清晰度的中小型显示装置。就用于例如大尺寸液晶电视机而言，特别优选将其用于显示屏的对角线优选是20英寸或更大和清晰度是XGA或更小(显示装置为1024x768或更小，其中长/宽比为3∶4)的电视机。由于本发明的薄膜基本上没有内部雾度，在20英寸大小且清晰度超过XGA(显示装置为1024x768，长/宽比为3∶4)的电视机中目眩有时超过允许水平，因此在重要性放在目眩上的情况下它不是优选的。而且，由于目眩度取决于象素大小与抗眩光薄膜表面上表面不匀形状之间的关系，因此对30英寸大小的显示装置而言它可优选用于UXGA(显示装置为1600x1200，长/宽比为3∶4)或更小的清晰度，对40英寸的显示装置而言它可优选用于QXGA或(显示装置为2048x1536，长/宽比为3∶4)更小的清晰度。
VA型的液晶元件包括(1)狭义的VA型液晶元件，其中当不施加电压时能够使棒状液晶分子基本上垂直取向并且在施加电压时基本上水平取向(如JP-A No.2-176625中所述)、(2)视角扩展的多域型(MVA型)液晶元件(描述在SIE 97，Digest of tech.Papers(预印本)，28(1997)845)、和(3)(n-ASM型)液晶元件，其中当不施加电压时使棒状液晶分子基本上垂直取向，并且当施加电压时以扭转多域模式取向(n-ASM型)(描述在日本液晶讨论会的预印本编号58-59(1988))、和(4)SURVAIVAL型液晶元件(报道于LCD International 98)。
OCB型液晶元件是一种弯曲取向型的液晶元件，其中棒状液晶分子在液晶元件的上面部分和下面部分(对称)之间基本上以相对方向取向，它公开于美国专利4,583,825和5,410,422的各自说明书中。由 于棒状液晶分子在液晶元件的上面部分和下面部分之间对称取向，因此弯曲取向型的液晶元件具有自光学补偿功能。因此，该液晶型也称之为OCB(光学补偿弯曲)液晶型。该弯曲取向型液晶显示装置的优点在于它具有高的响应速度。
在ECB型液晶元件中，当不施加电压时棒状液晶分子基本上水平取向并且经常用于彩色TFT液晶显示装置并描述在许多文献中。例如，它描述在Toray Research Center出版的“DL、PDP、LCDdisplay”(2001)。
[实施例]
下面参考实施例具体描述本发明，但是本发明并不限于它们。除非另有说明，“份”和“％”以质量计。
[实施例1]
(全氟烯烃共聚物(1)的合成)
全氟烯烃共聚物(1)
将40ml的乙酸乙酯、14.7g的羟基乙基乙烯基醚和0.55g的二月桂酰基过氧化物(dirauloyl peroxide)倒入内容积为100ml且配备有由不锈钢制成的搅拌器的高压釜中，使该系统内部脱气并用氮气替换。而且，将25g的六氟丙烯(HFP)加入到高压釜中并升温至65℃。高压 釜内温度达到65℃时的压力是0.53MPa(5.4kg/cm2)。在保持该温度的同时连续反应8小时，并在压力达到0.31MPa(3.2kg/cm2)时停止加热，使系统冷却。当内部温度降低至室温时，倒出未反应的单体，打开高压釜并取出反应液。将所得反应液倒入大大过量的己烷中，并经倾析除去溶剂以回收沉淀的聚合物。而且，通过将该聚合物溶解在少量乙酸乙酯中并用己烷再沉淀两次来完全除去残留的单体。干燥之后，获得28g聚合物。然后，将20g的该聚合物溶解在100ml的N，N-二甲基乙酰胺并在冰冷下滴加11.4g的氯丙烯酸之后，室温下将它们搅拌10小时。向该反应液中加入乙酸乙酯，用水洗涤，萃取有机层然后浓缩，所得聚合物用己烷再沉淀，获得19g的全氟烯烃共聚物(1)。所得聚合物的折射率是1.421。
(溶胶溶液的制备)
将120份的甲基乙基酮、100份的丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-5103，由Shinetsu Chemical Industry Co.制造)和3份的二异丙氧基铝乙酰乙酸乙酯在具有搅拌器和回流冷却器的反应器中混合之后，加入30份的离子交换水并在60℃反应4小时。然后将其冷却至室温获得溶胶溶液a。其质量平均分子量是1600，并且低聚物或更高组分中分子量为1,000-20,000的组分占100％。而且，基于气相色谱分析，原料丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷一点都没有剩余。
(用于抗眩光层的涂布液A的制备)
25.4g的二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(DPHA，由Nippon Kayaku Co.制造)用46.3g的甲基异丁基酮稀释。而且，加入1.3g的聚合反应引发剂(Ilugacure 184，由Ciba Specialitychemicals Co.制造)并在搅拌下混合。接着，加入0.04g的表面改性氟试剂(FP-149)、5.2g的硅烷偶联剂(KBM-5103，由Shinetsu Chemical Industry Co.制造)和0.50g的分子量为40,000的乙酸丁酸纤维素酯(CAB-531-1，由Eastman Chemical Co.制造)，并经空气分散(air dispersion)搅拌120分钟以完全溶解溶质。通过涂布该溶液并经紫外线固化获得的涂布薄膜的折射率是1.520。
最后，向该溶液中加入21.0g的通过polytron分散机在10,000rpm下分散20分钟的平均粒径为3.5μm(共聚物组成比＝50/50，折射率：1.536)的交联聚(丙烯酰-苯乙烯)颗粒的30％甲基异丁基酮液体分散体之后，它们经空气分散搅拌10分钟。
该液体混合物经由聚丙烯制得的孔径为30μm的过滤器过滤，制得用于抗眩光层的涂布液A。
(用于抗眩光层的涂布液B的制备)
以与用于抗眩光层的涂布液A相同的方式制备用于抗眩光层的涂布液B，只是将用作主要溶剂的甲基异丁基酮(21.7℃的蒸气压：16.5mmHg)由46.3g变为40.0g，并加入6.3g的丙二醇(20.0℃的蒸气压：0.08mmHg)作为具有羟基的小份量溶剂。
(用于抗眩光层的涂布液C的制备)
12.7g的二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(DPHA，由Nippon Kayaku Co.制造)用16.7g的甲基异丁基酮稀释，并加入42.3g的胶态二氧化硅液体分散体MiBK-ST(产品的商品名，平均粒径：15nm，固体浓度：30％，由Nissan Chemical Co.制造)。而且，加入1.3g的聚合反应引发剂(Ilugacure 184，由Ciba Specialitychemicals Co.制造)并在搅拌下混合。接着，加入0.04g的表面改性氟试剂(EP-149)、5.2g的硅烷偶联剂(KBM-5103，由Shinetsu ChemicalIndustry Co.制造)和0.50g的分子量为40,000的乙酸丁酸纤维素酯(CAB-531-1，由Eastman Chemical Co.制造)，并经空气分散搅拌120 分钟以将溶质完全溶解。通过涂布该溶液并经紫外线固化获得的涂布薄膜的折射率是1.500。
最后，向该溶液中加入21.0g的通过polytron分散机在10,000rpm下分散20分钟的平均粒径为3.0μm的交联聚(甲基丙烯酸甲酯)颗粒(含10％交联剂＝乙二醇二甲基丙烯酸酯，折射率：1.492)的30％甲基异丁基酮液体分散体之后，它们经空气分散搅拌10分钟。
该液体混合物经由聚丙烯制得的孔径为30μm的过滤器过滤，制得用于抗眩光层的涂布液C。
(用于抗眩光层的涂布液D的制备)
以与用于抗眩光层的涂布液A相同的方式制备用于抗眩光层的涂布液D，只是将平均粒径为3.5μm的交联聚(丙烯酰-苯乙烯)颗粒(共聚物组成比＝50/50，折射率1.530)变为交联聚苯乙烯颗粒(折射率1.607)。
(用于抗眩光层的涂布液E的制备)
就用于抗眩光层的涂布液A而言，以与用于抗眩光层的涂布液A相同的方式制备用于抗眩光层的涂布液E，只是将二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(DPHA，由Nippon Kayaku Co.制造)的量变为24.3g，将甲基异丁基酮的量变为43.8g，并将交联聚(丙烯酰-苯乙烯)颗粒(共聚物组成比＝50/50，折射率：1.536)的30％甲基异丁基酮液体分散体的量变为24.6g。
(用于抗眩光层的涂布液F的制备)
就用于抗眩光层的涂布液E而言，以与用于抗眩光层的涂布液E相同的方式制备用于抗眩光层的涂布液F，只是将平均粒径为3.5μm的交联聚(丙烯酰-苯乙烯)颗粒(共聚物组成比＝50/50，折射率：1.536) 变为交联聚(丙烯酰-苯乙烯)颗粒(共聚物组成比＝60/40，折射率：1.554)。
(用于低折射率层的涂布液A)
加入并搅拌13g的折射率为1.44的含聚硅氧烷和羟基的热交联含氟聚合物(JTA113，固体浓度：6％，由JSR Corp.制造)、1.3g的胶态二氧化硅液体分散体MEK-ST-L(产品的商品名，平均粒径：45nm，固体浓度：30％，由Nissan Chemical Co.制造)、0.6g的上述溶胶溶液、5g的甲基乙基酮和0.6g的环己酮之后，它们经由聚丙烯制得的孔径为1μm的过滤器过滤，制得用于低折射率层的涂布液。由该涂布液形成的层的折射率是1.45。
(用于低折射率层的涂布液B的制备)
(液体分散体A的制备)
向500g的中空二氧化硅细粒溶胶(异丙醇二氧化硅溶胶，平均粒径：60nm，外壳厚度：10nm，二氧化硅浓度：20质量％，二氧化硅颗粒的折射率：1.31，按照JP-A 2002-79616的制备实施例4在改变尺寸的同时制得)中加入30g的丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(由Shinetsu Chemical Industry Co.制造)和1.5g的二异丙氧基铝乙酸乙酯并将它们混合之后，加入9g的离子交换水。60℃反应8小时之后，将它们冷却至室温并加入1.8g的乙酰基丙酮。在将环己酮加入到500g的该液体分散体中使得二氧化硅含量基本上恒定的同时，通过在20kPa的压力下减压蒸馏进行溶剂替换。在液体分散体中不形成障碍物，并且当用环己烷将固体浓度控制在20质量％时，25℃的粘度是5mPa·s。当通过气相色谱分析所得液体分散体A中异丙醇的残留量时，它是1.5％。
(涂布液B的制备)
向783.3质量份的Opstar-JTA113(热交联含氟硅酮聚合物复合溶液(固体含量：6％)：由JSR Corp.制造)(固体含量为47.0质量份)中加入195质量份的液体分散体A(39.0质量份为：二氧化硅+表面处理剂固体含量)、30.0质量份的胶态二氧化硅分散体(二氧化硅，不同粒径的MEK-ST，平均粒径：45nm，固体浓度：30％，由Nissan ChemicalCo.制造)(固体含量为9.0质量份)和17.2质量份的溶胶溶液a(固体含量为5.0质量份)。用环己烷和甲基乙基酮稀释使得环己烷与甲基乙基酮之比是10∶90，来制备用于低折射率层的涂布液B。由该涂布液形成的层的折射率是1.39。
(用于低折射率层的涂布液C的制备)
加入并搅拌15.2g的全氟烯烃共聚物(1)、2.1g的中空二氧化硅溶胶(折射率：1.31，平均粒径：60nm，固体浓度20％)、0.3g的反应性硅酮X-22-164B(产品的商品名：由Shinetsu Chemical Industry Co.制造)、7.3g的溶胶溶液a、0.76g的光聚合反应引发剂(Ilugacure 907(产品的商品名)，由Ciba Specialty Chemicals Co.制造)、301g的甲基乙基酮和9.0g的环己烷之后，它们经由聚丙烯制得的孔径为5μm的过滤器过滤，制得用于低折射率层的涂布液C。由该涂布液形成的层的折射率是1.40。
[实施例1]
(1)抗眩光层的涂布
80μm厚度的三乙酰基纤维素薄膜(TAC-TD80U，由Fuji PhotoFilmInc.制造)由卷状展开作为透明支持体，用下面所述的设备构造和涂布条件经模涂法涂布用于抗眩光层的涂布液A，并在30℃干燥15秒钟和90℃干燥20秒钟之后，在氮气冲洗下用气冷金属卤化物灯(由I Graphics Co.制造)以160W/cm照射照射剂量为90mJ/cm2的紫外线，以固化该涂布层，形成6μm厚且具有抗眩光性能的抗眩光层并卷起。基本条件：
使用狭缝模具13，其上游唇平面部分长度IUP是0.5mm、下游唇平面部分长度ILO是50μm、狭缝16在幅板前进方向的开口长度是150μm并且狭缝16的长度是50mm。使上游口平面部分18a与幅板W之间的间隙比下游唇平面部分18b与幅板W之间的间隙长50μm(下面称之为覆咬合长度为50μm)，并将下游唇平面部分18b与幅板W之间的间隙GL调整至50μm。而且，将减压室40的侧板40b与幅板W之间的间隙Gs、和背板40a与幅板W之间的间隙GB分别调整至200μm。根据每一涂布液的液体性能，在为用于抗眩光层的涂布液A、C、D的情况下以涂布速度＝20m/min和湿涂布量＝17.5ml/m2进行涂布，在为用于抗眩光层的涂布液B的情况下以涂布速度＝40m/min和湿涂布量＝21.0ml/m2进行涂布，并且对低折射率层而言以涂布速度＝40m/min和湿涂布量＝5.0ml/m2进行涂布。涂布宽度是1300nm并且有效宽度是1280nm。
(2)低折射率层的涂布
再次将通过涂布用于抗眩光层的涂布液A提供有抗眩光层的三乙酰基纤维素薄膜展开，在上述基本条件下涂布用于低折射率层的涂布液A，并在120℃干燥150秒钟之后，再在140℃干燥8分钟，使用气冷金属卤化物灯以240W/cm(由I Graphic Co.制造)在氮气冲洗下于0.1％氧浓度的环境中以照射剂量为300mJ/cm2照射紫外线，形成100nm厚度的低折射率层并卷起。
(3)抗眩光和抗反射薄膜的皂化处理
形成低折射率层的薄膜之后，对上述样品进行下面处理。
制备1.5mol/L氢氧化钠水溶液并保持在55℃的温度。制备0.01mol/L稀硫酸水溶液并保持在35℃的温度。将制得的抗眩光抗反射薄膜在氢氧化钠水溶液中浸渍2分钟之后，将其浸渍于水中并将氢氧化钠水溶液完全洗掉。然后，在稀硫酸水溶液中浸渍1分钟之后，将其浸渍于水中并将稀硫酸水溶液完全冲洗掉。最后，在120℃将该样品充分干燥。
以这种方式，制得皂化处理后的抗眩光和抗反射薄膜。这是实施例1-1。
以与实施例1-1相同的方式形成抗眩光层，只是将用于抗眩光层的涂布液A变为用于抗眩光层的涂布液B至F，而且，以与实施例1-1相同的方式进行低折射率层的涂布和皂化处理。涂布有用于抗眩光层的涂布液B的是实施例1-2，涂布有用于抗眩光层的涂布液C的是实施例1-3，涂布有用于抗眩光层的涂布液E的是实施例1-4，涂布有用于抗眩光层的涂布液F的是实施例1-5，并且涂布有用于抗眩光层的涂布液D的是实施例1-6。
以与实施例1-4相同的方式制备实施例1-7和1-8和对比例1-1，只是改变用于抗眩光层的涂布液E的涂布量和改变薄膜的厚度。
以与实施例1-5相同的方式制备实施例1-9和1-10和对比例1-2，只是改变用于抗眩光层的涂布液F的涂布量和改变薄膜的厚度。
以与实施例1-6相同的方式制备对比例1-3，只是改变用于抗眩光层的涂布液D的涂布量和改变薄膜的厚度。
(抗眩光层的评价)
对由此获得的薄膜进行下面项目的评价。结果示于表1。
(1)平均反射率
用砂纸将薄膜背面粗糙化之后，用黑色油墨处理以消除背面反射，并在该状态下，在入射角为5°下于380-780nm的波长区用分光光度计(由JASCO制造)测定表面的镜面反射率。就该结果而言，使用450-650nm下镜面反射率的算术平均值。
(2)雾度
通过下面测定方法测定所得薄膜的总雾度(H)、内部雾度(Hi)和表面雾度(Hs)。
1.所得薄膜的总雾度值(H)是按照JIS-K-7136方法测定的。
2.将几滴硅油加到所得薄膜的相对于低折射率层侧的表面和背面，在表面和背面用两片各自为1mm厚的玻璃板(显微镜载玻片#S9111，由MATSUNAMI制造)将它们夹住，光学上使这两片玻璃板和所得薄膜完全紧密接触，并且在消除表面雾度的状态下测定雾度。将所得到的雾度值减去在两片玻璃板之间仅夹有硅油时单独测定的雾度值所获得的值作为薄膜的内部雾度(Hi)。
3.由按照1计算得到的总雾度(H)减去按照2计算得到的内部雾度(Hi)，计算获得的值为表面雾度(Hs)。
本发明所述的雾度值是指通过上述方法获得的总雾度(H)。
(3)图象清晰度
按照JIS K7105方法测定光梳-宽度0.5mm的透明图象清晰度。
(4)平均粗糙度Ra
按照ANSI/ASME B46，1-1985方法测定所得薄膜的平均粗糙度Ra。
(5)抗眩光性能
将没有格栅(louver)的暴露荧光灯(8000cd/m2)以45°的角度在所得薄膜上反射，并以下面标准为基础评价在-45°的方向观察时反射图象的模糊度。
完全不能看到荧光灯的轮廓：◎
略微能够看到荧光灯的轮廓：○
荧光灯模糊但是可以辨别其轮廓：△
荧光灯几乎没有模糊：×
(6)黑度
将可商购获得的两片偏振片粘附在玻璃基底两侧使得它们的吸收轴彼此垂直，并且使用粘合剂将所得每一薄膜粘附到偏振片一侧使薄膜的支持体侧面对偏振片。在暗室从上面以60°的角度将没有格栅的暴露荧光灯(8000cd/m2)在所得薄膜上反射，并且按照下面标准从正面肉眼评价整个表面的黑色状态(黑度)。
黑度非常好：◎
黑度良好：○
黑度有点差：△
黑度差：×
(7)内部白色浊度
将每一样品放置在暗室内的平面光源上，其中每一样品包含在测定夹有硅油的内部雾度时获得的在两个玻璃板之间的薄膜，以评价薄膜的内部白色浊度。
白色浊度不突出：◎
白色浊度有点突出：○
白色浊度突出：△
白色浊度过于突出：×
[表1]
在本发明的实施例中，制备显示优异黑度和降低的内部白色浊度的样品。
以相同方式制备抗眩光薄膜(1-11至1-20)，只是在实施例1-1至1-10的每一个中都不形成低折射率层。尽管与实施例1-1至1-10相比黑度有点劣化，但是它们在黑度和内部白色浊度方面显示良好的评价结果。
而且，当以相同方式制备抗眩光和抗反射薄膜，只是将实施例1-1的用于低折射率层的涂布液A用用于低折射率层的涂布液B替换时，平均反射率改善至1.2％，并且黑度比实施例1-1的改善大。
而且，当以相同方式制备抗眩光和抗反射薄膜，只是将实施例1-1的用于低折射率层的涂布液A用用于低折射率层的涂布液C替换，并且涂布之后的干燥时间变为90℃1分钟，和涂布之后紫外线的照射剂量变为900mJ/cm2时，平均反射率改善至1.5％，并且黑度比实施例1-1的改善大。而且，耐擦伤性得到改善。
用这些实施例薄膜，按照JIS-B0601方法测定从表面粗糙度曲线和平均线的交叉点确定的峰谷周期间隔的平均值Sm，发现每一薄膜的平均值在55-120μm的范围内。
[实施例2]
(偏振片的制备)
在由聚乙烯醇经吸附碘和拉伸制得的偏振薄膜的两个表面上粘附80μm厚的三乙酰基纤维素薄膜(TAC-TD80U，由Fuji Photo Film Co.制造，下面称之为TAC薄膜)、和实施例1制得的每一抗眩光和抗反射薄膜(皂化处理之后：实施例1-1至实施例1-10、对比例1-3)用以保护，所述三乙酰基纤维素薄膜在1.5mol/L的NaOH水溶液中于55℃浸渍2分钟然后中和并用水洗涤，制得偏振片。将实施例1制得的抗眩光抗反射薄膜的透明支持体的表面粘附到偏振薄膜上。它们分别是实施例2-1至实施例2-10和对比例2-1至对比例2-3。
而且，在两个表面上使用皂化处理之后的三乙酰基纤维素薄膜用 于保护薄膜，制得偏振片。这是对比例2-4。
[实施例3]
(偏振片的评价)
剥下每一液晶电视机的观察面上的一部分偏振片并通过下表2所示的组合用实施例2制得的实施例2-1至实施例2-10、对比例2-1至对比例2-4和对比例2-2的偏振片代替该部分，制得显示装置。对所得显示装置进行下面项目的评价。结果示于表2。
(1)白色模糊
就具有表中所述精细度和图象大小的LCD电视面板(均为VA型)而言，将表面侧的偏振片用采用两片具有光滑表面的TAC薄膜作为保护薄膜的偏振片替换，并且没有格栅的荧光灯(8000cd/m2)以从上面以60°的角度反射到全黑显示状态下的面板上。从正面按照下面标准肉眼评价全屏的白色发光状态(白色模糊)。
白色模糊不突出，有益：◎
白色模糊略微突出，但是相对有益：○
发白有点突出：△
发白明显并且不好：×
发白严重并且几乎不能用：××
(2)暗室对比度
就具有表中所述精细度和图象大小的LCD面板(均为VA型)而言，表面侧的偏振片用采用两片具有光滑表面的TAC薄膜作为保护薄膜的偏振片替换(重新粘贴)，并在暗室测定正面对比度。
接着，用实施例2和对比例2的每一偏振片替换，以相同方式测定正面对比度，并以百分数评价正面对比度相对于使用光滑TAC薄 膜作为保护薄膜的偏振片测定的对比度值的降低比。例如，实施例3-1和对比例3-1的对比度值分别是868和882，其中降低比是：(868-882)/882x100＝-2％，并且在表中它以-2％表示。此外，对使用标准TAC薄膜作为保护薄膜的偏振片测定的值是用相同面板(大小、精细度等)获得的。
(3)目眩
在具有表中所述精细度和图象大小的LCD面板上固体绿色显示的状态下，观察每一B、G和R象素的部分放大/缩小不均匀(目眩)的状态，以下面标准为基础肉眼评价这些状态的程度。
完全没有观察到目眩，有益：◎
略微观察到目眩，但是相对有益：○
目眩有点突出：△
目眩明显，并且不好：×
(4)图象反射
没有格栅的暴露荧光灯(8000cd/m2)在所得液晶电视机上以45°的角度反射，并以下面标准为基础评价在-45°的方向观察的荧光灯的反射度。
不反射至荧光灯的轮廓完全不能识别的程度：◎
荧光灯的轮廓略微能识别但是基本上不被反射：○
荧光灯的轮廓模糊但是略微反射：△
荧光灯完全被反射：×
[表2]
表2所示的结果证实了如下。
当涂布到20-英寸或更大液晶电视机上时，本发明的抗眩光和抗反射薄膜可以提供高的抗眩光性能并减少暗室对比度、目眩和白色模糊的劣化。对比例3-1和3-2是不适合实际使用的水平。就对比例3-4而言，白色模糊处于不适合实际使用的水平。实施例3-5和3-12显示显著的白色模糊，实施例3-4、3-6、3-11和3-13显示有点差的白色模糊。然而，就电视机上观察全部图象的用途而言，白色模糊不在产生有害影响的水平。就对比例3-5而言，暗室对比度劣化至不适合实际使用的水平。实施例3-13和3-16不在于亮室中在电视机上观察全部图象的用途中不引起实际问题的水平，但是暗室对比度严重降低致使在黑暗环境下对比度劣化。至于暗室对比度，实施例3-1至3-3、3-7至3-10显示最好特性，并且即使在黑暗环境下，对比度没有劣化并证实对20英寸或更大的电视机使用是最优选的。
[实施例4]
在透射型TN液晶元件的观察面上将实施例1-1至1-10的抗眩光和抗反射薄膜用于偏振片的观察面上的保护薄膜，并使用视角伸长薄膜(宽视图薄膜SA 12B，由Fuji Photo Film Co.Ltd.制造)作为观察面上的液晶元件侧偏振片的保护薄膜和作为透射型TN液晶元件的背光面上的液晶元件侧偏振片的保护薄膜的情况下，可以获得在垂直和左右方向具有极宽视角、可见度极其优异并且图象质量高的液晶显示装置。
[实施例5]
在实施例1的用于低折射率层的涂布液A和B的JTA113或JN7228用如JP-A No.11-189621的实施例1中所述溶液替换的情况下，所述溶液通过以6％在MEK中溶解80g的含氟热固性聚合物、 20g的作为固化剂的Cymel 303(由Nippon Cytec Industries Inc.制造)和2.0g的作为固化催化剂的催化剂4050(由Nippon Cytec IndustriesInc.制造)而形成获得如上所述相同的结果。
[参考例]
通过棒涂法涂布实施例1-1的抗眩光层和低折射率层。当对抗眩光层使用10号棒并对低折射率层使用2.9号棒时，以15m/min或更大的涂布速度在抗眩光层中出现条状平面不匀性，并且以20m/min或更大的涂布速度在低折射率层中出现条状平面不匀性。
[用于实施例6的组合物的制备]
(全氟烯烃共聚物(1′)的合成)
该全氟烯烃共聚物(1′)与实施例1的全氟烯烃共聚物(1)相同。
(溶胶溶液的制备)
该溶胶溶液与实施例1的溶胶溶液相同。
(用于抗眩光层的涂布液A′的制备)
将24.5g的可商购获得的含锆氧化物的可紫外线固化的硬涂液(Desolite Z7404，由JSR Corp.制造，固体浓度：约61％，溶剂：用甲基异丁基酮替换，固体中ZrO2含量：约70％，可聚合单体，含聚合反应引发剂)添加到5.0g的二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(DPHA，由Nippon Kayaku Co.制造)中，并用33.4g的甲基异丁基酮稀释。而且，加入0.06g的聚合反应引发剂(Ilugacure184，由Ciba Speciality chemicals Co.制造)并在搅拌下混合。接着，加入0.04g的表面改性氟试剂(FP-149)、5.2g的硅烷偶联剂(KBM-5103，由Shinetsu Chemical Industry Co.制造)和0.50g的分子量为40,000的 乙酸丁酸纤维素酯(CAB-531-1，由Eastman Chemical Co.制造)，并经空气分散搅拌120分钟以将溶质完全溶解。通过涂布该溶液并经紫外线固化获得的涂布薄膜的折射率是1.610。
最后，在向该溶液中添加21.0g的通过polytron分散机在10,000rpm下分散20分钟的平均粒径为3.5μm的交联聚苯乙烯颗粒(折射率：1.60)的30％甲基异丁基酮液体分散体之后，它们经空气分散搅拌10分钟。
该液体混合物经由聚丙烯制得的孔径为30μm的过滤器过滤，制得用于抗眩光层的涂布液A′。
(用于抗眩光层的涂布液B′的制备)
以与用于抗眩光层的涂布液A′相同的方式制备用于抗眩光层的涂布液B′，只是一部分溶剂用甲基乙基酮替换并将甲基异丁基酮与甲基乙基酮之比变为70∶30。由该涂布液形成的层的折射率是1.61。
(用于抗眩光层的涂布液C′的制备)
将15.8g的可商购获得的含锆氧化物的可紫外线固化的硬涂液(Desolite Z7404，由JSR Corp.制造，固体浓度：约61％，溶剂：甲基乙基酮，固体中ZrO2含量：约70％，可聚合单体，含聚合反应引发剂)添加到16g的二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(DPHA，由Nippon Kayaku Co.制造)中，并用39.8g的甲基异丁基酮稀释。而且，添加0.66g的聚合反应引发剂(Ilugacure 184，由Ciba Speciality chemicals Co.制造)并在搅拌下混合。接着，加入0.04g的表面改性氟试剂(EP-149)、5.2g的硅烷偶联剂(KBM-5103，由Shinetsu Chemical Industry Co.制造)和0.50g的分子量为40,000的乙酸丁酸纤维素酯(CAB-531-1，由Eastman Chemical Co.制造)，并经空气分散搅拌120分钟以将溶质完全溶解。通过涂布该溶液并经紫外线 固化获得的涂布薄膜的折射率是1.57。
最后，在向该溶液中添加21.0g的通过polytron分散机在10,000rpm下分散20分钟的平均粒径为3.5μm的交联聚(丙烯酰-苯乙烯)颗粒(共聚物组成比＝30/70，折射率：1.561)的30％甲基异丁基酮液体分散体之后，它们经空气分散搅拌10分钟。
该液体混合物经由聚丙烯制得的孔径为30μm的过滤器过滤，制得用于抗眩光层的涂布液C′。
(用于抗眩光层的涂布液D′的制备)
将5.9g的可商购获得的含锆氧化物的可紫外线固化的硬涂液(Desolite Z7404，由JSR Corp.制造，固体浓度：约61％，溶剂：甲基乙基酮，固体中ZrO2含量：约70％，可聚合单体，含聚合反应引发剂)添加到22.0g的二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(DPHA，由Nippon Kayaku Co.制造)中，并用43.8g的甲基异丁基酮稀释。而且，添加0.91g的聚合反应引发剂(Ilugacure 184，由Ciba Speciality chemicals Co.制造)并在搅拌下混合。接着，添加0.04g的表面改性氟试剂(EP-149)、5.2g的硅烷偶联剂(KBM-5103，由Shinetsu Chemical Industry Co.制造)和0.50g的分子量为40,000的乙酸丁酸纤维素酯(CAB-531-1，由Eastman Chemical Co.制造)，并经空气分散搅拌120分钟以将溶质完全溶解。通过涂布该溶液并经紫外线固化获得的涂布薄膜的折射率是1.550。
最后，在向该溶液中添加21.0g的通过polytron分散机在10,000rpm下分散20分钟的平均粒径为3.5μm的交联聚(丙烯酰-苯乙烯)颗粒(共聚物组成比＝50/50，折射率：1.536)的30％甲基异丁基酮液体分散体之后，它们经空气分散搅拌10分钟。
该液体混合物经由聚丙烯制得的孔径为30μm的过滤器过滤，制得用于抗眩光层的涂布液D′。
(用于抗眩光层的涂布液E′的制备)
将24.5g的可商购获得的含锆氧化物的可紫外线固化的硬涂液(Desolite Z7404，由JSR Corp.制造，固体浓度：约61％，溶剂：甲基乙基酮，固体中ZrO2含量：约70％，可聚合单体，含聚合反应引发剂)添加到5.0g的二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(DPHA，由Nippon Kayaku Co.制造)中，并用33.4g的甲基异丁基酮稀释。而且，添加0.06g的聚合反应引发剂(Ilugacure 184，由Ciba Speciality chemicals Co.制造)并在搅拌下混合。接着，添加0.04g的表面改性氟试剂(EP-149)、5.2g的硅烷偶联剂(KBM-5103，由Shinetsu Chemical Industry Co.制造)和0.50g的分子量为40,000的乙酸丁酸纤维素酯(CAB-531-1，由Eastman Chemical Co.制造)，并经空气分散搅拌120分钟以将溶质完全溶解。通过涂布该溶液并经紫外线固化获得的涂布薄膜的折射率是1.620。
最后，在向该溶液中添加21.0g的通过polytron分散机在10,000rpm下分散20分钟的平均粒径为3.5μm的交联聚(甲基丙烯酸甲酯)颗粒(交联剂＝含10％乙二醇二甲基丙烯酸酯，折射率：1.492)的30％甲基异丁基酮液体分散体之后，它们经空气分散搅拌10分钟。
该液体混合物经由聚丙烯制得的孔径为30μm的过滤器过滤，制得用于抗眩光层的涂布液E′。
(用于抗眩光层的涂布液F′的制备)
25.0g的二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(DPHA，由Nippon Kayaku Co.制造)用46.3g的甲基异丁基酮稀释。而且，添加1.3g的聚合反应引发剂(Ilugacure 184，由Ciba Specialitychemicals Co.制造)并在搅拌下混合。接着，添加0.04g的表面改性氟试剂(EP-149)、5.2g的硅烷偶联剂(KBM-5103，由Shinetsu Chemical Industry Co.制造)和0.50g的分子量为40,000的乙酸丁酸纤维素酯(CAB-531-1，由Eastman Chemical Co.制造)，并经空气分散搅拌120分钟以将溶质完全溶解。通过涂布该溶液并经紫外线固化获得的涂布薄膜的折射率是1.520。
最后，在向该溶液中加入22.0g的通过polytron分散机在10,000rpm下分散20分钟的平均粒径为3.5μm的交联聚(丙烯酰-苯乙烯)颗粒(共聚物组成比＝50/50，折射率：1.536)的30％甲基异丁基酮液体分散体之后，它们经空气分散搅拌10分钟。
该液体混合物经由聚丙烯制得的孔径为30μm的过滤器过滤，制得用于抗眩光层的涂布液F′。
(用于抗眩光层的涂布液G′的制备)
以与用于抗眩光层的涂布液A′相同的方式制备用于抗眩光层的涂布液G′，只是用于抗眩光层的涂布液A′中的一部分平均粒径为3.5μm的交联聚苯乙烯(折射率：1.60)颗粒的30％甲基异丁基酮液体分散体用3.5μm的交联聚(丙烯酰基-苯乙烯)颗粒(共聚合反应组成比＝50/50，折射率：1.536的30％甲基异丁基酮液体分散体)替换，并将所得抗眩光和抗反射薄膜的内部雾度值控制在15.8％。
(用于抗眩光层的涂布液H′的制备)
以与用于抗眩光层的涂布液A′相同的方式制备用于抗眩光层的涂布液H′，只是用于抗眩光层的涂布液A′中的一部分平均粒径为3.5μm的交联聚苯乙烯(折射率：1.60)颗粒的30％甲基异丁基酮液体分散体用3.5μm的交联聚(丙烯酰基-苯乙烯)颗粒(共聚合反应组成比＝50/50，折射率：1.536)的30％甲基异丁基酮液体分散体替换，并将所得抗眩光和抗反射薄膜的内部雾度值控制在23.2％。
(用于抗眩光层的涂布液I′的制备)
以与用于抗眩光层的涂布液A′相同的方式制备用于抗眩光层的涂布液I′，只是用于抗眩光层的涂布液A′中的一部分平均粒径为3.5μm的交联聚苯乙烯(折射率：1.60)颗粒的30％甲基异丁基酮液体分散体用3.5μm的交联聚(丙烯酰基-苯乙烯)颗粒(共聚合反应组成比＝50/50，折射率：1.536)的30％甲基异丁基酮液体分散体替换，并将所得抗眩光和抗反射薄膜的内部雾度值控制在28.8％。
(用于抗眩光层的涂布液J′的制备)
以与用于抗眩光层的涂布液A′相同的方式制备用于抗眩光层的涂布液J′，只是用于抗眩光层的涂布液A′中的一部分平均粒径为3.5μm的交联聚苯乙烯(折射率：1.60)颗粒的30％甲基异丁基酮液体分散体用3.5μm的交联聚(丙烯酰基-苯乙烯)颗粒(共聚合反应组成比＝50/50，折射率：1.536)的30％甲基异丁基酮液体分散体替换，并将所得抗眩光和抗反射薄膜的内部雾度值控制在33.5％。
(用于低折射率层的涂布液A′的制备)
加入13g的折射率为1.44的含聚硅氧烷和羟基的热交联含氟聚合物(JTA113，固体浓度：6％，由JSR Corp.制造)、1.3g的胶态二氧化硅液体分散体MEK-ST-L(产品的商品名，平均粒径：45nm，固体浓度：30％，由Nissan Chemical Co.制造)、0.6g的上述溶胶溶液、5g的甲基乙基酮和0.6g的环己酮并搅拌之后，它们经由聚丙烯制得的孔径为1μm的过滤器过滤，制得用于低折射率层的涂布液A′。由该涂布液形成的层的折射率是1.45。
(用于低折射率层的涂布液B′的制备)
(液体分散体A的制备)
该液体分散体A与实施例1的液体分散体A相同。
(涂布液B′的制备)
向783.3质量份的Opstar-JTA113(热交联含氟硅酮聚合物复合溶液(固体含量：6％)：由JSR Corp.制造)(固体含量为47.0质量份)中，添加195质量份的液体分散体A-1(39.0质量份为：二氧化硅+表面处理剂固体含量)、30.0质量份的胶态二氧化硅分散体(二氧化硅、不同粒径的MEK-ST，平均粒径：45nm，固体浓度：30％，由NissanChemical Co.制造)(固体含量为9.0质量份)和17.2质量份的溶胶溶液a(固体含量为5.0质量份)。用环己烷和甲基乙基酮稀释至环己烷与甲基乙基酮之比是10∶90，制备用于低折射率层的涂布液B′。由该涂布液形成的层的折射率是1.39。
(用于低折射率层的涂布液C′的制备)
通过与涂布液B′相同的方法制备涂布液C′，只是增加Opstar-JTA113(热交联含氟硅酮聚合物复合溶液(固体含量：6％)：由JSR Corp.制造)的添加量并降低液体分散体A的添加量以将由该涂布液形成的层的折射率变为1.36。
(用于低折射率层的涂布液D′的制备)
添加15.2g的全氟烯烃共聚物(1)、2.1g的中空二氧化硅溶胶(折射率：1.31，平均粒径：60nm，固体浓度20％)、0.3g的反应性硅酮X-22-164B(产品的商品名：由Shinetsu Chemical Industry Co.制造)、7.3g的溶胶溶液a、0.76g的光聚合反应引发剂(Ilugacure 907(产品的商品名)，由Ciba Specialty Chemicals Co.制造)、301g的甲基乙基酮 和9.0g的环己烷并搅拌之后，它们经由聚丙烯制得的孔径为5μm的过滤器过滤，制得用于低折射率层的涂布液D′。由该涂布液形成的层的折射率是1.40。
[实施例6]
(1)抗眩光层的涂布
80μm厚度的三乙酰基纤维素薄膜(TAC-TD80U，由Fuji PhotoFilm Inc.制造)由卷状展开作为透明支持体，用下面所述的设备构造和涂布条件经模涂法涂布用于抗眩光层的涂布液A，并在30℃干燥15秒钟和90℃干燥20秒钟之后，在氮气冲洗下用气冷金属卤化物灯(由I Graphics Co.制造)以160W/cm照射照射剂量为90mJ/cm2的紫外线，以固化该涂布层，形成6μm厚且具有抗眩光性能的抗眩光层并卷起。
基本条件：
使用图3所示的涂布器10进行涂布。使用狭缝模具13，其上游唇平面部分长度IUP是0.5mm、下游唇平面部分长度ILO是50μm、狭缝16在幅板前进方向的开口长度是150μm并且狭缝16的长度是50mm。使上游唇平面部分18a与幅板W之间的间隙比下游唇平面部分18b与幅板W之间的间隙长50μm(下面称之为覆咬合长度为50μm)，并将下游唇平面部分18b与幅板W之间的间隙GL调整至50μm。而且，将减压室40的侧板40b与幅板W之间的间隙Gs、和背板40a与幅板W之间的间隙GB分别调整至200μm。根据每一涂布液的液体性能，在为用于抗眩光层的涂布液A、C、D的情况下以涂布速度＝20m/min和湿涂布量＝17.5ml/m2进行涂布，在为用于抗眩光层的涂布液B的情况下以涂布速度＝40m/min和湿涂布量＝21.0ml/m2进行涂布，并且对低折射率层以涂布速度＝40m/min进行涂布。涂布宽度是1300nm并且有效宽度是1280nm。
(2)低折射率层的涂布
再次将通过涂布用于抗眩光层的涂布液A′提供有抗眩光层的三乙酰基纤维素薄膜展开，在上述基本条件下(以涂布速度＝40m/min、湿涂布量＝5.0ml/m2)涂布用于低折射率层的涂布液A′，并在120℃干燥150秒钟之后，再在140℃干燥8分钟，使用气冷金属卤化物灯以240W/cm(由I Graphic Co.制造)于氮气冲洗下在0.1％氧浓度的环境中以照射剂量为300mJ/cm2照射紫外线，形成100nm厚度的低折射率层并卷起。
(3)抗反射薄膜的皂化处理
形成低折射率层的薄膜之后，对上述样品进行下面处理。
制备1.5mol/L氢氧化钠水溶液并保持在55℃的温度。制备0.01mol/L稀硫酸水溶液并保持在35℃的温度。将制得的抗眩光抗反射薄膜在氢氧化钠水溶液中浸渍2分钟之后，将其浸渍于水中并将氢氧化钠水溶液完全冲洗掉。然后，在稀硫酸水溶液中浸渍1分钟之后，将其浸渍于水中并将稀硫酸水溶液完全洗掉。最后，在120℃将该样品充分干燥。
以这种方式，制得皂化处理后的抗眩光和抗反射薄膜。这是实施例6-1。
以与实施例6-1相同的方式形成抗眩光层，只是将用于抗眩光层的涂布液A′变为用于抗眩光层的涂布液C′、D′、F′，而且，以与实施例6-1相同的方式进行低折射率层的涂布和皂化。涂布有用于抗眩光层的涂布液C′的是实施例6-2，涂布有用于抗眩光层的涂布液D′的是实施例6-3，涂布有用于抗眩光层的涂布液F′的是实施例6-4。
而且，以与实施例6-1相同的方式形成抗眩光层，只是将用于抗眩光层的涂布液A′变为用于抗眩光层的涂布液E，而且，以与实施例6-1相同的方式进行低折射率层的涂布和皂化，它是对比例6-1。
(抗眩光层的评价)
对由此获得的薄膜进行下面项目的评价。结果示于表3。
(1)平均反射率
用砂纸将薄膜背面粗糙化之后，用黑色油墨处理以消除背面反射，并在该状态下，在入射角为5°下于380-780nm的波长区用分光光度计(由JASCO制造)测定表面的镜面反射率。就该结果而言，使用450-650nm下镜面反射率的算术平均值。
(2)雾度
通过下面测定方法测定所得薄膜的总雾度(H)、内部雾度(Hi)和表面雾度(Hs)。
1.所得薄膜的总雾度值(H)是按照JIS-K-7136方法测定的。
2.将几滴硅油加到所得薄膜的相对于低折射率层侧的表面和背面，在表面和背面用两片各自为1mm厚的玻璃板(显微镜载玻片#S9111，由MATSUNAMI制造)将它们夹住，光学上使这两片玻璃板和所得薄膜完全紧密接触，并且在消除表面雾度的状态下测定雾度。将所得到的雾度值减去在两片玻璃板之间仅夹有硅油时单独测定的雾度值所获得的值作为薄膜的内部雾度(Hi)。
3.由按照1计算得到的总雾度(H)减去按照2计算得到的内部雾度(Hi)，计算获得的值为表面雾度(Hs)。
(3)图象清晰度
按照JIS K7105方法测定光梳-宽度0.5mm的透明图象清晰度。
(4)平均粗糙度Ra
按照ANSI/ASME B46，6-1985方法测定所得薄膜的平均粗糙度 Ra。
(5)抗眩光性能·抗反射性能
将没有格栅的暴露荧光灯(8000cd/m2)以45°的角度在所得薄膜上反射，并以下面标准为基础评价在-45°的方向观察时反射图象的模糊度和反射光强度。
荧光灯的轮廓不突出并且表面反射强度不太突出：◎
荧光灯的轮廓不突出但是表面反射强度略微突出：○
荧光灯的轮廓不突出但是表面反射强度突出：△
荧光灯的轮廓不突出但是表面反射强度极其突出：△′
荧光灯的轮廓突出：×
(6)黑度
将可商购获得的两片偏振片分别粘附在玻璃基底两侧使得它们的吸收轴彼此垂直，并且使用粘合剂将所得每一薄膜粘附到偏振片一侧使薄膜的支持体侧面对偏振片。在暗室以从上面以60°的角度将没有格栅的暴露荧光灯(8000cd/m2)在所得薄膜上反射，并且按照下面标准从正面肉眼评价整个表面的黑色状态(黑度)。
黑度极好：◎↑
黑度非常好：◎
黑度良好：○
黑度有点差：△
黑度不好：×
(7)内部白色浊度
将每一样品放置在暗室内的平面光源上，其中每一样品包含在测定夹有硅油的内部雾度时获得的在两个玻璃板之间的薄膜，以评价薄 膜的内部白色浊度。
白色浊度不突出：◎
白色浊度有点突出：○
白色浊度突出：△
白色浊度过于突出：×
[表3]
实施例6-4不在于亮室中在电视机上观察全部图象的用途中不引起实际问题的水平，但是显示亮室内反射光引起的强的表面变白。发现，当表面雾度值超过10％时，在反射变白方面存在一定的问题。对比例6-4显示强的表面反射光和严重表面变白。发现抗眩光层与低折射率层的折射率之差是0.08或更大时获得特别优选的抗反射性能。实施例6-4处于荧光灯的轮廓不突出，尽管显示强的表面反射，因此 没有实际问题的水平。
已证实就实施例6-1至6-3每个而言，平均中心线粗糙度处于0.15和0.30μm之间的值。
而且，在以相同方式制备抗眩光和抗反射薄膜6-5，只是将实施例6-1中用于低折射率层的涂布液A′用用于低折射率层的涂布液B′替换的情况下，平均反射率改善至0.6％，并且抗眩光性能和黑度得到较大改善。
而且，在以相同方式制备抗眩光和抗反射薄膜6-6，只是将实施例6-1中用于低折射率层的涂布液A′用用于低折射率层的涂布液C′替换的情况下，平均反射率改善至0.5％，并且抗眩光性能和黑度得到较大改善。
而且，在以相同方式制备抗眩光和抗反射薄膜6-7，只是将实施例6-1中用于低折射率层的涂布液A′用用于低折射率层的涂布液D′替换，并将涂布之后紫外线的照射剂量变为900mJ/cm2的情况下，平均反射率改善至0.7％。而且，可以改善耐擦伤性。
以与实施例6-1相同的方式形成抗眩光层，只是将用于抗眩光层的涂布液A′变为用于抗眩光层的涂布液G′、H′、I′和J′，而且，以与实施例6-1相同的方式进行低折射率层的涂布和皂化。涂布有用于抗眩光层的涂布液G′的是实施例6-8，涂布有用于抗眩光层的涂布液H′的是实施例6-9，涂布有用于抗眩光层的涂布液I′的是实施例6-10，涂布有用于抗眩光层的涂布液J′的是实施例6-11。实施例6-8至6-11的薄膜的平均反射率是1.2。
[实施例7]
在由聚乙烯醇经吸附碘和拉伸制得的偏振薄膜的两个表面上粘附80μm厚的三乙酰基纤维素薄膜(TAC-TD80U，由Fuji Photo Film Co.制造)、和实施例6制得的每一抗眩光和抗反射薄膜(皂化处理之后： 实施例6-至实施例6-11、对比例6-1)用以保护，所述三乙酰基纤维素薄膜在1.5mol/L的NaOH水溶液中于55℃浸渍2分钟然后中和并用水洗涤过，制得偏振片。它们分别是实施例7-1至实施例7-11和对比例7-1。
而且，在两个表面上使用皂化处理之后的三乙酰基纤维素薄膜用于保护薄膜，制得偏振片。这是对比例7-2。
[实施例8]
(偏振片的评价)
剥下每一液晶电视机的观察面上的一部分偏振片并通过下表4所示的组合用实施例7制得的实施例7-1至实施例7-11、对比例7-1至对比例7-2的偏振片代替该部分，制得显示装置。它们是实施例8-1-实施例8-11、和对比例8-1至对比例8-3。对所得显示装置进行下面项目的评价。结果示于表4。
(1)暗室对比度
就具有表中所述精细度和图象大小的LCD面板(均为VA型)而言，表面侧的偏振片用采用两片具有光滑表面的TAC薄膜((TAC-TD80U，由Fuji Photo Film Inc.制造)(对比例6-3)作为保护薄膜的偏振片替换，并在暗室测定正面对比度。
接着，用实施例7和对比例5的每一偏振片替换，以相同方式测定正面对比度，并以百分数评价正面对比度相对于使用光滑TAC薄膜作为保护薄膜的偏振片测定的对比度值的降低比。
(2)目眩
在具有表中所述精细度和图象大小的LCD面板上固体绿色显示的状态下，观察每一B、G和R象素的部分放大/缩小不均匀(目眩) 的状态，以下面标准为基础肉眼评价这些状态的程度。
完全没有观察到目眩，有益：◎
略微观察到目眩，但是相对有益：○
目眩有点突出：△
目眩明显，并且不好：×
(3)图象反射
没有格栅的暴露荧光灯(8000cd/m2)在所得液晶电视机上以45°的角度反射，并以下面标准为基础评价在-45°的方向观察的荧光灯的反射度。
不反射至荧光灯的轮廓完全不能识别的程度，表面反射极小：◎
不反射至荧光灯的轮廓不能清楚识别的程度：○
荧光灯的轮廓不能清楚识别但是表面反射量略微突出：△
荧光灯的轮廓不能清楚识别但是表面反射量突出：×
荧光灯完全被反射：××
[表4]
当使用实施例7中生产的实施例7-8至实施例7-11的偏振片代替实施例8-1中所用的偏振片(实施例7-1)时，暗室对比度的降低比分别是-6％、-8％、-10％和-11％，暗室对比度尽管没有实施例8-1的好，但是比对比例8-1的要好。
由表4中所示的结果可以得出如下。
本发明的抗眩光和抗反射薄膜可以提供高抗眩光性能、和暗室对比度的劣化降低和用于20英寸或更大的液晶电视机时目眩的改善之 间的相容性。
[实施例9]
在使用视角伸长薄膜(宽视图薄膜SA 12B，由Fuji Photo Film Co.Ltd.制造)作为透射型TN液晶元件的观察面上的液晶元件侧偏振片的保护薄膜和作为透射型TN液晶元件的背光面上的液晶元件侧偏振片的保护薄膜的情况下，可以获得在垂直和左右方向具有极宽视角、可见度极其优异并且图象质量高的液晶显示装置。
[参考例]
通过棒涂法涂布实施例6-1的抗眩光层和低折射率层。当对抗眩光层使用10号棒并对低折射率层使用2.9号棒时，以15m/min或更大的涂布速度在抗眩光层中出现条状平面不匀性，并且以20m/min或更大的涂布速度在低折射率层中出现条状平面不匀性。
[实施例10]
在实施例6的用于低折射率层的涂布液A、B和C的JTA113用如JP-A 11-189621的实施例1中所述溶液替换的情况下，所述溶液通过以6％在MEK中溶解80g的含氟热固性聚合物、20g的作为固化剂的Cymel 303(由Nippon Cytec Industries Inc.制造)和2.0g的作为固化催化剂的催化剂4050(由Nippon Cytec Industries Inc.制造)而形成，获得如上所述相同的结果。
[实施例11]
(全氟烯烃共聚物(1″)的合成)
全氟烯烃共聚物(1″)与实施例1的全氟烯烃共聚物(1)相同。
(溶胶溶液的制备)
该溶胶溶液与实施例1的溶胶溶液相同。
(用于抗眩光层的涂布液A″的制备)
25.4g的二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(DPHA，由Nippon Kayaku Co.制造)用52.6g的甲基异丁基酮稀释。而且，加入1.3g的聚合反应引发剂(Ilugacure 184，由Ciba Specialitychemicals Co.制造)并在搅拌下混合。接着，加入0.04g的表面改性氟试剂(FP-149)、5.2g的硅烷偶联剂(KBM-5103，由Shinetsu ChemicalIndustry Co.制造)和0.50g的分子量为40,000的乙酸丁酸纤维素酯(CAB-531-1，由Eastman Chemical Co.制造)，并经空气分散搅拌120分钟以将溶质完全溶解。通过涂布该溶液并经紫外线固化获得的涂布薄膜的折射率是1.520。
最后，在向该溶液中加入21.0g的通过polytron分散机在10,000rpm下分散20分钟的平均粒径为3.5μm的交联聚(丙烯酰-苯乙烯)颗粒(共聚物组成比＝50/50，折射率：1.536)的30％甲基异丁基酮液体分散体之后，它们经空气分散搅拌10分钟。
该液体混合物经由聚丙烯制得的孔径为30μm的过滤器过滤，制得用于抗眩光层的涂布液A″。
(用于抗眩光层的涂布液B″的制备)
以与用于抗眩光层的涂布液A”相同的方式制备用于抗眩光层的涂布液B″，只是将用作主要溶剂的甲基异丁基酮(21.7℃的蒸气压：16.5mmHg)由52.6g变为46.3g，并加入6.3g的丙二醇(20.0℃的蒸气压：0.08mmHg)作为具有羟基的小份量溶剂。
(用于抗眩光层的涂布液C″的制备)
11.4g的二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(DPHA，由Nippon Kayaku Co.制造)用25.7g的甲基异丁基酮稀释，并加入38.1g的胶态二氧化硅液体分散体MiBK-ST(产品的商品名，平均粒径：15nm，固体浓度：30％，由Nissan Chemical Co.制造)。而且，加入1.2g的聚合反应引发剂(Ilugacure 184，由Ciba Specialitychemicals Co.制造)并在搅拌下混合。接着，加入0.04g的表面改性氟试剂(EP-149)、4.7g的硅烷偶联剂(KBM-5103，由Shinetsu ChemicalIndustry Co.制造)和0.50g的分子量为40,000的乙酸丁酸纤维素酯(CAB-531-1，由Eastman Chemical Co.制造)，并经空气分散搅拌120分钟以将溶质完全溶解。通过涂布该溶液并经紫外线固化获得的涂布薄膜的折射率是1.500。
最后，在向该溶液中加入18.9g的通过polytron分散机在10,000rpm下分散20分钟的平均粒径为3.0μm的交联聚(甲基丙烯酸甲酯)颗粒(含10％交联剂＝乙二醇甲基丙烯酸酯，折射率：1.492)的30％甲基异丁基酮液体分散体之后，它们经空气分散搅拌10分钟。
该液体混合物经由聚丙烯制得的孔径为30μm的过滤器过滤，制得用于抗眩光层的涂布液C″。
(用于抗眩光层的涂布液D″的制备)
以与用于抗眩光层的涂布液A”相同的方式制备用于抗眩光层的涂布液D″，只是将平均粒径为3.5μm的交联聚(丙烯酰-苯乙烯)颗粒(共聚物组成比＝50/50，折射率1.530)变为各自分别为12.5g的交联聚苯乙烯颗粒(折射率1.607)和交联聚(丙烯酰-苯乙烯)颗粒(共聚物组成比＝30/70，折射率1.570)，使用相同的液体分散体。
(用于低折射率层的涂布液A″的制备)
在加入并搅拌13g的折射率为1.44的含聚硅氧烷和羟基的热交联含氟聚合物(JTA113，固体浓度：6％，由JSR Corp.制造)、1.3g的胶态二氧化硅液体分散体MEK-ST-L(产品的商品名，平均粒径：45nm，固体浓度：30％，由Nissan Chemical Co.制造)、0.6g的溶胶溶液a、5g的甲基乙基酮和0.6g的环己酮之后，它们经由聚丙烯制得的孔径为1μm的过滤器过滤，制得用于低折射率层的涂布液A″。由该涂布液形成的层的折射率是1.45。
(用于低折射率层的涂布液B″的制备)
(液体分散体A的制备)
液体分散体A与实施例1的液体分散体A相同。
(涂布液B″的制备)
向783.3质量份的Opstar-JTA113(热交联含氟硅酮聚合物复合溶液(固体含量：6％)：由JSR Corp.制造)(固体含量为47.0质量份))中，加入195质量份的液体分散体A(39.0质量份为：二氧化硅+表面处理剂固体含量)、30.0质量份的胶态二氧化硅分散体(二氧化硅、不同粒径的MEK-ST，平均粒径：45nm，固体浓度：30％，由Nissan ChemicalCo.制造)(固体含量为9.0质量份))和17.2质量份的溶胶溶液a(固体含量为5.0质量份)。通过用环己烷与甲基乙基酮稀释使得环己烷和甲基乙基酮之比是10∶90，制得用于低折射率层的涂布液B″。由该涂布液形成的层的折射率是1.39。
(用于低折射率层的涂布液C″的制备)
在加入和搅拌15.2g的全氟烯烃共聚物(1″)、2.1g的中空二氧化硅溶胶(折射率：1.31，平均粒径：60nm，固体浓度20％)、0.3g的 反应性硅酮X-22-164B(产品的商品名：由Shinetsu Chemical IndustryCo.制造)、7.3g的溶胶溶液a、0.76g的光聚合反应引发剂(Ilugacure907(产品的商品名)，由Ciba Specialty Chemicals Co.制造)、301g的甲基乙基酮和9.0g的环己烷之后，它们经由聚丙烯制得的孔径为5μm的过滤器过滤，制得用于低折射率层的涂布液C″。由该涂布液形成的层的折射率是1.40。
(1)抗眩光层的涂布
80μm厚度的三乙酰基纤维素薄膜(TAC-TD80U，由Fuji PhotoFilm Inc.制造)由卷状展开，用下面所述的设备构造和涂布条件经模涂法涂布用于抗眩光层的涂布液A″，并在30℃干燥15秒钟和90℃干燥20秒钟之后，在氮气冲洗下用气冷金属卤化物灯(由I Graphics Co.制造)以160W/cm照射照射剂量为90mJ/cm2的紫外线，以固化该涂布层，形成6μm厚且具有抗眩光性能的抗眩光层并卷起。
基本条件：
使用狭缝模具13，其上游唇平面部分长度IUP是0.5mm、下游唇平面部分长度ILO是50μm、狭缝16在幅板前进方向的开口长度是150μm并且狭缝16的长度是50mm。使上游唇平面部分18a与幅板W之间的间隙比下游唇平面部分18b与幅板W之间的间隙长50μm(下面称之为覆咬合长度为50μm)，并将下游唇平面部分18b和幅板W之间的间隙GL调整至50μm。而且，将减压室40的侧板40b与幅板W之间的间隙Gs、和背板40a与幅板W之间的间隙GB分别调整至200μm。根据每一涂布液的液体性能，在为用于抗眩光层的涂布液A″、C″、D″的情况下以涂布速度＝20m/min和湿涂布量＝17.5ml/m2进行涂布，在为用于抗眩光层的涂布液B″的情况下以涂布速度＝40m/min和湿涂布量＝17.3ml/m2进行涂布，并且对低折射率层以涂布 速度＝40m/min和湿涂布量＝5.0ml/m2进行涂布。涂布宽度是1300nm并且有效宽度是1280nm。
(2)低折射率层的涂布
再次将通过涂布用于抗眩光层的涂布液A″提供有抗眩光层的三乙酰基纤维素薄膜展开，在上述基本条件下涂布用于低折射率层的涂布液A，并在120℃干燥150秒钟之后，再在140℃干燥8分钟，使用气冷金属卤化物灯以240W/cm(由I Graphic Co.制造)在氮气冲洗下于0.1％氧浓度的环境中以照射剂量为300mJ/cm2照射紫外线，形成100nm厚度的低折射率层并卷起。
(3)抗反射薄膜的皂化处理
形成低折射率层的薄膜之后，对上述样品进行下面处理。
制备1.5mol/L氢氧化钠水溶液并保持在55℃的温度。制备0.01mol/L稀硫酸水溶液并保持在35℃的温度。将制得的抗眩光抗反射薄膜在氢氧化钠水溶液中浸渍2分钟之后，将其浸渍于水中并将氢氧化钠水溶液完全洗掉。然后，在稀硫酸水溶液中浸渍1分钟之后，将其浸渍于水中并将稀硫酸水溶液完全冲洗掉。最后，在120℃将该样品充分干燥。
以这种方式，制得皂化处理后的抗眩光和抗反射薄膜。这是实施例11-1。
以与实施例12-1相同的方式形成抗眩光层，只是将用于抗眩光层的涂布液A″变为用于抗眩光层的涂布液B″、C″、D″，而且，以与实施例11-1相同的方式进行低折射率层的涂布和皂化。涂布有用于抗眩光层的涂布液B″的是实施例11-2，涂布有用于抗眩光层的涂布液C″的是实施例11-3，涂布有用于抗眩光层的涂布液D″的是实施例11-4。
(抗眩光层的评价)
对由此获得的薄膜进行下面项目的评价。结果示于表5。
(1)反射相片量角仪(Reflection photogoniometer)
在1mm厚度的玻璃板(显微镜载玻片#S 9111，由MATSUNAMI制造)的表面和背面，以交叉尼科耳方式粘合各自具有光滑表面的偏振片，并用粘合剂片将本发明的抗眩光和抗反射薄膜粘附到与涂布有抗反射层侧相对的一侧表面上，制得测定用样品片。接着，首先用Murakami Kizai Kenkyusho Co.制造的″测角光度计(Goniophotometer)″测定没有样品片时的入射光量I0。
接着，相对于与样品片的低折射率层侧垂直的方向，测定40°-50°的范围内每个0.1°的梯度的反射光的量，相对于-60°倾斜的光量I0的入射光，同时将入射角调整至-60°，并读取以下数值：以45°倾斜的方向反射的光量I45°，以50°倾斜的方向反射的光量I50°，以及以40°倾斜的方向反射的光量I40°，计算各自角度的-LOG10(I/I0)。
(2)平均反射率
用砂纸将薄膜背面粗糙化之后，用黑色油墨处理以消除背面反射，并在该状态下，在入射角为5°下于380-780nm的波长区用分光光度计(由JASCO制造)测定表面的镜面反射率。就该结果而言，使用450-650nm下镜面反射率的算术平均值。
(3)雾度
通过下面测定方法测定所得薄膜的总雾度(H)、内部雾度(Hi)和表面雾度(Hs)。
所得薄膜的总雾度值(H)是按照JIS-K-7136测定的。
将几滴硅油加到所得薄膜的相对于低折射率层侧的表面和背面，在表面和背面用两片各自为1mm厚的玻璃板(显微镜载玻片#S 9111，由MATSUNAMI制造)将它们夹住，光学上使这两片玻璃板和所得薄膜完全紧密接触，并且在消除表面雾度的状态下测定雾度。将所得到的雾度值减去在两片玻璃板之间仅夹有硅油时单独测定的雾度值所获得的值作为薄膜的内部雾度(Hi)。
由按照1计算得到的总雾度(H)减去按照2计算得到的内部雾度(Hi)，计算获得的值为表面雾度(Hs)。。
(4)图象清晰度
按照JIS K7105方法测定光梳-宽度0.5mm的透明图象清晰度。
(5)平均粗糙度Ra
按照ANSI/ASME B46，1-1985方法测定所得薄膜的平均粗糙度Ra。
(6)抗眩光性能
将没有格栅的暴露荧光灯(8000cd/m2)以45°的角度在样品片上反射用于相片量角仪测定并以下面标准为基础评价在-45°的方向观察时反射图象的模糊度。
完全不能看到荧光灯的轮廓：◎
略微能够看到荧光灯的轮廓：○
荧光灯模糊但是可以辨别其轮廓：△
荧光灯几乎没有模糊：×
(7)黑度
将可商购获得的两片偏振片分别粘附在玻璃基底两侧使得它们的吸收轴彼此垂直，并且使用粘合剂将所得每一薄膜粘附到偏振片一侧使薄膜的支持体侧面对偏振片。在暗室以从上面以60°的角度将没有格栅的暴露荧光灯(8000cd/m2)在所得薄膜上反射，并且按照下面标准从正面肉眼评价整个表面的黑色状态(黑度)。
黑度极好：◎↑
黑度非常好：◎
黑度良好：○
黑度有点差：△
黑度不好：×
(8)内部白色浊度
将每一样品放置在暗室内的平面光源上，其中每一样品包含在测定夹有硅油的内部雾度时获得的在两个玻璃板之间的薄膜，以评价薄膜的内部白色浊度。
白色浊度不突出：◎
白色浊度有点突出：○
白色浊度突出：△
白色浊度过于突出：×
[表5]
而且，尽管因交叉偏振片截去了背面的反射光，从而用于相片量角仪的样品片显示接近面板的黑色显示的外观，然而实施例11-1至11-3的样品片肉眼观察的白色模糊降低并且显示为透不过的黑色。另一方面，实施例11-4的样品片从镜面反射附近到轴偏移区闪白光并显示接近白色模糊的外观。
而且，当以相同方式制备抗眩光和抗反射薄膜，只是将实施例12-1的用于低折射率层的涂布液A″用用于低折射率层的涂布液B″替换时，平均反射率改善至1.2％。
而且，当以相同方式制备抗眩光和抗反射薄膜，只是实施例12-1的用于低折射率层的涂布液A″用用于低折射率层的涂布液C″替换，并将涂布之后的干燥时间变为90℃持续1分钟，和将涂布之后的紫外线的照射剂量变为900mJ/cm2时，平均反射率改善至1.5％。而且，可以改善耐擦伤性。
[实施例12]
(偏振片的制备)
在由聚乙烯醇经吸附碘和拉伸制得的偏振薄膜的两个表面上粘附80μm厚的三乙酰基纤维素薄膜(TAC-TD80U，由Fuji Photo Film Co.制造)、和实施例1制得的每一抗眩光和抗反射薄膜(皂化之后：实施例11-1至实施例11-4)用以保护，所述三乙酰基纤维素薄膜在1.5mol/L的NaOH水溶液中于55℃浸渍2分钟然后中和并用水洗涤，制得偏振片。它们分别是实施例12-1至实施例12-4。
而且，在两个面上使用皂化处理之后的三乙酰基纤维素薄膜用于保护薄膜，制得偏振片。这是对比例12-1。
[实施例13]
(偏振片的评价)
剥下每一液晶电视机的观察面上的一部分偏振片并通过下表6所示的组合用实施例12制得的实施例12-1至实施例12-4和对比例12-1的偏振片代替该部分，制得显示装置。对所得显示装置进行下面项目的评价。结果示于表6。
(1)白色模糊
就具有表中所述精细度和图象大小的LCD电视面板(VA型)而言，将表面上的偏振片用采用两片具有光滑表面的TAC薄膜作为保护薄膜的偏振片替换，并在整个表面的黑色显示下，将没有格栅的荧光灯(8000cd/m2)从上面以60°的角度在暗室反射，并按照下面标准评价从正面肉眼观察时整个表面的白色发光状态(白色模糊)。
白色模糊不突出，有益：◎
白色模糊略微突出，但是相对有益：○
白色模糊有点突出：△
白色模糊明显并且不好：×
(2)暗室对比度
使用上面(1)制得的LCD在暗室测定正面对比度。
接着，用实施例2和对比例2的每一偏振片替换，以相同方式测定正面对比度，并以百分数评价正面对比度相对使用光滑TAC薄膜作为保护薄膜的偏振片测定的对比度值的降低比。例如，实施例3-1和对比例3-2的对比度值分别是882和868，其中降低比是：(882-868)/882x100＝2％，并且在表中它以2％表示。
(3)目眩
在具有表中所述精细度和图象大小的LCD板上固体绿显示的状态下，观察每一B、G和R象素的部分放大/缩小不均匀(目眩)，以下面标准为基础肉眼评价这些状态的程度。
完全没有观察到目眩，有益：◎
略微观察到目眩，但是相对有益：○
目眩有点突出：△
目眩明显，并且不好：×
(4)图象反射
没有格栅的暴露荧光灯(8000cd/m2)在所得液晶电视机上以45°的角度反射，并以下面标准为基础评价在-45°的方向观察的荧光灯的反射度。
不反射至荧光灯的轮廓完全不能识别的程度：◎
荧光灯的轮廓略微能识别但是基本上不被反射：○
荧光灯的轮廓模糊但是略微反射：△
荧光灯完全被反射：×
[表6]
由表6所示的结果可以证实如下。
当涂布到20英寸或更大液晶电视机上时，本发明的抗眩光和抗反射薄膜可以减少黑色显示下的白色模糊并且可以提供高的抗眩光性能、和暗室对比度劣化的降低和目眩的改善之间的兼容性。实施例13-4不在在电视机上观察全部图象的用途中产生有害影响的水平，但是白色模糊严重，暗室对比度严重降低，并且黑暗环境下对比度劣化。
[实施例14]
在使用视角伸长薄膜(宽视图薄膜SA 12B，由Fuji Photo Film Co.Ltd.制造)作为透射型TN液晶元件的观察面上的液晶元件侧偏振片的保护薄膜和作为透射型TN液晶元件的背光面上的液晶元件侧偏振片的保护薄膜的情况下，可以获得在垂直和左右方向具有极宽视角、可见度极其优异并且图象质量高的液晶显示装置。
[参考例]
通过棒涂法涂布实施例11-1的抗眩光层和低折射率层。当对抗眩光层使用10号棒并对低折射率层使用2.9号棒时，以15m/min或更大的涂布速度在抗眩光层中出现条状平面不匀性，并且以20m/min或更大的涂布速度在低折射率层中出现条状平面不匀性。
[实施例15]
(用于抗眩光层的涂布液E″的制备)
31g的二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(PET 30，由Nippon Kayaku Co.制造)用38g的甲基异丁基酮稀释。而且，加入1.5g的聚合反应引发剂(Ilugacure 184，由Ciba Specialitychemicals Co.制造)并在搅拌下混合。接着，加入0.04g的表面改性氟试剂(FP-149)和6.2g的硅烷偶联剂(KBM-5103，由Shinetsu Chemical Industry Co.制造)。通过涂布该溶液并经紫外线固化获得的涂布薄膜的折射率是1.520。
最后，向该溶液中加入39.0g的经polytron分散机在10,000rpm下分散20min的平均粒径为3.5μm的交联聚(丙烯酰-苯乙烯)颗粒(共聚物组成比＝50/50，折射率：1.540)的30％环己酮液体分散体，制得最终溶液。
该液体混合物经由聚丙烯制得的孔径为30μm的过滤器过滤，制得用于抗眩光层的涂布液E″。
(用于抗眩光层的涂布液F″的制备)
31g的二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(PET 30，由Nippon Kayaku Co.制造)用38g的甲基异丁基酮稀释。而且，加入1.5g的聚合反应引发剂(Ilugacure 184，由Ciba Specialitychemicals Co.制造)并在搅拌下混合。接着，加入0.04g的表面改性氟试剂(FP-149)和6.2g的硅烷偶联剂(KBM-5103，由Shinetsu ChemicalIndustry Co.制造)。通过涂布该溶液并经紫外线固化获得的涂布薄膜的折射率是1.520。
最后，向该溶液中加入26.0g的经polytron分散机在10,000rpm下分散20min的平均粒径为3.5μm的交联聚(丙烯酰-苯乙烯)颗粒(共聚物组成比＝50/50，折射率：1.540)的30％环己酮液体分散体，制得最终溶液。
该液体混合物经由聚丙烯制得的孔径为30μm的过滤器过滤，制得用于抗眩光层的涂布液F″。
以与实施例11-1相同的方式形成抗眩光层，只是将抗眩光涂布液A″变为抗眩光涂布液E″、F″，而且，以与实施例11-1的相同方式进行低折射率层的涂布和皂化。涂布有用于抗眩光层的涂布液E″的是实施例16-1，涂布有用于抗眩光层的涂布液F″的是实施例16-2。
表7显示了作为本发明样品的实施例16-1、16-2以与实施例12相同方式评价的结果。
[表7]
[实施例17]
以与实施例12相同方式由实施例16-1至16-2制得作为本发明的样品的偏振片是实施例17-1和17-2。
[实施例18]
而且，通过与实施例13相同方式对实施例17-1和17-2的偏振片进行评价。结果示于表8。
[表8]
[实施例19](聚集二氧化硅的强化)
[用于抗眩光层的涂布液A″′和B″′的制备]
[表9]
按照上表制备用于抗眩光层的涂布液A″′和B″′。表中数值是重量％。此外，PET-30是季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物[由Nippon Kayaku K.K.制造]，DPHA是二季戊四醇六丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物[由Nippon Kayaku K.K.制造]，单分散二氧化硅是粒径为1.5μm的SEAHOSTAR KE-P150[由NipponShokubai K.K.制造]，可聚集的二氧化硅的二级聚集粒径为1.5μm(初级粒径：几nm至十nm)[由Nippon Silica K.K.制造]，Irgacure 184是聚合反应引发剂[由Ciba Specialty Chemicals制造]，Irgacure 907是聚合反应引发剂[由Ciba Specialty Chemicals制造]。将充分混合过的每一溶液经由聚丙烯制得的孔径为30μm的过滤器过滤，获得用于抗眩光层的涂布液A″′和B″′。
以与实施例1-1相同方式形成抗眩光层，只是将用于抗眩光层的涂布液A变为用于抗眩光层的涂布液B″′，并其涂布量变为2.6μm的固化厚度。而且，通过涂布提供低折射率层，并以与实施例1-1相同的方式进行皂化处理制得实施例19-1。
以与实施例19-1相同的方式制备对比例19-1，只是将用于抗眩光层的涂布液B″′变为用于抗眩光层的涂布液A″′。
以与实施例19-1相同的方式制备表面雾度值彼此不同的实施例19-2至19-4和对比例19-2，只是改变用于实施例19-1的用于抗眩光层的涂布液B″′的涂布量，由此改变薄膜厚度。
以与实施例1-1相同的方式评价抗眩光薄膜。结果示于表10。
[表10]
以与实施例2-1相同的方式使用实施例19-1至19-4和对比例19-1和19-2的抗眩光薄膜制备偏振片(实施例20-1至20-4和对比例20-1和20-2)，并以与实施例3-1相同的方式进行评价。评价结果示于表11。
[表11]
如表11所示，实施例的所有样品得到良好的评价结果。尽管实施例21-4和21-8显示劣化的白色模糊及它们用于亮室的用途遭受一定影响，但是它处于不带来实际问题的水平。尽管实施例21-8具有一定目眩并且不利，但是它在电视机上观察全部图象的用途中没有问题。对比例21-1具有不适合实际使用水平的图象反射。对比例21-3具有不适合实际使用水平的白色模糊。对比例21-1和21-2处于在电视机上观察全部图象的用途中实际不能使用的水平。
工业实用性
本发明提供了一种抗眩光薄膜或一种抗反射薄膜，其能够降低暗室内对比度的劣化，改善目眩、抑制亮室中表面变白和防止反射图象转移到表面。
而且，本发明提供了一种制备方法，它能够高产率地制备所述薄膜。
而且，本发明提供了一种偏振片、一种图象显示装置，特别是，一种使用所述薄膜的液晶显示装置，所述薄膜能够降低暗室内对比度的劣化，改善目眩、抑制亮室中表面变白和防止图象在表面反射。
本申请已要求外国优先权的益处的每一和各个外国专利申请的全部内容都通过引用的方式并入本文，正如全部进行了描述。
Claims (24)
1.一种抗眩光薄膜，其包括：
透明支持体；
抗眩光层，该抗眩光层因内部散射引起的雾度值为5-15％并且因表面散射引起的雾度值为2-5％；和
低折射率层；
其中依次提供所述透明支持体、所述抗眩光层和所述低折射率层；
所述抗眩光层包含半透明树脂和半透明细粒，并且所述半透明树脂包含具有三个或更多个官能团的(甲基)丙烯酸酯单体作为主要成分；在所述半透明树脂中分散有至少一种平均粒径为2.0-6.0μm的半透明细粒；所述半透明细粒包含苯乙烯含量为50-100质量％的交联聚(苯乙烯-丙烯酰)共聚物；所述半透明细粒的折射率为1.54-1.59；
所述半透明细粒与所述半透明树脂之间的折射率差值的绝对值为0.001-0.020；
所述抗眩光层中含有至少一种无机细粒，并且所述至少一种无机细粒中的至少一种的折射率高于所述半透明树脂的折射率；
所述抗眩光层的折射率na为1.55或更大；
所述低折射率层的折射率nb为1.30-1.40；
所述抗眩光层的折射率na与所述低折射率层的折射率nb之间的差值na-nb是0.08或更大且0.35或更小。
2.如权利要求1的薄膜，其平均粗糙度Ra为0.03-0.35μm。
3.如权利要求2的薄膜，其中所述平均粗糙度Ra为0.08-0.30μm。
4.如权利要求1的薄膜，其峰-谷之间的平均距离Sm为50-150μm。
5.如权利要求1的薄膜，其图像清晰度按照JIS K 7105方法在0.5mm的光梳宽度下测定为5-90％。
6.如权利要求5的薄膜，其中图像清晰度按照JIS K 7105方法在0.5mm的光梳宽度下测定为5-30％。
7.如权利要求1的薄膜，
其中所述半透明细粒占所述抗眩光层总固体含量的3-30质量％。
8.如权利要求4的薄膜，
其中所述抗眩光层中含有至少一种无机细粒，并且
所述至少一种无机细粒中的至少一种的折射率低于所述半透明树脂的折射率。
9.如权利要求1的薄膜，
其中所述抗眩光层是通过采用含多种溶剂的溶剂形成的，
所述多种溶剂包括不溶解所述透明支持体的主要溶剂和小份量溶剂，并且
所述主要溶剂与所述小份量溶剂之间的重量比在99∶1至50∶50之间。
10.如权利要求1的薄膜，
其中所述低折射率层包括含氟化合物，所述含氟化合物的氟原子含量在35-80质量％的范围内并且含有可交联或可聚合官能团。
11.如权利要求1的薄膜，其中形成所述低折射率层时所用的固化组合物是含有含氟化合物、无机细粒和有机硅烷化合物中的至少两种的组合物。
12.如权利要求11的薄膜，
其中所述低折射率层包含无机细粒，并且
所述无机细粒的平均粒径是所述低折射率层的厚度的10％或更大且100％或更小。
13.如权利要求11的薄膜，
其中形成所述低折射率层时所用的固化组合物中的所述无机细粒包含具有中空结构并且折射率为1.17-1.40的硅氧化物作为主要成分。
14.如权利要求1的薄膜，
其中所述抗眩光层和所述低折射率层中的至少一层包含选自由有机硅烷、有机硅烷的水解物和有机硅烷的水解物的部分缩合物组成的组中的至少一种。
15.如权利要求1的薄膜，其还包括透明导电层，
其中所述透明导电层存在于所述抗眩光层与所述透明支持体之间，或者存在于所述抗眩光层与所述低折射率层之间。
16.如权利要求1的薄膜，其在所述抗眩光层与所述透明支持体之间还包括透明导电层，
其中所述抗眩光层包含导电颗粒。
17.如权利要求1的薄膜，
其中相对于与所述低折射率层一侧垂直的方向，以+45°倾斜的方向反射的光量I45°相对于以-60°倾斜入射的光量I0满足下面等式(1)：
等式(1)5.0≥-LOG10(I45°/I0)≥3.8。
18.如权利要求17的薄膜，
其中相对于光量I0，以+50°倾斜的方向反射的光量I50°和以+40°倾斜的方向反射的光量I40°满足下面等式(2)和(3)：
等式(2)4.0≥-LOG10(I50°/I0)≥3.0
等式(3)5.5≥-LOG10(I40°/I0)≥4.5。
19.制备如权利要求1的薄膜的方法，其包括：
在使狭缝模具的顶端唇的平面部分更接近所述透明支持体的幅板表面的同时，所述幅板受到支撑辊支撑而且连续前进，从所述顶端唇的狭缝涂布含有半透明细粒、半透明树脂和溶剂的用于抗眩光层的涂布组合物和/或用于低折射率层的涂布组合物，从而在所述透明支持体上涂布所述抗眩光层和/或所述低折射率层。
20.一种偏振片，其包括：
偏振薄膜；和
和附于所述偏振薄膜的正面和背面以保护所述正面和背面的两个保护薄膜，
其中所述两个保护薄膜之一是权利要求1的薄膜。
21.如权利要求20的偏振片，
其中所述两个保护薄膜之一是权利要求1的薄膜，并且所述两个保护薄膜中的另一个是光学补偿薄膜。
22.一种图像显示装置，其包括权利要求1的薄膜或者权利要求20或21的偏振片。
23.如权利要求22的图像显示装置，是具有UXGA或更小的清晰度的30英寸的液晶屏的液晶显示装置，或是具有QXGA或更小的清晰度的40英寸的液晶屏的液晶显示装置。
24.一种液晶显示装置，其包括选自权利要求1的薄膜和权利要求20或21的偏振片中的至少一种。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |