CN101096013B - 用于制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的催化剂的再生方法和制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的方法 - Google Patents
用于制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的催化剂的再生方法和制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101096013B CN101096013B CN2007101271119A CN200710127111A CN101096013B CN 101096013 B CN101096013 B CN 101096013B CN 2007101271119 A CN2007101271119 A CN 2007101271119A CN 200710127111 A CN200710127111 A CN 200710127111A CN 101096013 B CN101096013 B CN 101096013B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- carboxylic acid
- unsaturated
- molecular oxygen
- aldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 100
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 title claims abstract 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract 5
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 title abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 32
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 10
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 47
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 32
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 32
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 30
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 28
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- -1 carbon atom hydrocarbon Chemical class 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 33
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 14
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- 238000009418 renovation Methods 0.000 description 5
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical class C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical group NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001076960 Argon Species 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013876 argon Nutrition 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N caesium nitrate Chemical compound [Cs+].[O-][N+]([O-])=O NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical group CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 2-Buten-1-ol Chemical compound C\C=C\CO WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYDRTKVGBRTTIT-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-en-1-ol Chemical compound CC(=C)CO BYDRTKVGBRTTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTDQFVRSJWCWNK-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Bi].[Mo] Chemical compound [Fe].[Bi].[Mo] DTDQFVRSJWCWNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N sec-butylidene Natural products CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical group C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/02—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/94—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
- B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/42—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供再生由包含钼、铋和铁的混合氧化物组成的催化剂的方法，所述催化剂用于通过在气相中用分子氧将丙烯、异丁烯和/或叔丁醇催化氧化制备不饱和醛和/或不饱和羧酸，其中该催化剂通过以下方式再生：在200-500℃的温度下在含有分子氧的气体气氛中热处理劣化催化剂，和然后在200-500℃的温度下在还原化合物的存在下热处理该催化剂。本发明还提供制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的方法。
Description
技术领域
本发明涉及再生用于在气相中用分子氧将选自丙烯、异丁烯和叔丁醇中的化合物催化氧化而制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的催化剂的方法。本发明还涉及使用通过该再生方法再生的催化剂制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的方法。
背景技术
迄今为止，所谓的钼-铋-铁混合氧化物催化剂用于通过相应的原料化合物的气相催化氧化反应制备不饱和醛和/或不饱和羧酸。然而，当催化剂长时间用于氧化反应时或者当其受到过多的热负荷时，催化剂的催化活性降低。因此，非常希望提供一种恢复这类催化剂一度降低的催化活性以再生出可很好地用于催化氧化反应的催化剂的方法。
作为再生用于制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的催化剂的方法，EP0169449A2、EP0339119A1和JP05-184945A披露了包括在含有分子氧的气体气氛中热处理劣化催化剂(deteriorated catalysts)的方法，并且US专利No.4,425,255披露了包括在200-700℃温度下在还原气体气氛中热处理劣化催化剂、然后在550-700℃温度下在含有分子氧的气体气氛中热处理该催化剂的方法。
然而，通过以上方法再生的催化剂会对原料化合物具有过高的氧化能力，并且会具有降低的选择率。另外，这些催化剂的催化活性的持续时间缩短，并且催化剂应该在短的间隔内再生。因此，现有技术的方法不总是令人满意。
发明内容
本发明的目的是提供再生用于将原料化合物催化氧化以制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的催化剂的方法，以使得该再生的催化剂不会引起过度的氧化反应，并且具有良好的选择性和较长的催化活性持续时间。
根据一个方面，本发明提供再生由包含钼、铋和铁的混合氧化物组成的催化剂的方法，所述催化剂用于通过在气相中用分子氧将选自丙烯、异丁烯和叔丁醇中的至少一种化合物催化氧化而制备不饱和醛和/或不饱和羧酸，该方法包括以下步骤：
在200-500℃的温度下在含有分子氧的气体气氛中热处理具有降低的催化活性的劣化催化剂，和然后
在200-500℃的温度下在还原化合物的存在下热处理该催化剂。
根据另一个方面，本发明提供制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的方法，该方法包括以下步骤：
在气相中在通过本发明的再生方法再生的催化剂存在下用分子氧催化氧化选自丙烯、异丁烯和叔丁醇中的至少一种化合物。
根据本发明，可以再生用于制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的具有优良选择率和长的催化活性持续时间的催化剂，并且可以使用该再生催化剂以高收率制备不饱和醛和/或不饱和羧酸。
具体实施方式
要通过本发明的方法再生的催化剂可以是用于通过在气相中用分子氧将选自丙烯、异丁烯和叔丁醇中的至少一种化合物催化氧化而制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的常规催化剂，并且通常由包含钼、铋和铁的混合氧化物组成。这类催化剂可以通过由EP0102641A2、JP60-163830A、JP2000-288396A等披露的常规方法制备。
当催化剂长时间用于气相催化氧化反应或者当其受到过多的热负荷时，催化剂的催化活性可能降低。本发明的方法通过以下方式使具有降低的催化活性的催化剂再生：在特定温度下在含有分子氧的气体气氛中对其进行加热，然后在还原化合物存在下对其进行加热，以恢复催化剂用于制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的催化活性。特别地，优选采用本发明的再生方法再生催化活性由于在氧化反应中长期使用而降低的劣化催化剂。
在本发明的再生方法中，气体气氛中分子氧的浓度通常为1-30体积％，优选为10-25体积％。作为分子氧，可以使用空气或纯氧。分子氧可以任选地用氮、二氧化碳、水、氦、氩等稀释。在它们当中，从经济的观点出发，使用空气有利。
在含有分子氧的气体气氛中的热处理通常在200-500℃的温度下进行，优选在200-400℃的温度下进行。当温度低于200℃时，催化剂可能不会充分地再生。当温度超过500℃时，催化剂会被烧结。一般而言，该热处理进行1-40小时。
在用分子氧将催化剂热处理之后，在还原化合物的存在下将催化剂进一步加热。在下文中，在还原化合物存在下催化剂的该加热可以被简称为“还原处理”。
上述热处理的组合可以再生催化剂，使其获得高的选择率并且具有长的催化剂活性持续时间。
还原化合物的例子包括氢、氨、一氧化碳、烃、醇、醛、胺等。它们可以任选地作为它们的两种或多种的混合物使用。优选地，烃、醇、醛和胺的每一种都具有1-约6个碳原子。所述烃的特定例子包括饱和脂族烃例如甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷等；不饱和脂族烃例如乙烯、丙烯、α-丁烯、β-丁烯、异丁烯等；苯；等等。所述醇的特定例子包括饱和脂族醇例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等；不饱和脂族醇例如烯丙醇、巴豆醇、甲代烯丙醇等；和苯酚。所述醛的特定例子包括饱和脂族醛例如甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛等；和不饱和脂族醛例如丙烯醛、巴豆醛、2-甲基丙烯醛等。所述胺的特定例子包括饱和脂族胺例如甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺等；不饱和脂族胺例如烯丙胺、二烯丙基胺等；和苯胺。
还原处理通过在含有上述还原化合物的气体中加热催化剂进行。气体中还原化合物的浓度通常为0.1-50体积％，优选0.1-30体积％。将还原化合物用氮、二氧化碳、水、氦、氩等稀释以获得所述浓度。分子氧可以以不损害催化剂的还原效果的量存在。优选地，不存在分子氧。
还原处理的温度通常为200-500℃，优选250-450℃，更优选300-400℃。当还原温度低于200℃时，催化剂可能不会充分地再生。当温度超过500℃时，催化剂的催化活性或催化活性持续时间趋向于降低。还原处理时间通常为1分钟-20小时，优选10分钟-10小时。
在含有分子氧的气体气氛中的该催化剂的热处理以及该催化剂的还原处理可以使用常规的煅烧(或焙烧(firing))炉例如多级煅烧炉(multistage calcination furnace)、连续煅烧炉例如辊底式炉(roller-hearth kiln)、转鼓型煅烧炉(drum type calcination furnace)等进行。当对在用于气相催化氧化之后具有降低的催化活性的催化剂进行在含有分子氧的气体气氛中的热处理和还原处理时，将其从用于催化氧化的反应器中取出并且转移到单独的煅烧炉中，然后对该催化剂进行在含有分子氧的气体气氛中的热处理和进行还原处理。可替代的方案是，将具有降低的催化活性的催化剂在用于催化氧化的反应器中进行在含有分子氧的气体气氛中的热处理和还原处理。从经济观点出发，后者是有利的。
可以间歇或连续地将含有分子氧的气体或含有还原化合物的气体送入炉中。此外，这些气体可以通过炉，并且如果必要，可以将来自炉的废气再循环到炉中。
根据本发明再生的催化剂具有优良的催化性能，例如良好的选择率和延长的催化活性持续时间。当在再生催化剂存在下催化氧化丙烯时，可以高收率制备丙烯醛和/或丙烯酸，而当在再生催化剂存在下催化氧化异丁烯或叔丁醇时，可以高收率制备2-甲基丙烯醛和/或甲基丙烯酸。
在催化氧化中，得到不饱和醛和不饱和羧酸的混合物。当保持低原料化合物转化率进行氧化反应时，可以选择性地制备不饱和醛。
一般而言，通过将选自丙烯、异丁烯和叔丁醇中的至少一种化合物与分子氧一起送入装填有所述催化剂的固定床列管式反应器中进行气相催化氧化，然而其也可以使用流化床反应器或移动床反应器来进行。作为分子氧，通常使用空气。除了原料化合物和分子氧之外，原料气体可以任选地含有其他气态物质例如氮、二氧化碳、一氧化碳、蒸汽等。
反应温度通常为250-400℃。反应压力通常为1个大气压-500kPa，尽管可以采用减压。分子氧与原料化合物的摩尔比通常为1∶1-3∶1。在标准温度和压力(STP)下，原料气体的空速通常为500-5,000hr-1。
将通过以下实施例阐述本发明，这些实施例不以任何方式限制本发明的范围。除非另外说明，气体的体积和空速是在STP下的那些。在以下实施例中，转化率(％)、总选择率和总收率(％)如下定义：
转化率(％)＝100×[(供给的异丁烯的摩尔数)-(未反应的异丁烯的摩尔数)]/(供给的异丁烯的摩尔数)
总选择率(％)＝100×[2-甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的总摩尔数]/[(供给的异丁烯的摩尔数)-(未反应的异丁烯的摩尔数)]
总收率(％)＝100×[2-甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的总摩尔数]/(供给的异丁烯的摩尔数)
参考例1
(a)新鲜催化剂A的制备
将钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O](13,241g)溶于温水(15,000g)中。将该溶液称为“溶液A”。另外，将硝酸铁(III)[Fe(NO3)3·9H2O](6,060g)、硝酸钴[Co(NO3)3·6H2O](13,096g)和硝酸铯[CsNO3](585g)溶于温水(6,000g)中，然后溶解硝酸铋[Bi(NO3)3·5H2O](2,910g)。将该溶液称为“溶液B”。在搅拌下将溶液B倒入溶液A中，得到浆液。然后将该浆液喷雾干燥以得到干燥材料。向100重量份该干燥材料中加入2.54重量份三氧化锑(Sb2O3)和6重量份二氧化硅-氧化铝纤维(silica-alumina fiber)(由SAINT-GOBAIN TM生产的RFC 400-SL)，将该混合物模制成各自具有6.0mm外径、2.0mm内径和6mm长度的环的形状，并且在空气流中在543℃下煅烧6小时，得到新鲜催化剂A。该催化剂具有Mo12Bi0.96Sb0.48Fe2.4Co7.2Cs0.48Si1.43Al1.55的原子组成(除氧之外)。
(b)使用新鲜催化剂A的氧化反应
将前一步骤(a)中制备的新鲜催化剂A(1ml)用对氧化反应惰性的碳化硅稀释，装入内径为18mm的玻璃反应器管(glass reactortube)中。然后，在5,250hr-1的空速下(稍微高于通常的空速)将摩尔比为1.0∶2.2∶6.2∶2.0的异丁烯、氧、氮和蒸汽的混合气体送入反应器管，在410℃的反应温度下将异丁烯催化氧化。在从氧化反应开始起1天后，异丁烯的转化率为47.5％，2-甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的总选择率为83.7％。在从氧化反应开始起42天后，异丁烯的转化率为36.4％，2-甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的总选择率为87.4％。
比较例1
(a)再生(1)(仅用空气热处理)
当从氧化反应开始起过去42天时，终止参考例1的步骤(b)的氧化反应。然后，在370℃下、在915hr-1的空速下向反应器管中送入空气20小时，以热处理催化剂。
(b)催化剂再生后的氧化反应
在前一步骤(a)中使催化剂再生之后，重新开始氧化反应。在从反应重新开始起1天和15天之后，评价反应性能。结果示于表1中。
实施例1
(a)再生(2)(用空气热处理后进行还原处理)
在比较例1步骤(b)中的氧化反应进行15天之后，在370℃下在915hr-1的空速下将空气送入反应器管20小时，以对催化剂进行热处理。然后，在350℃下在600hr-1的空速下将0.5体积％异丁烯和99.5体积％氮的混合气体送入反应器管5小时，以还原催化剂。
(b)催化剂再生后的氧化反应
在前一步骤(a)中使催化剂再生之后，重新开始氧化反应。在从反应重新开始起1天和16天之后，评价反应性能。结果示于表1中。
参考例2
(a)新鲜催化剂B的制备
新鲜催化剂B以与参考例1的步骤(a)相同的方式制备，除了在催化剂模制时不使用三氧化锑，并且将煅烧温度变成519℃之外。该催化剂具有Mo12Bi0.96Fe2.4Co7.2Cs0.48Si1.43Al1.55的原子组成(除氧之外)。
(b)使用新鲜催化剂B的氧化反应
将新鲜催化剂A(692ml)装入内径为25.4mm的不锈钢反应器管的入口区，同时将新鲜催化剂B(692ml)装入反应器管的出口区。然后在1,290hr-1的空速下将摩尔比为5.2∶12.4∶75.3∶7.1的异丁烯、氧、氮和蒸汽的混合气体送入反应器管以催化氧化异丁烯，同时控制反应温度，使得异丁烯的转化率保持为约99％。在从氧化反应开始起24小时后，评价反应性能。在360℃的反应温度下，异丁烯的转化率为98.8％，2-甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的总选择率为84.8％，并且2-甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的总收率为83.8％。在从氧化反应开始起6,300小时后，再次评价反应性能。在368℃的反应温度下，异丁烯的转化率为99.1％、2-甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的总选择率为85.4％，并且2-甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的总收率为84.6％。
比较例2
(a)再生(3)(仅用空气热处理)
当从氧化反应开始起过去6,300小时时，终止参考例2步骤(b)的氧化反应。然后，在370℃下在915hr-1的空速下将空气送入反应器管20小时，以热处理催化剂。
(b)催化剂再生后的氧化反应
在前一步骤(a)中使催化剂再生之后，重新开始氧化反应。从反应重新开始起100小时、1,000小时和4,300小时之后，评价反应性能。结果示于表2中。
实施例2
(a)再生(4)(用空气热处理后进行还原处理)
在比较例2步骤(b)中氧化反应进行4,300小时之后，在370℃下在915hr-1的空速下将空气送入反应器管20小时，以对催化剂进行热处理。然后，在360℃下在74hr-1的空速下向反应器管送入0.5体积％异丁烯和99.5体积％氮的混合气体8小时，以还原催化剂。
(b)催化剂再生后的氧化反应
在前一步骤(a)中使催化剂再生之后，重新开始氧化反应。从反应重新开始起100小时、1,000小时和4,300小时之后，评价反应性能。结果示于表2中。
表1
| 再生处理 | 反应时间 | 反应温度(℃) | 转化率(％) | 总选择率(％) | |
| 参考例1 | 无(使用新鲜催化剂) | 1天42天 | 410410 | 47.536.4 | 83.787.4 |
| 比较例1 | 用空气热处理 | 1天15天 | 410410 | 43.631.6 | 86.986.6 |
| 实施例1 | 用空气热处理之后进行还原处理 | 1天16天 | 410410 | 44.138.0 | 86.987.0 |
将通过仅用空气热处理使催化剂再生的比较例1的结果与通过用空气热处理和随后的还原处理使催化剂再生的实施例1的结果比较，在两种情形中从氧化反应重新开始起1天后，转化率都得到恢复。然而，由通过仅用空气热处理再生的催化剂获得的转化率持续时间并不够。通过根据本发明用空气热处理并且随后进行还原处理而再生的催化剂获得了延长的转化率持续时间。
在通过仅用空气热处理使催化剂再生的比较例2中，随着氧化反应的进行反应温度应该逐渐升高以获得约99％的期望转化率。在从氧化反应重新开始起4,300小时后，即使将反应温度升至370℃也不能获得约99％的转化率。相反，在通过使用空气的热处理和随后的还原处理使催化剂再生的实施例2中，随着反应的进行，可以在不升高反应温度的情况下获得期望的转化率。也就是说，再生的催化剂具有延长的催化活性持续时间。此外，总收率高。
Claims (3)
1.再生由包含钼、铋和铁的混合氧化物组成的催化剂的方法，所述催化剂用于通过在气相中用分子氧将选自丙烯、异丁烯和叔丁醇中的至少一种化合物催化氧化而制备不饱和醛和/或不饱和羧酸，该方法包括以下步骤：
在200-500℃的温度下在含有分子氧的气体气氛中热处理具有降低的催化活性的劣化催化剂，和然后
在200-500℃的温度下在还原化合物的存在下热处理该催化剂。
2.根据权利要求1的方法，其中所述还原化合物是选自氢、氨、一氧化碳、具有1-6个碳原子的烃、具有1-6个碳原子的醇、具有1-6个碳原子的醛和具有1-6个碳原子的胺中的至少一种化合物。
3.制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的方法，其包括以下步骤：在气相中在催化剂存在下用分子氧将选自丙烯、异丁烯和叔丁醇中的至少一种化合物催化氧化，其中所述催化剂为通过权利要求1的再生催化剂的方法再生的催化剂。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006177871 | 2006-06-28 | ||
| JP2006-177871 | 2006-06-28 | ||
| JP2006177871A JP4650354B2 (ja) | 2006-06-28 | 2006-06-28 | 不飽和アルデヒド及び／又は不飽和カルボン酸製造用触媒の再生方法、並びに不飽和アルデヒド及び／又は不飽和カルボン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101096013A CN101096013A (zh) | 2008-01-02 |
| CN101096013B true CN101096013B (zh) | 2012-05-09 |
Family
ID=38777194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007101271119A Expired - Fee Related CN101096013B (zh) | 2006-06-28 | 2007-06-28 | 用于制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的催化剂的再生方法和制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7612007B2 (zh) |
| JP (1) | JP4650354B2 (zh) |
| KR (1) | KR101354436B1 (zh) |
| CN (1) | CN101096013B (zh) |
| DE (1) | DE102007029661A1 (zh) |
| SG (1) | SG138586A1 (zh) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4957627B2 (ja) * | 2008-04-09 | 2012-06-20 | 住友化学株式会社 | メタクリル酸製造用触媒の再生方法及びメタクリル酸の製造方法 |
| EP2261196B1 (en) | 2008-04-09 | 2014-01-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for the production of acrolein and/or acrylic acid |
| JP4957628B2 (ja) * | 2008-04-09 | 2012-06-20 | 住友化学株式会社 | メタクリル酸製造用触媒の再生方法及びメタクリル酸の製造方法 |
| EP2347823B1 (en) * | 2008-09-30 | 2016-08-31 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalyst for producing acrylic acid and process for producing acrylic acid using the catalyst |
| WO2010038677A1 (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-08 | 株式会社日本触媒 | アクロレインおよび／またはアクリル酸製造用の触媒および該触媒を用いたアクロレインおよび／またはアクリル酸の製造方法 |
| JP5547922B2 (ja) * | 2009-07-31 | 2014-07-16 | 住友化学株式会社 | モリブデン及びコバルトを含有する複合酸化物の製造方法 |
| JP5387297B2 (ja) | 2009-09-30 | 2014-01-15 | 住友化学株式会社 | 複合酸化物触媒の製造方法 |
| SE534233C2 (sv) * | 2010-01-26 | 2011-06-07 | Formox Ab | Katalysator för framställning av aldehyd |
| JP2012158482A (ja) | 2011-01-31 | 2012-08-23 | Sumitomo Chemical Co Ltd | モリブデン及びコバルトの回収方法 |
| IL296593B2 (en) | 2012-10-11 | 2024-04-01 | Nanocomposix Inc | Compositions of silver nanoparticle coating and methods |
| RU2554115C1 (ru) * | 2013-12-10 | 2015-06-27 | Открытое Акционерное Общество "Акмэ-Инжиниринг" | Дожигатель водорода и реакторная установка, имеющая такой дожигатель |
| MY174778A (en) * | 2013-11-26 | 2020-05-14 | Akme Eng Joint Stock Co | System for purifying a gaseous medium of hydrogen and method for the use thereof |
| RU2550147C1 (ru) * | 2013-11-26 | 2015-05-10 | Открытое Акционерное Общество "Акмэ-Инжиниринг" | Система очистки газовой среды от водорода, способ эксплуатации такой системы и реакторная установка с такой системой |
| AR108242A1 (es) * | 2016-05-09 | 2018-08-01 | Dow Global Technologies Llc | Un proceso para hacer reaccionar catalizador regenerado que lleva oxígeno antes del uso en un reactor de lecho fluidizado |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4425255A (en) * | 1980-09-20 | 1984-01-10 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Regeneration method of catalysts |
| CN85105309A (zh) * | 1984-07-23 | 1987-01-14 | 三菱油化株式会社 | 催化剂的再生方法 |
| CN1038034A (zh) * | 1988-05-28 | 1989-12-20 | 日本触媒化学工业株式会社 | 催化剂的再活化方法 |
| CN1110193A (zh) * | 1994-04-11 | 1995-10-18 | 上海石油化工股份有限公司 | 钼-铋-铁系氨氧化催化剂的激活再生方法 |
| CN1750876A (zh) * | 2002-01-29 | 2006-03-22 | 埃克森美孚研究工程公司 | 催化剂的再生 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4359401A (en) * | 1981-01-26 | 1982-11-16 | Ashland Oil, Inc. | Method of regeneration of an iron phosphate-type catalyst |
| JPS5946132A (ja) | 1982-09-06 | 1984-03-15 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | メタクロレイン合成用触媒 |
| JPH0662463B2 (ja) | 1984-02-03 | 1994-08-17 | 三菱レイヨン株式会社 | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 |
| JPS6133234A (ja) * | 1984-07-23 | 1986-02-17 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 触媒の再生法 |
| JPS63137755A (ja) | 1986-11-28 | 1988-06-09 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 触媒の再活性化法 |
| JP3140135B2 (ja) * | 1992-01-16 | 2001-03-05 | 三菱レイヨン株式会社 | 劣化触媒の再生法 |
| KR0162802B1 (ko) * | 1996-08-30 | 1998-12-01 | 박병재 | 차량용 6속 자동 변속기의 기어 트레인 |
| JP4273565B2 (ja) | 1999-04-09 | 2009-06-03 | 住友化学株式会社 | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用の複合酸化物触媒の製造法 |
| DE10350812A1 (de) | 2003-10-29 | 2005-06-02 | Basf Ag | Verfahren zum Langzeitbetrieb einer heterogen katalysierten Gasphasenpartialoxidation von Propen zu Acrolein |
| JP4720431B2 (ja) * | 2005-09-30 | 2011-07-13 | 住友化学株式会社 | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸製造用触媒の製造方法、並びに不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸の製造方法 |
-
2006
- 2006-06-28 JP JP2006177871A patent/JP4650354B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-06-25 SG SG200704777-2A patent/SG138586A1/en unknown
- 2007-06-27 KR KR1020070063894A patent/KR101354436B1/ko active IP Right Grant
- 2007-06-27 US US11/819,463 patent/US7612007B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-06-27 DE DE102007029661A patent/DE102007029661A1/de not_active Withdrawn
- 2007-06-28 CN CN2007101271119A patent/CN101096013B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4425255A (en) * | 1980-09-20 | 1984-01-10 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Regeneration method of catalysts |
| CN85105309A (zh) * | 1984-07-23 | 1987-01-14 | 三菱油化株式会社 | 催化剂的再生方法 |
| CN1038034A (zh) * | 1988-05-28 | 1989-12-20 | 日本触媒化学工业株式会社 | 催化剂的再活化方法 |
| CN1110193A (zh) * | 1994-04-11 | 1995-10-18 | 上海石油化工股份有限公司 | 钼-铋-铁系氨氧化催化剂的激活再生方法 |
| CN1750876A (zh) * | 2002-01-29 | 2006-03-22 | 埃克森美孚研究工程公司 | 催化剂的再生 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20080004173A1 (en) | 2008-01-03 |
| JP4650354B2 (ja) | 2011-03-16 |
| JP2008006359A (ja) | 2008-01-17 |
| SG138586A1 (en) | 2008-01-28 |
| KR20080001643A (ko) | 2008-01-03 |
| CN101096013A (zh) | 2008-01-02 |
| DE102007029661A1 (de) | 2008-01-03 |
| KR101354436B1 (ko) | 2014-01-22 |
| US7612007B2 (en) | 2009-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101096013B (zh) | 用于制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的催化剂的再生方法和制备不饱和醛和/或不饱和羧酸的方法 | |
| KR100277241B1 (ko) | 불포화 알데하이드 및 불포화 카복실산의 제조방법 | |
| KR101513300B1 (ko) | 불포화 알데히드 및/또는 불포화 카르복실산의 제조법 | |
| JP5845337B2 (ja) | 固定床多管式反応器を用いてのアクリル酸の製造方法 | |
| KR102422025B1 (ko) | 불포화 알데히드 및/또는 불포화 카본산 제조용 촉매 및 그의 제조 방법 그리고 불포화 알데히드 및/또는 불포화 카본산의 제조 방법 | |
| TWI284058B (en) | Improved catalyst for the manufacture of acrylonitrile | |
| JP2002273229A (ja) | 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒 | |
| KR20160004252A (ko) | 불포화 알데히드 및/또는 불포화 카르복실산 제조용 촉매의 제조 방법, 및 불포화 알데히드 및/또는 불포화 카르복실산의 제조 방법 | |
| JP4265621B2 (ja) | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| JP2010523314A (ja) | 改善された混合金属酸化物触媒および低級アルカン系炭化水素の（ａｍｍ）酸化方法 | |
| JP3972718B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒の再生方法 | |
| JP4093194B2 (ja) | メタクリル酸の製造方法 | |
| JP6078387B2 (ja) | メタクリル酸の製造方法 | |
| JP3961834B2 (ja) | 低級オレフィンの不飽和アルデヒドへの酸化のための触媒、その製造方法および使用方法 | |
| CN103360237B (zh) | 生产甲基丙烯酸烷基酯的方法 | |
| JP6779911B2 (ja) | ブタジエン製造用触媒の再生方法 | |
| TW200815334A (en) | A method for gas-phase catalytic oxidation using a fixed bed reactor | |
| JP2005162744A (ja) | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| JP6896858B2 (ja) | 触媒の製造方法及び不飽和ニトリルの製造方法 | |
| JP2019210228A (ja) | メタクロレインの製造方法 | |
| JP3915295B2 (ja) | アクロレイン及び／又はアクリル酸の製造方法 | |
| JPS5969148A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の賦活法 | |
| TWI511946B (zh) | 低分子量烷烴及烯烴的（氨）氧化之方法 | |
| WO2009116550A1 (ja) | 接触気相酸化方法 | |
| WO2005049536A1 (ja) | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120509 Termination date: 20140628 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |