CN101104726A - 一种碳纳米管/环氧树脂高性能复合材料的制备方法 - Google Patents
一种碳纳米管/环氧树脂高性能复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101104726A CN101104726A CNA2006100289869A CN200610028986A CN101104726A CN 101104726 A CN101104726 A CN 101104726A CN A2006100289869 A CNA2006100289869 A CN A2006100289869A CN 200610028986 A CN200610028986 A CN 200610028986A CN 101104726 A CN101104726 A CN 101104726A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxy resin
- carbon nanotube
- preparation
- epoxy
- resins
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种氨基化碳纳米管/环氧树脂高性能复合材料的制备方法。通过用多元胺类化合物对碳纳米管进行表面化学修饰，制备了带有氨基的碳纳米管。通过适当的超声波振荡分散和强力搅拌分散，并通过氨基化碳纳米管中的氨基与环氧树脂中的环氧基团之间的交联反应，提高了碳纳米管在环氧树脂中的分散性，增强了碳纳米管与环氧树脂之间的连接力，从而制备了高性能环氧树脂复合材料。
Description
技术领域
本发明属于材料领域，涉及用碳纳米管改善环氧树脂性能的方法。
背景技术
碳纳米管有着非常优异的力学性能，碳纳米管的强度比普通碳纤维或玻璃纤维等聚合物常用增强材料高2个～3个数量级，且韧性很高，因此，碳纳米管完全是复合材料理想的准一维轻质增强型功能材料。如果碳纳米管可以均匀地添加到某些基体(环氧树脂、塑料及金属材料)中构成复合材料，可以极大地改善其性能，是复合材料理想的轻质增强纤维。
环氧树脂材料是现今应用较多的三大热固性树脂材料之一，但固化后的环氧树脂通常有脆性高，耐疲劳性、耐热性、耐冲击性比较差等缺点，使其应用受到了一定的限制，因此对环氧树脂进行各种改性已成为该领域的重要研究课题。
用碳纳米管增强环氧树脂，制备碳纳米管环氧树脂复合材料是改性环氧树脂材料的方法之一。碳纳米管环氧树脂复合材料，不仅可以提高复合材料的强度韧性等力学性能和电学性能，同时由于碳纳米管的尺寸很小及用量较少，还可以保证基体材料具有良好的表面光洁度和高效、均匀的着色性能。
目前，国外已有不少关于用碳纳米管改善环氧树脂性能的报道。如AllaouiJ、Schadler、Breton等用共混法制得了碳纳米管/环氧树脂复合材料，发现添加碳纳米管可以提高基体的力学性能，但是由于碳纳米管的分散性问题未能得到较好解决，导致复合材料的力学性能的提高幅度不大，甚至有所降低。
发明内容
本发明的目的是提供一种高性能碳纳米管/环氧树脂复合材料的制备方法。
为达到上述目的，本发明的解决方案是：
1.首先用多元胺在缩合剂存在下制备氨基化碳纳米管。其配方为：
原料名称 用量(质量份)
碳纳米管 1-20份
缩合剂 10-30份
多元胺 50-90份
制备方法为：
将管径为1～50nm、长度为0.1～50μm的碳纳米管与缩合剂、多元胺按比例混合，用50℃～150℃油浴加热回流，并搅拌，反应时间为12～96h。所得产物用无水乙醇并在超声波振荡条件下洗去多余的胺、缩合剂及其他副产物，用微孔滤膜过滤。重复清洗3～5次。滤出的碳纳米管溶于二氯甲烷，过滤除去不溶性残渣，收集滤液。在40℃～100℃温度条件下蒸干，得到黑色的氨基化多壁碳纳米管。
2.高性能氨基化碳纳米管/环氧树脂复合材料的制备方法，其配方为：
原料名称 用量(质量份)
氨基化碳纳米管 0.01～0.4
固化剂 10～30
环氧树脂 60～90
将上述氨基化碳纳米管与环氧树脂混合，在30℃～80℃，超声波分散1～12h，磁力搅拌分散1～12h。然后按比例加入固化剂，搅拌均匀后，真空条件下除去气泡，在25℃～200℃温度下固化成型，得环氧树脂复合材料。
以上所采用的碳纳米管包括催化裂解、电弧放电、模板法以及激光蒸发方法制备的单壁和多壁碳纳米管，管径为1～50nm，长度为0.1～50μm，并经过酸化处理和纯化处理。
所采用的二元胺包括乙二胺、己二胺、间苯二胺、二氨基二苯基甲烷、孟烷二胺、二乙烯基丙胺、异佛尔酮二胺、双4-氨基-3甲基环己基甲烷、双4-氨基环己基甲烷、间苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜；多元胺包括二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、六乙烯七胺、N-氨乙基哌嗪、双氰胺、己二酸二酰肼、3，9-双3-氨丙基-2，4，8，10-四氧杂螺十一烷、2，4-二氨基-6-[2-甲基咪唑基(1)]乙基顺式三嗪、2，4-二氨基-6-[2-乙基-4甲基咪唑基(1)]乙基顺式三嗪、2，4-二氨基-6[2-十一烷基咪唑基(1)]乙基顺式三嗪的胺类化合物。
所用的缩合剂采用碳二亚胺型缩合剂，如N，N’-二环己基碳二亚胺，N，N’-二异丙基碳二亚胺，1-乙基-3-二甲胺丙基碳二亚胺中的一种或两种和两种以上复合物。
所用的环氧树脂是指包括缩水甘油醚类、缩水甘油酯类、缩水甘油胺类、脂环族、环氧化烯烃类、酰亚胺环氧树脂和海因环氧树脂在内的所有环氧树脂。
本发明的优点为是：由于碳纳米管经化学修饰表面带有氨基，可与环氧树脂通过氨基与环氧基团之间的化学反应连接，并经过了超声波分散和强力搅拌分散，因此减少了碳纳米管的团聚现象，提高了碳纳米管的分散性，进而使制备的环氧树脂复合材料的力学性能有较大幅度的提高。
具体实施方式
实施例1：
第一步：氨基化碳纳米管的制备
将纯化后的平均管径为1～50nm，长度为0.1～50μm的碳纳米管0.2g、乙二胺30g和N，N’-二环己基碳二亚胺5g混合均匀，在120℃油浴加热回流36h。反应完成后，用无水乙醇在超声波振荡条件下洗去多余的胺、N，N’-二环己基碳二亚胺及其它副产物，用微孔滤膜(直径为0.45μm)过滤，重复清洗3次。滤出的碳管溶于二氯甲烷，滤出不溶残渣，收集滤液蒸干，得到经乙二胺修饰的氨基化多壁碳纳米管。
第二步：氨基化碳纳米管/环氧树脂复合材料制备
取30g环氧树脂60℃预热；按照总量的1％称取经乙二胺修饰的氨基化多壁碳纳米管0.3g，研成细粉末，加入预热的环氧树脂中，强力搅拌8h，超声波分散4h，混合均匀；加入8.75g固化剂二氨基二苯甲烷机械搅拌均匀；置于真空烘箱真空除气泡后浇注固化固化条件为80℃下2h，150℃下4h，脱模，得环氧树脂复合材料。
实施例2：
第一步：氨基化碳纳米管的制备
将纯化后的平均管径为1～50nm，长度为0.1～50μm的碳纳米管0.2g、己二胺30g和N，N’-二环己基碳二亚胺5g混合均匀，在120℃油浴加热回流36h。反应完成后，用无水乙醇超声洗去多余的胺、N，N’-二环己基碳二亚胺及其它副产物，用微孔滤膜(直径为0.45μm)过滤，重复清洗3次。滤出的碳管溶于二氯甲烷，滤出不溶残渣，收集滤液蒸干，得到经己二胺修饰的氨基化多壁碳纳米管。
第二步：氨基化碳纳米管/环氧树脂复合材料制备
取30g环氧树脂60℃预热；按照总量的1％称取经己二胺修饰的氨基化多壁碳纳米管0.3g，研成细粉末，加入预热的环氧树脂中，强力搅拌8h，超声波分散4h，混合均匀；加入8.75g固化剂二氨基二苯甲烷机械搅拌均匀；置于真空烘箱真空除气泡后浇注固化固化条件为80℃下2h，150℃下4h，脱模，得环氧树脂复合材料。
实施例3：
第一步：氨基化碳纳米管的制备
将纯化后的平均管经为1～50nm，长度0.1～50μm的碳纳米管0.2g、三乙烯四胺30g和N，N’-二环己基碳二亚胺5g混合均匀，在120℃油浴加热回流36h。反应完成后，用无水乙醇超声洗去多余的胺、N，N’-二环己基碳二亚胺及其它的副产物，用微孔滤膜(直径为0.22μm)过滤，重复清洗几次。滤出的碳管溶于二氯甲烷，滤出不溶残渣，收集滤液蒸干，得到经三乙烯四胺修饰的氨基化多壁碳纳米管。
第二步：氨基化碳纳米管/环氧树脂复合材料制备
取30g环氧树脂60℃预热；按照总量的1％称取经三乙烯四胺修饰的氨基化多壁碳纳米管0.3g，研成细粉末，加入预热的环氧树脂中，强力搅拌8h，超声波分散4h，混合均匀；加入8.75g固化剂二氨基二苯甲烷机械搅拌均匀；置于真空烘箱真空除气泡后浇注固化固化条件为80℃下2h，150℃下4h，脱模，得环氧树脂复合材料。
实施例4：
第一步：氨基化碳纳米管的制备
将纯化后的平均管径为1～50nm，长度0.1～50μm的碳纳米管0.2g、二氨基二苯甲烷40g和N，N’-二环己基碳二亚胺5g混合均匀，在120℃油浴加热回流36h。反应完成后，用无水乙醇超声洗去多余的胺、N，N’-二环己基碳二亚胺及其它副产物，用微孔滤膜(直径为0.22μm)过滤，重复清洗3次。滤出的碳管溶于二氯甲烷，滤出不溶残渣，收集滤液蒸干，得到经二氨基二苯甲烷修饰的氨基化多壁碳纳米管。
第二步：氨基化碳纳米管/环氧树脂复合材料制备
取30g环氧树脂60℃预热；按照总量的1％称取经二氨基二苯甲烷修饰的氨基化多壁碳纳米管0.3g，研成细粉末，加入预热的环氧树脂中，强力搅拌8h，超声波分散4h，混合均匀；加入8.75g固化剂二氨基二苯甲烷机械搅拌均匀；置于真空烘箱真空除气泡后浇注固化固化条件为80℃下2h，150℃下4h，脱模，得环氧树脂复合材料。
比较例1：
取30g环氧树脂60℃预热，加入8.75g固化剂二氨基二苯甲烷，机械搅拌均匀；置于真空烘箱真空除气泡后浇注固化固化条件为80℃下2h，150℃下4h，脱模，得环氧树脂材料。
比较例2：
取30g环氧树脂60℃预热。按照总量的1％称取已纯化的碳纳米管0.3g，研成细粉末，加入预热的环氧树脂中，强力搅拌8h，超声波分散4h，混合均匀；加入8.75g固化剂二氨基二苯甲烷，机械搅拌均匀；置于真空烘箱真空除气泡后浇注固化固化条件为80℃下2h，150℃下4h，脱模，得环氧树脂复合材料。
附表：上述各类环氧树脂材料的力学性能比较。
| 力学性能指标 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 比较例1 | 比较例2 |
| 冲击强度(J/m2) | 60.85 | 63.52 | 75.36 | 61.35 | 18.50 | 45.80 |
| 拉伸强度(MPa) | 78.52 | 75.68 | 83.23 | 72.50 | 50.80 | 70.52 |
| 断裂伸长率(％) | 13.62 | 12.60 | 15.24 | 11.24 | 4.15 | 6.93 |
| 弯曲强度(MPa) | 120.36 | 116.34 | 132.50 | 115.42 | 90.45 | 95.32 |
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，对于本发明做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种碳纳米管/环氧树脂高性能复合材料的制备方法，其特征在于：先将碳纳米管进行表面修饰，使其携带氨基，通过氨基与环氧树脂中环氧基团的化学交联，提高碳纳米管和环氧树脂的连接力，进而提高环氧树脂复合材料的各方面性能。
2.根据权利要求书1所述的高性能碳纳米管/环氧树脂复合材料的制备方法，其特征在于：配方和制备过程为：
原料名称 用量/质量份
氨基化碳纳米管 0.01～0.4
固化剂 10～30
环氧树脂 60～90
将上述氨基化碳纳米管与环氧树脂混合，在30℃～80℃，超声波分散1～12h，磁力搅拌分散1～12h；然后按比例加入固化剂，搅拌均匀后，真空条件下除气泡，在25℃～200℃下固化成型，得环氧树脂复合材料。
3.根据权利要求书2所述的高性能碳纳米管/环氧树脂复合材料的制备方法，其特征在于：所述氨基化碳纳米管制备的配方和制备过程为：
原料名称 用量/质量份
碳纳米管 1-20份
缩合剂 10-30份
多元胺 50-90份
将管径为1～50nm、长度为0.1～50μm的碳纳米管与缩合剂、二元胺或多元胺按比例混合，用50℃～150℃油浴加热回流，并搅拌，反应时间为12～96h；所得产物用无水乙醇并在超声波振荡条件下洗去多余的胺、缩合剂及其他副产物，用微孔滤膜过滤；重复清洗3～5；。滤出的碳纳米管溶于二氯甲烷，过滤除去不溶性残渣，收集滤液；在40℃～100℃温度条件下蒸干，得到氨基化多壁碳纳米管。
4.根据权利要求书3所述的一种高性能的环氧树脂复合材料的制备方法，其特征在于：碳纳米管表面修饰所用的二元胺包括乙二胺、己二胺、间苯二胺、二氨基二苯基甲烷、孟烷二胺、二乙烯基丙胺、异佛尔酮二胺、双4-氨基-3甲级环己基甲烷、双4-氨基环己基甲烷、间苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜；多元胺包括二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、六乙烯七胺、N-氨乙基哌嗪、双氰胺、己二酸二酰肼、3，9-双3-氨丙基-2，4，8，10-四氧杂螺十一烷、2，4-二氨基-6-[2-甲基咪唑基(1)]乙基顺式三嗪、2，4-二氨基-6-[2-乙基-4甲基咪唑基(1)]乙基顺式三嗪、2，4-二氨基-6[2-十一烷基咪唑基(1)]乙基顺式三嗪的胺类化合物。
5.根据权利要求书3所述的一种高性能的环氧树脂复合材料的制备方法，其特征在于：所用的缩合剂采用碳二亚胺型缩合剂，包括N’N-二环己基碳二亚胺，N，N’-二异丙基碳二亚胺，1-乙基-3-二甲胺丙基碳二亚胺中的一种或两种和两种以上复合物。
6.根据权利要求书3所述的一种高性能的环氧树脂复合材料的制备方法，其特征在于：所用的环氧树脂是指包括缩水甘油醚类、缩水甘油酯类、缩水甘油胺类、脂环族、环氧化烯烃类、酰亚胺环氧树脂和海因环氧树脂在内的所有环氧树脂。
7.根据权利要求书1至5中任一所述的高性能碳纳米管/环氧树脂复合材料的制备方法，其特征在于：所采用的碳纳米管包括催化裂解、电弧放电、模板法以及激光蒸发方法制备的单壁和多壁碳纳米管；管径为1～50nm，长度为0.1～50μm，并经过酸化处理和纯化处理。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2006100289869A CN101104726A (zh) | 2006-07-14 | 2006-07-14 | 一种碳纳米管/环氧树脂高性能复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2006100289869A CN101104726A (zh) | 2006-07-14 | 2006-07-14 | 一种碳纳米管/环氧树脂高性能复合材料的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101104726A true CN101104726A (zh) | 2008-01-16 |
Family
ID=38998813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2006100289869A Pending CN101104726A (zh) | 2006-07-14 | 2006-07-14 | 一种碳纳米管/环氧树脂高性能复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101104726A (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102453333A (zh) * | 2010-10-15 | 2012-05-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚合物改性沥青的制备方法 |
| CN102582199A (zh) * | 2012-02-14 | 2012-07-18 | 北京航空航天大学 | 一种仿生层状高含量碳纳米管高分子复合材料的制备方法 |
| CN102617984A (zh) * | 2011-01-26 | 2012-08-01 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种改性环氧树脂基体材料及改性环氧树脂基复合材料 |
| CN104672783A (zh) * | 2015-03-10 | 2015-06-03 | 吴剑桥 | 一种高性能碳纳米管/环氧树脂的制备方法 |
| CN105256530A (zh) * | 2015-12-02 | 2016-01-20 | 南京科技职业学院 | 一种高抗拉强度碳纳米管纤维的制备方法 |
| CN105524426A (zh) * | 2016-01-15 | 2016-04-27 | 苏州珍展科技材料有限公司 | 一种非异氰酸酯聚氨酯碳纳米管改性环氧树脂复合材料及其制备方法 |
| CN107445142A (zh) * | 2017-08-14 | 2017-12-08 | 河海大学 | 一种碳纳米管‑蒙脱土自组装纳米粉的制备方法 |
| CN107541015A (zh) * | 2017-08-14 | 2018-01-05 | 河海大学 | 一种碳纳米管‑蒙脱土自组装纳米粉增韧环氧复合材料的制备方法 |
| CN109929219A (zh) * | 2017-12-19 | 2019-06-25 | 洛阳尖端技术研究院 | 改性阻燃环氧树脂、预浸料及各自的制备方法 |
| CN114381092A (zh) * | 2021-07-30 | 2022-04-22 | 江苏博泓新材料科技有限公司 | 一种高温可增稠乙烯基树脂及其制备方法 |
| CN115849806A (zh) * | 2022-11-25 | 2023-03-28 | 河北宏京新型建材有限公司 | 一种uhpc装饰混凝土及其制备方法 |
| CN116251719A (zh) * | 2023-03-24 | 2023-06-13 | 广西桂科院铝业有限公司 | 一种轻量化防腐铝合金材料电动车车架 |
-
2006
- 2006-07-14 CN CNA2006100289869A patent/CN101104726A/zh active Pending
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102453333A (zh) * | 2010-10-15 | 2012-05-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚合物改性沥青的制备方法 |
| CN102453333B (zh) * | 2010-10-15 | 2014-07-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚合物改性沥青的制备方法 |
| CN102617984A (zh) * | 2011-01-26 | 2012-08-01 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种改性环氧树脂基体材料及改性环氧树脂基复合材料 |
| CN102582199A (zh) * | 2012-02-14 | 2012-07-18 | 北京航空航天大学 | 一种仿生层状高含量碳纳米管高分子复合材料的制备方法 |
| CN102582199B (zh) * | 2012-02-14 | 2014-09-03 | 北京航空航天大学 | 一种仿生层状高含量碳纳米管高分子复合材料的制备方法 |
| CN104672783B (zh) * | 2015-03-10 | 2017-01-04 | 北京化工大学 | 一种高性能碳纳米管/环氧树脂的制备方法 |
| CN104672783A (zh) * | 2015-03-10 | 2015-06-03 | 吴剑桥 | 一种高性能碳纳米管/环氧树脂的制备方法 |
| CN105256530A (zh) * | 2015-12-02 | 2016-01-20 | 南京科技职业学院 | 一种高抗拉强度碳纳米管纤维的制备方法 |
| CN105524426A (zh) * | 2016-01-15 | 2016-04-27 | 苏州珍展科技材料有限公司 | 一种非异氰酸酯聚氨酯碳纳米管改性环氧树脂复合材料及其制备方法 |
| CN107445142A (zh) * | 2017-08-14 | 2017-12-08 | 河海大学 | 一种碳纳米管‑蒙脱土自组装纳米粉的制备方法 |
| CN107541015A (zh) * | 2017-08-14 | 2018-01-05 | 河海大学 | 一种碳纳米管‑蒙脱土自组装纳米粉增韧环氧复合材料的制备方法 |
| CN109929219A (zh) * | 2017-12-19 | 2019-06-25 | 洛阳尖端技术研究院 | 改性阻燃环氧树脂、预浸料及各自的制备方法 |
| CN114381092A (zh) * | 2021-07-30 | 2022-04-22 | 江苏博泓新材料科技有限公司 | 一种高温可增稠乙烯基树脂及其制备方法 |
| CN115849806A (zh) * | 2022-11-25 | 2023-03-28 | 河北宏京新型建材有限公司 | 一种uhpc装饰混凝土及其制备方法 |
| CN115849806B (zh) * | 2022-11-25 | 2024-04-09 | 河北宏京新型建材有限公司 | 一种装饰混凝土及其制备方法 |
| CN116251719A (zh) * | 2023-03-24 | 2023-06-13 | 广西桂科院铝业有限公司 | 一种轻量化防腐铝合金材料电动车车架 |
| CN116251719B (zh) * | 2023-03-24 | 2023-11-21 | 广西桂科院铝业有限公司 | 一种轻量化防腐铝合金材料电动车车架 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101104726A (zh) | 一种碳纳米管/环氧树脂高性能复合材料的制备方法 | |
| CN101104725A (zh) | 一种高性能环氧树脂复合材料的制备方法 | |
| CN100569851C (zh) | 一种碳纳米管/环氧树脂复合材料的制备方法 | |
| CN103665769B (zh) | 纳米-微米多尺度纤维预浸料的制备方法 | |
| CN102181140B (zh) | 一种碳纤维废丝增强聚碳酸酯复合材料及其制备方法 | |
| CN100336841C (zh) | 一种环氧树脂增韧固化剂 | |
| CN102617870B (zh) | 一种改性环氧树脂复合材料的制备方法 | |
| CN105400133A (zh) | 有机改性纳米粒子增强碳纤维树脂基复合材料的方法 | |
| CN107459774A (zh) | 一种石墨烯/纳米二氧化硅/环氧树脂复合材料及其制备方法 | |
| CN102190858B (zh) | 一种由纳米二氧化硅增韧的环氧树脂材料及其制备方法 | |
| CN104558659A (zh) | 一种氨基化碳纳米管喷涂碳纤维/环氧树脂预浸料的制备 | |
| CN111892798A (zh) | 一种高断裂延伸率且耐高温环氧树脂组合物 | |
| CN1884376A (zh) | 耐热性苯并噁嗪树脂复合物及其制备方法和用途 | |
| Parameswaranpillai et al. | Epoxy Composites | |
| CN105199317A (zh) | 一种高韧性高强度环氧树脂基导电复合材料的制备方法 | |
| CN101787127A (zh) | 接有环氧基团的碳纳米管强韧化双马来酰亚胺树脂复合材料的制备方法 | |
| CN107541015A (zh) | 一种碳纳米管‑蒙脱土自组装纳米粉增韧环氧复合材料的制备方法 | |
| CN101891936A (zh) | 基于环氧树脂和膦腈纳米管的复合材料的制备方法 | |
| CN101439854B (zh) | 一种硼酸或硼酸盐修饰的碳纳米管的制备方法 | |
| CN102010595A (zh) | 纳米碳纤维和碳纳米管改性碳纤维∕双马来酰亚胺树脂多维混杂复合材料的制备方法 | |
| CN101250326B (zh) | 一种碳纳米管增强双马来酰亚胺树脂复合材料的制备方法 | |
| KR101884188B1 (ko) | 표면개질된 할로이사이트 나노튜브의 제조방법 및 이를 포함하는 고분자 복합재 | |
| CN103951940A (zh) | 一种抗静电环氧树脂复合材料及其制备方法 | |
| CN112280277A (zh) | 一种改性聚碳酸酯复合材料及其制备工艺 | |
| KR101174849B1 (ko) | 기계화학적 결합 장치를 이용한 탄소나노튜브-에폭시 수지 복합체의 제조방법 및 이에 의한 복합체 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |