CN101098921A - 碳纳米管在制备导电有机组合物中的用途及这种组合物的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及碳纳米管在制备导电有机组合物中的用途以及该组合物的应用，所述导电有机组合物的电阻率作为温度的函数是个常数。该导电有机组合物具有对温度不敏感的电阻率和对温度不敏感的导热率。在图2中显示了作为温度的函数的常数电阻率。

Description

碳纳米管在制备导电有机组合物中的用途及这种组合物的应用
技术领域
本发明涉及碳纳米管在制备导电有机组合物中的用途以及该组合物的应用，所述导电有机组合物的电阻率作为温度的函数是个常数。
背景技术
碳纳米管由于其出色的导电性、导热率和机械性能而被知晓并使用。因此，它们越来越多地用作用以为材料(尤其是大分子型材料)提供电、热和/或机械性能的添加剂(WO91/03057；US5744235、US5445327、US54663230)。
已经发现碳纳米管应用于许多领域，特别是电子领域(取决于温度和它们的结构，它们可以是导体、半导体或绝缘体)、机械领域例如用于复合材料的增强(碳纳米管的强度比钢高百倍，却比钢轻六倍)和机电领域(它们可以通过电荷注入而伸长或收缩)。
例如，可以提及的是碳纳米管在用于电子元件包装、燃料管线制备、抗静电涂层、热敏电阻、超级电容电极等的大分子组合物中的用途。
此外，导电有机组合物及其在电阻元件中的用途(US6640420)是众所周知的，其中该有机组合物特别显示出作为温度的函数的电阻的正变差或负变差效应(PTC或NTC效应)。
这些组合物通常是基于大分子物质的配制剂，所述大分子物质中的至少一种组分是天然半结晶的，例如聚乙烯，而且所述大分子物质含有导电添加剂，最著名的是炭黑(J.of PoI.Sci.Part B-Vol.41，3094-3101(2003))或PVDF(US20020094441A1、US6,640,420)。
提出的基本原理是，晶区(crystalline domain)的熔融增加了体积，从而改变了大分子物质/导电填料(charge)比，进而导致组合物从导电状态改变为绝缘状态：因此，逾渗阈值(percolation threshold)是明确的。
因此，PTC系统可以用作通过焦耳效应加热的系统或借助于阻抗的限电器(electric limiter)(电压或电流：断开)，由于焦耳效应，所述阻抗随着温度而迅速增加。
为了制备热敏电阻、加热油漆、车辆座位加热系统等，可以利用PTC效应。
对于含有碳纳米管的、团聚或非团聚的导电有机组合物来说，例如，可以提及专利WO91/03057、US5744235、US5611964、US6403696。
更具体地说，可以提及Hyperion的专利US5651922、WO94/23433和EP692136，其中，由炭黑或石墨绘成平行线，以便将PTC效应归因于含有纳米管的导电组合物，即，为了保护基于焦尔效应的电路和/或加热系统，其电阻率随着温度的升高而增加。
另外，针对聚乙烯型和聚丙烯型聚合物，EP1052654中记载了碳纳米管在有机组合物中的用途，以便获得具有与PTC效应相反的效应(即电阻率与温度无关)的导电组合物。针对聚酰亚胺型聚合物，WO03/024798或US2003/122111中也描述了该用途。
发明内容
本发明的目的是为了制备电阻率对温度不敏感的导电有机组合物，提出了碳纳米管在其它类型的有机材料中的使用。“不敏感”意味着在工作温度范围内(当配制剂是基于半晶型聚合物时，通常为-50℃至高达聚合物的熔点，当配制剂是基于无定型聚合物时，通常为-50℃至高达玻璃化转变温度)低于或等于80％、优选低于或等于50％、更优选低于或等于30％的相对变化。通常，该温度范围受所使用的有机配制剂的性质的影响。
用于本发明的有机材料选自：
a.由下列树脂构成的热塑性树脂组：
i.丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)，
ii.丙烯腈-乙烯/丙烯-苯乙烯(AES)，
iii.甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)，
iv.丙烯腈-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯(ABMS)，
v.丙烯腈-丙烯酸正丁酯-苯乙烯(AAS)，
b.改性聚苯乙烯树胶；
c.下列树脂：
i.聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、醋酸纤维素、聚酰胺、聚酯、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚苯醚、聚酮、聚砜、聚苯硫醚(polyphenylenesulphide)；
d.下列树脂：
i.卤代、优选氟化例如聚偏二氟乙烯(PVDF)或氯化例如聚氯乙烯(PVC)、硅化(siliconated)、聚苯并咪唑；
e.由基于酚、脲、三聚氰胺、二甲苯、对苯二甲酸二烯丙酯、环氧、苯胺、呋喃、聚氨酯的树脂构成的热固性树脂组；
f.由苯乙烯型弹性体如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物或它们的氢化物形式，聚氯乙烯、氨基甲酸酯、聚酯、聚酰胺型弹性体，聚丁二烯型热塑性弹性体如1，2-聚丁二烯或反式1，4-聚丁二烯树脂；氯化聚乙烯，氟化型的热塑性弹性体，聚醚酯和聚醚酰胺构成的热塑性弹性体组；
g.由纤维素聚合物、聚电解质、离子聚合物、丙烯酸酯聚合物、丙烯酸聚合物、阿拉伯树胶、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯醇)、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚(环氧乙烷)、聚乙二醇、聚(亚乙基甲酰胺)、聚羟基醚、聚(乙烯基唑烷酮)、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、乙基(羟乙基)纤维素、聚丙烯酸钠、它们的共聚物、及其混合物构成的水溶性聚合物组；
h.由聚苯乙烯磺酸酯(PSS)、1-乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物、1-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸共聚物、1-乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲氨乙酯共聚物、聚硫酸乙烯酯、苯乙烯磺酸钠-马来酸共聚物、葡聚糖、葡聚糖硫酸酯、明胶、牛血清白蛋白、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚烯丙胺、及它们的组合构成的组。
本发明的主题是碳纳米管在制备具有对温度不敏感的电阻率的导电有机组合物中的用途。
根据本发明的实施方案，在上述用途中，导电有机组合物还具有对温度不敏感的导热率。
根据本发明的另一实施方案，在上述用途中，该组合物包括一种或多种导电填料，至少一种导电填料包括长径比(L/D)大于或等于5且优选大于或等于50且有利地大于或等于100的碳纳米管。
根据本发明的另一实施方案，在上述用途中，碳纳米管在组合物中的重量百分比小于30％、优选为0.01-20％、有利地为0.1-15％。
根据本发明的另一实施方案，在上述用途中，碳纳米管的直径为0.4-50nm，且长度是它们的直径的100-100000倍。
根据本发明的实施方案，在上述用途中，碳纳米管是多壁层形式，它们的直径是10-30nm且它们的长度大于0.5微米。
根据本发明的实施方案，在上述用途中，该有机组合物的逾渗阈值为0.01-5％。
根据本发明的另一实施方案，在上述用途中，该有机组合物还包括一种或多种选自液体如油，油脂如那些用于润滑的油脂，水基或溶剂基液体配制剂如粘合剂、油漆和清漆的大分子材料。
根据本发明的另一实施方案，在上述用途中，该有机组合物包括至少一种半晶型聚合物。
在上述使用范围内，本发明在电子元件包装、燃料管线制备、抗静电涂层、热敏电阻、超级电容电极、机械增强纤维、纺织纤维、橡胶或弹性体配制剂、密封物、射频波和电磁波屏幕领域中具有尤其显著的应用。
作为一种新型工业产品，本发明的主题还包括一种具有对温度不敏感的电阻率的导电有机组合物，相对于该组合物的重量，其含有高达30重量％的碳纳米管，所述碳纳米管的直径为0.4-50nm，且其长径比(L/D)大于100。本组合物包括至少一种选自以下物质的聚合物材料
a.由下列树脂构成的热塑性树脂组：
i.丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)，
ii.丙烯腈-乙烯/丙烯-苯乙烯(AES)，
iii.甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)，
iv.丙烯腈-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯(ABMS)，
v.丙烯腈-丙烯酸正丁酯-苯乙烯(AAS)，
b.改性聚苯乙烯树胶；
c.下列树脂：
i.聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、醋酸纤维素、聚酰胺、聚酯、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚苯醚、聚酮、聚砜、聚苯硫醚；
d.下列树脂：
i.卤代、优选氟化例如聚偏二氟乙烯(PVDF)或氯化例如聚氯乙烯(PVC)、硅化、聚苯并咪唑；
e.由基于酚、脲、三聚氰胺、二甲苯、对苯二甲酸二烯丙酯、环氧、苯胺、呋喃、聚氨酯的树脂构成的热固性树脂组；
f.由苯乙烯型弹性体如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物或它们的氢化物形式，聚氯乙烯、氨基甲酸酯、聚酯、聚酰胺型弹性体，聚丁二烯型热塑性弹性体如1，2-聚丁二烯或反式1，4-聚丁二烯树脂；氯化聚乙烯，氟化型的热塑性弹性体，聚醚酯和聚醚酰胺构成的热塑性弹性体组；
g.由纤维素聚合物、聚电解质、离子聚合物、丙烯酸酯聚合物、丙烯酸聚合物、阿拉伯树胶、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯醇)、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚(环氧乙烷)、聚乙二醇、聚(亚乙基甲酰胺)、聚羟基醚、聚(乙烯基唑烷酮)、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、乙基(羟乙基)纤维素、聚丙烯酸钠、它们的共聚物、及后者的混合物构成的水溶性聚合物组；
h.由聚苯乙烯磺酸酯(PSS)、1-乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物、1-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸共聚物、1-乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲氨乙酯共聚物、聚硫酸乙烯酯、苯乙烯磺酸钠-马来酸共聚物、葡聚糖、葡聚糖硫酸酯、明胶、牛血清白蛋白、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚烯丙胺、及它们的组合构成的组。
根据本发明的实施方案，在所述组合物中，碳纳米管的直径为10-30nm且长度大于0.5微米。
根据发明的实施方案，所述组合物还具有对温度不敏感的导热率。
根据本发明的另一实施方案，在所述组合物中，碳纳米管的重量百分含量是0.1-20％，且优选1-15％。
根据本发明的另一实施方案，所述组合物以碳纳米管的重量计具有0.01-5％，优选0.1-3％的逾渗阈值。
根据本发明的另一实施方案，所述组合物还包括一种或多种选自液体如油，油脂(grease)如那些用于润滑的油脂，水基或溶剂基液体配制剂如粘合剂、油漆和清漆的大分子材料。
根据本发明的另一实施方案，所述有机组合物包括至少一种半晶型聚合物。
附图说明
图1显示了本发明所用的有机组合物的逾渗阈值。
图2显示了电阻率(其作为温度的函数是个常数)的影响，纳米管的浓度低于逾渗阈值。
图3显示了与本发明所用组合物进行比较的参比实施例的PTC效应。
具体实施方式
该组合物包括一种或多种导电(和/或导热)填料，它们中至少一种填料包含长径比(L/D)大于或等于5、优选大于或等于50且有利地大于或等于100的碳纳米管。用于本发明的碳纳米管通常具有直径小于100nm、优选0.4-50nm的管状结构，和/或其长度通常大于它们直径的5倍，优选大于它们直径的50倍，有利地为100-100000或1000-10000倍于它们的直径。
所述碳纳米管由sp2构型的碳的同素异形体构成，由联在一起的(conjoined)芳环的长的单、双、或多壁层管组成，团聚或非团聚。
当所述纳米管由单管组成时，使用术语单壁层，如果由两个管组成，使用术语双壁层。除此之外，使用术语多壁层。纳米管的外表面可以是均匀的或织构化的(textured)。
单壁层、双壁层或多壁层纳米管、纳米纤维等将通过实施例提及。
为了对纳米管进行纯化或功能化以赋予其新的分散性能，和与配制剂组分如聚合物基体、弹性体、热固性树脂、油、油脂、水基或溶剂基配制剂如油漆、粘合剂和清漆进行相互作用，可以对这些纳米管进行化学或物理处理。
碳纳米管可以根据不同的方法制备，如电弧法(C.Journet等人.Nature(London)，388(1997)756)、CVD气相法，Hipco(P.Nicolaev等人.Chem.Phys.Lett，1999，313，91)、激光法(A.G.Rinzler等人.Appl.Phys.A，1998，67，29)、或任何制造中空的或用碳酸化(carbonated)物质或不同于碳的物质填充的管状形状的方法。例如，更具体地说，可以参考用于制备分离的或非团聚的多壁层碳纳米管的文献WO86/03455、WO03/002456。
所述有机组合物包括一种或多种大分子材料。
这些材料通常是液体或固体，如油或油脂(如那些用来润滑的油脂)、水基或溶剂基液体配制剂(如粘合剂、油漆和清漆)、聚合物和共聚物，尤其是热塑性或热固性、水溶性聚合物、弹性体和它们的本体、悬浮体或分散体形式的配制剂等。
作为热塑性树脂的例子，可以提及下列树脂：
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)，
丙烯腈-乙烯/丙烯-苯乙烯(AES)，
甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)，
丙烯腈-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯(ABMS)，
丙烯腈-丙烯酸正丁酯-苯乙烯(AAS)，
树胶：
改性聚苯乙烯，
树脂：
聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、醋酸纤维素、聚酰胺、聚酯、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚苯醚、聚酮、聚砜、聚苯硫醚，
下列树脂：
卤代、优选氟化例如PVDF或氯化例如PVC、硅化、聚苯并咪唑。
作为热固性树脂的例子可以提及基于酚、脲、三聚氰胺、二甲苯、对苯二甲酸二烯丙酯、环氧、苯胺、呋喃、聚氨酯等的树脂。
作为可用于本发明的热塑性弹性体的例子可以提及聚烯烃型弹性体、苯乙烯型如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物或它们的氢化物形式，聚氯乙烯、氨基甲酸酯、聚酯、聚酰胺型弹性体，聚丁二烯型热塑性弹性体如1，2-聚丁二烯或反式1，4-聚丁二烯树脂；氯化聚乙烯，氟化型的热塑性弹性体，聚醚酯和聚醚酰胺等；
作为水溶性聚合物的例子可以提及两亲性聚合物，也称作表面活性剂聚合物，其包括憎水和亲水链段，纤维素聚合物、聚电解质、离子聚合物、丙烯酸酯聚合物、丙烯酸聚合物、后者的共聚物和它们的混合物。在具体的水溶性聚合物中，可以提及阿拉伯树胶、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯醇)、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚(环氧乙烷)、聚乙二醇、聚(亚乙基甲酰胺)、聚羟基醚、聚(乙烯基唑烷酮)、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、乙基(羟乙基)纤维素、聚丙烯酸钠、它们的共聚物、及其混合物。
还可以提及聚苯乙烯磺酸酯(PSS)、1-乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物、1-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸共聚物、1-乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲氨乙酯共聚物、聚硫酸乙烯酯、苯乙烯磺酸钠-马来酸共聚物、葡聚糖、葡聚糖硫酸酯、明胶、牛血清白蛋白、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚烯丙胺、及它们的组合。
具有稳定电阻率的有机组合物的配制剂定义为具有希望的焦耳效应的热能和所用电能(外加电压或电流)的函数。
优先地和基本上出于对配制剂成本的考虑，碳纳米管在组合物中的重量百分比低于30％，优选为0.01-20％，更优选0.1-15％。
所述组合物可以通过所属技术领域的技术人员已知的任意方法获得，如干混、浓缩于聚合物或树脂基质中、置于悬浮液中等，该组合物的电阻率作为温度的函数是个常数。
混合法可以使用不同的技术，如那些用于橡胶、聚合物、液体等的方法。可以提及的是密炼机、单或双螺杆挤塑机、喷嘴、ultraturax型混合机、超声混合机或所属技术领域的技术人员已知的任何混合装置。
上述组合物可以直接获得或如专利WO91/03057或US5646990、EP692136或US5591382、US5643502或US5651922、US6221283所记载的通过使用母料进行稀释而获得。
这些组合物也可以在存在碳纳米管的情况下，通过有机材料的直接合成而获得，从而在聚合物或共聚物与碳纳米管之间产生物理相互作用或产生能够明显改善机械性能(基体和碳纳米管之间机械应力的良好传递)的共价键。
此外，所述组合物具有0.01-5％、优选0.1-3％的逾渗阈值，以碳纳米管的重量计。
逾渗阈值与大分子物质中导电填料的数量相对应，以使组合物从导电状态转变为绝缘状态，反之亦然。
不受任何理论限制，本发明人注意到，逾渗阈值取决于分散状态，且因而取决于混合装置和参数。当分散完成，即所有纳米管逐一分散时，所述逾渗阈值与长径比L/D成比例。产生该逾渗阈值的比率之一是(L/D).Fv～3，其中Fv是碳纳米管的体积分数。例如，对于L/D比率～100，在逾渗阈值处的体积分数是3％，对于L/D比率～1000，在逾渗阈值处的体积分数是0.3％。
上述组合物应用于希望电阻率与温度无关的所有应用中。
不受任何理论约束，可以提出，炭黑的逾渗通路(percolation path)不同于碳纳米管的逾渗通路。事实上，炭黑的接触是点接触并且可以容易地分开。对于碳纳米管，即使这些接触也是点接触，碳纳米管彼此间的相互滑动能够保持这些接触。因此，差异在于导电组分的结构(organisation)。炭黑最经常以串珠的形式存在(超过逾渗阈值)，而碳纳米管最经常以或多或少的缠绕形式存在。缠绕程度可能是基于碳纳米管的组合物作为温度的函数的恒定电阻效应的原因。
此外，除了该恒定电阻效应，所述组合物可具有与已知含碳纳米管的大分子组合物相同的用途，如下列文献中提及的：
US6689835-US6746627-US6491789-Carbon，2002.40(10)1741/1749-US2003/0130061-WO97/15934-JP2004-244490-WO2004/097853-Science 2000，290(5495)，1331/1334-J.Mater.Chem.，2994.14，1/3。特别地，根据本发明的组合物还显示出与纳米管的使用相关的机械优势。
可以提及下述应用：电子元件的包装、燃料管线的制备、抗静电涂层、热敏电阻、超级电容电极、机械增强纤维、纺织纤维、橡胶或弹性体配制剂如轮胎、密封物(seal)且特别是垫圈、射频波和电磁波屏幕、仿真肌肉等。
该组合物可以不同形式(液体、硬的或弹性固体、粉末、膜、纤维、凝胶等)用于这些最终用途，该组合物的电阻率作为温度的函数是个常数。
实施例
下列实施例用于解释本发明，但不限制本发明的范围。
使用根据专利PCT WO03/002456A2所述方法获得的碳纳米管。这些纳米管的直径为10-30nm且长度大于0.4μm。在最终组合物中，它们以多壁层形式存在，这些碳纳米管全部或超过98％呈现出分散形式，即非团聚形式。对于参比配制剂，使用以石墨和炭黑作为添加剂的聚合物配制剂，其由Timcal以名称ENSACO 250购得。
使用卤代、氟化或氯化聚合物配制剂，如PVDF或PVC。
在下述实施例中，所用聚合物是聚偏二氟乙烯型热塑性聚合物，其由Arkema以名称Kynar 720购得。
除非另有说明，所述量按重量计。
在这些实施例中，制备组合物的步骤如下：
所述组合物通常通过在熔融状态下使聚合物与碳纳米管或参比添加剂混合而制得。使用密炼机(如Haak型密炼机)制造所述混合物。
混合温度通常约为230℃。混合时间受混合机扭转稳定性的影响。通常，混合时间低于7分钟。将下列成分加入混合机中：首先加入50％聚合物。当聚合物开始熔融时，加入导电填料，然后加入剩余的聚合物。
使用用于弱导电组合物的介电系统并通过用于电阻率低于107欧姆·cm的物质的四点法测定电阻率。
使用频率为50.02赫兹的介电分光计评价PTC效应。为了确保电接触，在压缩模塑板形式的样品两侧覆一层银。
对于各测试，样品经受两次3℃/分钟的加热过程。第一次的范围为-20℃-165℃，第二次为-20℃-180℃。
实施例1
根据上述方法制备本发明的各种组合物，纳米管含量为0-4％。
之前，为了获得逾渗阈值，对聚偏二氟乙烯/纳米管混合物的电阻率进行分析。所得结果列于图1和表1中。该逾渗阈值估计在0.75％。
表1
纳米管％  R(欧姆·厘米)
0  2.00E11
0.1  1.3E11
0.5  5.4E10
1  168
2  9.2
4  1.2
为了研究PTC效应，我们在该逾渗阈值的任一侧选择组合物，即0.5、1和2％的纳米管。这些组合物编号为IA、IB和IC。
实施例2(对比)
根据现有技术和下述组分制备组合物：
70.4％的基于PVDF 720的有机组合物
17.6％的石墨
12％的炭黑
测试结果
图2显示作为温度的函数的恒定电阻率效应，纳米管的浓度低于该逾渗阈值。
图3显示与本发明所用组合物进行比较的参比实施例的PTC效应。
图2和3中曲线所示的结果显示，该参比实施例的PTC效应(即作为温度的函数的电阻率的升高)非常明显。
因此，本发明的组合物在逾渗阈值前后均没有PTC效应。
因此，我们获得了其电阻率与温度无关的组合物。
该电阻率的恒定性在高达聚合物基体熔点的整个温度变化范围内保持不变。
此外，该恒定电阻率效应与极低的逾渗(percolation)水平相结合。

Claims (24)

1、碳纳米管在制备具有对温度不敏感的电阻率的导电有机组合物中的用途，所述有机组合物包括至少一种选自以下组分的聚合物材料：
a.由下列树脂构成的热塑性树脂组：
i.丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)，
ii.丙烯腈-乙烯/丙烯-苯乙烯(AES)，
iii.甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)，
iv.丙烯腈-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯(ABMS)，
v.丙烯腈-丙烯酸正丁酯-苯乙烯(AAS)，
b.改性聚苯乙烯树胶；
c.下列物质的树脂：
i.聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、醋酸纤维素、聚酰胺、聚酯、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚苯醚、聚酮、聚砜、聚苯硫醚；
d.下列树脂：
i.卤代、优选氟化或氯化、硅化、聚苯并咪唑；
e.由基于酚、脲、三聚氰胺、二甲苯、对苯二甲酸二烯丙酯、环氧、苯胺、呋喃、聚氨酯的树脂构成的热固性树脂组；
f.由苯乙烯型弹性体如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物或它们的氢化物形式，聚氯乙烯、氨基甲酸酯、聚酯、聚酰胺型弹性体，聚丁二烯型热塑性弹性体如1，2-聚丁二烯或反式1，4-聚丁二烯树脂；氯化聚乙烯，氟化型的热塑性弹性体，聚醚酯和聚醚酰胺构成的热塑性弹性体组；
g.由纤维素聚合物、聚电解质、离子聚合物、丙烯酸酯聚合物、丙烯酸聚合物、阿拉伯树胶、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯醇)、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚(环氧乙烷)、聚乙二醇、聚(亚乙基甲酰胺)、聚羟基醚、聚(乙烯基唑烷酮)、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、乙基(羟乙基)纤维素、聚丙烯酸钠、它们的共聚物、及后者的混合物构成的水溶性聚合物组；
h.由聚苯乙烯磺酸酯(PSS)、1-乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物、1-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸共聚物、1-乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲氨乙酯共聚物、聚硫酸乙烯酯、苯乙烯磺酸钠-马来酸共聚物、葡聚糖、葡聚糖硫酸酯、明胶、牛血清白蛋白、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚烯丙胺、及它们的组合构成的组。
2、根据权利要求1的用途，其中，该有机组合物包括卤代聚合物。
3、根据权利要求2的用途，其中，该卤代聚合物是氟化树脂。
4、根据权利要求3的用途，其中，该氟化树脂是聚偏二氟乙烯(PVDF)。
5、根据权利要求2的用途，其中，该卤代聚合物是氯化树脂。
6、根据权利要求5的用途，其中，该氯化树脂是聚氯乙烯(PVC)。
7、根据权利要求1-6中任一项的用途，其中，该导电有机组合物还具有对温度不敏感的导热率。
8、根据权利要求1-7中任一项的用途，其中，该组合物包括一种或多种导电填料，至少一种导电填料包括长径比(L/D)大于或等于5且优选大于或等于50且有利地大于或等于100的碳纳米管。
9、根据权利要求1-8中任一项的用途，其中，碳纳米管在该组合物中的重量百分比小于30％，优选为0.01-20％，且有利地为0.1-15％。
10、根据权利要求1-9中任一项的用途，其中，碳纳米管的直径为0.4-50nm，且长度是它们的直径的100-100000倍。
11、根据权利要求1-10中任一项的用途，其中，碳纳米管是多壁层形式，它们的直径是10-30nm且它们的长度大于0.5微米。
12、根据权利要求1-11中任一项的用途，其中，该有机组合物的逾渗阈值为0.01-5％。
13、根据权利要求1-12中任一项的用途，其中，该有机组合物还包括一种或多种选自液体如油，油脂如那些用于润滑的油脂，水基或溶剂基液体配制剂如粘合剂、油漆和清漆的大分子材料。
14、根据权利要求1-13中任一项的用途，其中，其应用领域包括电子元件包装、燃料管线制备、抗静电涂层、热敏电阻、超级电容电极、机械增强纤维、纺织纤维、橡胶或弹性体配制剂、密封物、射频波和电磁波屏幕。
15、具有对温度不敏感的电阻率的导电有机组合物，相对于该组合物的重量，其含有高达30重量％的碳纳米管，所述碳纳米管的直径为0.4-50nm，且其长径比(L/D)大于100，并包含至少一种选自以下物质的聚合物材料：
a.由下列树脂构成的热塑性树脂组：
i.丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)，
ii.丙烯腈-乙烯/丙烯-苯乙烯(AES)，
iii.甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)，
iv.丙烯腈-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯(ABMS)，
v.丙烯腈-丙烯酸正丁酯-苯乙烯(AAS)，
b.改性聚苯乙烯树胶；
c.下列物质的树脂：
i.聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、醋酸纤维素、聚酰胺、聚酯、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚苯醚、聚酮、聚砜、聚苯硫醚；
d.下列树脂：
i.卤代、氟化或氯化、硅化、聚苯并咪唑；
e.由基于酚、脲、三聚氰胺、二甲苯、对苯二甲酸二烯丙酯、环氧、苯胺、呋喃、聚氨酯的树脂构成的热固性树脂组；
f.由苯乙烯型弹性体如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物或它们的氢化物形式，聚氯乙烯、氨基甲酸酯、聚酯、聚酰胺型弹性体，聚丁二烯型热塑性弹性体如1，2-聚丁二烯或反式1，4-聚丁二烯树脂；氯化聚乙烯，氟化型的热塑性弹性体，聚醚酯和聚醚酰胺构成的热塑性弹性体组；
g.由纤维素聚合物、聚电解质、离子聚合物、丙烯酸酯聚合物、丙烯酸聚合物、阿拉伯树胶、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯醇)、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚(环氧乙烷)、聚乙二醇、聚(亚乙基甲酰胺)、聚羟基醚、聚(乙烯基唑烷酮)、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、乙基(羟乙基)纤维素、聚丙烯酸钠、它们的共聚物、及后者的混合物构成的水溶性聚合物组；
h.由聚苯乙烯磺酸酯(PSS)、1-乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物、1-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸共聚物、1-乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲氨乙酯共聚物、聚硫酸乙烯酯、苯乙烯磺酸钠-马来酸共聚物、葡聚糖、葡聚糖硫酸酯、明胶、牛血清白蛋白、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚烯丙胺、及它们的组合构成的组。
16、根据权利要求15的组合物，包括至少一种卤代聚合物。
17、根据权利要求16的组合物，其中，该卤代聚合物是氟化或氯化树脂。
18、根据权利要求17的组合物，其中，该氟化树脂是聚偏二氟乙烯，该氯化树脂是聚氯乙烯。
19、根据权利要求15-18中任一项的组合物，其中，该碳纳米管的直径为10-30nm且长度大于0.5微米。
20、根据权利要求15-19中任一项的组合物，其还具有对温度不敏感的导热率。
21、根据权利要求1 5-20中任一项的组合物，其中，碳纳米管在该组合物中的重量百分比为0.1-20％，且优选为1-15％。
22、根据权利要求15-21中任一项的组合物，其逾渗阈值为碳纳米管重量的0.01-5％。
23、根据权利要求22的组合物，其逾渗阈值为碳纳米管重量的0.1-3％。
24、根据权利要求15-23中任一项的组合物，其中，该有机组合物还包括一种或多种选自液体如油，油脂如那些用于润滑的油脂，水基或溶剂基液体配制剂如粘合剂、油漆和清漆的大分子材料。
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