CN101080425A - 含有不饱和基团的共聚物及其制备方法 - Google Patents

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CN101080425A CNA2003801106766A CN200380110676A CN101080425A CN 101080425 A CN101080425 A CN 101080425A CN A2003801106766 A CNA2003801106766 A CN A2003801106766A CN 200380110676 A CN200380110676 A CN 200380110676A CN 101080425 A CN101080425 A CN 101080425A
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罗希尼·尼汀·卡玛卡
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Abstract

本发明涉及一种具有多不饱和基团并具有结构通式[(Ax)(By)]n的乙烯单体的可溶性共聚物，其中A和B是不溶于有机溶剂的乙烯单体，A是包括单一不饱和的乙烯单体，B是包括多个不饱和的乙烯单体，并且x、y和n是大于零的任何正整数。一种制备该共聚物的方法，以及一种从所述可溶性共聚物制备交联聚合物的方法。

Description

含有不饱和基团的共聚物及其制备方法
发明领域
本发明涉及含有不饱和基团的可溶性共聚物及其制备方法。更具体地说，本发明涉及结构式[(Ax)(By)]n的共聚物，其中A是包括一个不饱和键的任何乙烯单体，B是含有多个不饱和键的任何乙烯单体，并且x、y和n是大于零的任何正整数。在我们的NCL-28-2002号(PCT申请号：PCT/IB03/03593)共同待批申请中，我们已描述了制备环形大分子化合物与含有多不饱和位点的乙烯单体形成的包含复合物的方法。这样的复合物与乙烯取代的单体聚合产生可溶性的并且具有进一步修饰所需的不饱和位点的聚合物。
背景和现有技术
热固性聚合物不能被转化成融熔状态或者被溶解在溶剂中。虽然这些材料常常提高了机械和热塑性质，但并不能使用通常用于热塑性塑料的加工技术将它们加工成最终产品。同样，在将树脂转化成最终产品之后，热塑性塑料的性质不可能有显著地改变，因为聚合后已经没有对聚合物结构进行化学修饰的余地。
在某些热硬化的聚合物中，反应性基团被引入骨架中。这些聚合物通常以格子的形式存在，通过热或加入异氰酸盐、胺或金属离子等功能性基团进一步交联。这些树脂通过形成网状物而获得不溶于大多数有机溶剂、有好的抗水性和硬度等预期性质，并被用作涂层(Van E.S，j，j，in PolymericDispersions and Applications Asua.J.M.(Ed.)，Kluwer Publishers，1997，p.451；Ooka，M.Ozawa.H.Progrress in Organic Coatings，Vol.23，1994，p.325)。在不断增长的不同应用领域中，要求聚合物是水溶性的和热可熔的，并且要求能够其后被转化成具有更大抗性性质的产物。
用环糊精或相似主体分子的水溶液处理后，水不溶性分子变成水溶性的。包含现象导致溶液性质和客体分子的显著改变。已报道了疏水性单体与间位-环糊精或其衍生物形成的包含复合物(Storsberg，J.Ritter，H.Macromolecular.Communications.21，230，2000.Jeromin，J.Ritter，H.Macromolecular.Communications.19，377，1998.Jeromin，J.Noll，O.Ritter，H.Macromolecular.Chemistry & Physics，199，2641-1998.，Glockner，P.Ritter，H.Macromolecular Rapid.Communications.20，602，1999)。已经确认，因参与复合的单体的不同，复合单体的反应性比例有着显著差异。
过去曾研究了环糊精的复合物。美国专利4,906,488号描述了向主体外的浸透释放。美国专利5,258,414号描述了在环糊精中包入充气剂并在复合物中掺入热塑性塑料以延迟释放充气剂。美国专利5,268,286号描述了使用生物催化剂催化聚合的方法。同样，美国专利5,290,831号描述了使用环糊精稳定聚合引发剂，以使聚合按照所需的方式进行。
美国专利6,180,739号描述了用作牙齿树脂的，可在牙齿上强烈黏附的环糊精衍生物。该专利覆盖可聚合的环糊精衍生物，其中环糊精与过量的单体反应，所以每个环糊精分子均与大量的基团共价结合。该组合物可用于牙科和工业配方。该发明的另一个特征是聚合物结构中存在功能性基团，其可与适当的底物形成氢键、离子键、范德华相互作用，从而提高黏附性。该发明还覆盖包入环糊精结构中的聚合引发剂。环糊精是聚合物结构中整数部分，并且在应用中具有功能性作用。
所述专利涉及含有环糊精的功能化聚合物，其中环糊精与单体共价结合。因此，该专利所覆盖的主题是含有未饱和基团的高度取代的或衍生的环糊精。该发明的另一个特征是聚合物结构中存在功能性基团，其可与适当的底物形成氢键、离子键、范德华相互作用，从而提高黏附性。该发明还覆盖包入环糊精结构中的光敏聚合启始剂。因此，该发明涉及包入环糊精衍生物中的热聚合引发剂的复合物。在许多情况下，可使用钙和其他金属在聚合物中的功能性基团如羧基间架桥，以提供交联。
我们的发明的主题涉及包含可含有一个以上不饱和基团的交联接头。这里应注意到的是，本工作中，交联接头与环糊精之间的相互作用在性质上是非共价的。这种符合的结果是，存在于交联接头中但包含在环糊精凹中的乙烯基团并不参与聚合，并且阻止交联。另外，由于受到热或光化学聚合的影响，聚合物形成之后，环糊精可以被除去，而且在第二阶段交联之后，环糊精并不是所得聚合物结构的一部分。应进一步提到的是，我们使用的引发剂是游离形式的，并且不包含在环糊精中。
在我们的NCL-28-2002号(PCT申请号：PCT/IB03/03593)共同待批申请中，已描述了制备环糊精与含有多不饱和位点的单体形成的包含复合物的方法。这些复合物的聚合，  产生含有多个可进一步交联的不饱和位点的可溶性同聚物。但具有多个不饱和位点之单体同聚物的应用却受到限制。不同单体的共聚作用，使得材料得到更加广泛的应用。依据共聚用单体的不同组合，可以合成亲水、疏水或聚合化合物。如果将未饱和基团掺入这些聚合物中，则其后可将它们转化成薄膜、膜或微米或纳米颗粒，并在第二步骤中进一步交联。这样的聚合物将在电子、光敏电阻、控制的释放系统、微电子机械系统(MEMS)中得到应用。
发明内容
发明目的
本发明的主要目的是提供含有多不饱和基团的乙烯单体的可溶性聚合物及其制备方法。
本发明的另一个目的是提供一种在第二步骤聚合中制备薄膜、膜、单层、微米或纳米颗粒等不同形式的交联聚合物的方法。
发明概要
本发明涉及含有不饱和基团的可溶性共聚物及其制备方法。更具体地说，本发明涉及结构式[(Ax)(By)]n的共聚物，其中A是包括一个不饱和键的任何乙烯单体，B是含有多个不饱和键的任何乙烯单体，并且x、y和n是大于零的任何正整数。在我们的NCL-28-2002号(PCT申请号：PCT/IB03/03593)共同待批申请中，我们已描述了制备环形大分子化合物与含有多不饱和位点的乙烯单体形成的包含复合物的方法。这样的复合物与乙烯取代的单体聚合，产生可溶性的并且具有进一步修饰所需的不饱和位点的聚合物。
发明的详细描述
因此，本发明提供具有下列结构通式[(Ax)(By)]n的可溶性共聚物，其中A是包括一个不饱和键的任何乙烯单体，B是含有多个不饱和键的任何乙烯单体，并且x、y和n是大于零的任何正整数。本发明还提供制备可溶性共聚物的方法，该方法包括在适当的溶剂中溶解含多不饱和基团的单体与大分子环化合物的包含复合物，向该溶液中加入至少一种乙烯单体和自由基引发剂，并于适当的引发剂存在下用热或光化学启动的聚合方法，按照组成成分聚合，以得到所需的产物。
在本发明的一个实施方案中，权利要求并描述了按照我们的NCL-28-2002号(PCT申请号：PCT/IB03/03593)共同待批申请的方法制备包含复合物。
在另一个实施方案中，含有多个不饱和基团的包含复合物的含量为0.01-99.9％。
在另一个实施方案中，用于制备包含复合物的溶液的溶剂可选自极性非质子溶剂，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和水。
在另一个实施方案中，乙烯单体可以是异丁烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、异丁烯酸、丙烯腈、乙烯基乙酸酯、异丁烯酸甘油酯、2-羟基乙基异丁烯酸酯、2-羟基丙基异丁烯酸酯、2-氨基乙基丙烯酸氢氧化物、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、异丁烯酸乙酯、异丁烯酸苯酯、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、苯乙烯和苯乙烯磺酸、烯丙胺和/或其盐。
在另一个实施方案中，包含复合物可以是含有多不饱和基团的单体。例如乙二醇二异丁烯酸酯、三甲醇基三丙烯酸丙酯、四丙烯酸季戊四醇酯或芳族二乙烯基化合物例如二乙烯基苯。
在另一个实施方案中，聚合启动剂可选自偶氮、过氧化物或氧化还原型化合物例如偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、叔丁基氢过氧化物、过硫酸钾、过硫酸铵。
在另一个实施方案中，聚合引发剂可选自水溶性偶氮引发剂家族，例如盐酸偶氮双(脒基丙烷)。
在另一个实施方案中，所制备的可溶性共聚物是使用常规自由基聚合方法交联，产生不溶性聚合物的。
根据本发明的一个特征，聚合是使用下列任何一种常规聚合方法完成的。
i)在惰性环境下，于40-80℃的温度范围内热聚合；
ii)使用光引发剂，在4-40℃的温度范围内，紫外光照射聚合；
iii)在没有自由基引发剂存在下γ射线照射聚合；
iv)悬液或乳液聚合，以得到球形的聚合物。
根据本发明的一个特征，使用上述方法制备的共聚物在有机溶剂中是可溶的，并且含有不饱和基团。
实施例
以下借助实施例描述本发明，这些实施例旨在举例说明而不是限制本发明。
实施例1
本实施例提供我们的NCL-28-2002号(PCT申请号：PCT/IB03/03593)共同待批申请中描述的乙二醇二异丁烯酸酯复合物的制备。室温下将11.35g(0.01摩尔)β-环糊精溶解在450ml蒸馏水中.向该溶液一次中加入98g(0.01摩尔)乙二醇二异丁烯酸酯，并使用磁力搅拌器搅拌混合物24小时。真空过滤从溶液中沉淀的复合物。用蒸馏水彻底洗复合物，以除去未复合的乙二醇二异丁烯酸酯。干燥器中室温干燥复合物。产率为73％。用200MHz′H核磁共振(NMR)和红外(IR)方法定性复合物。根据β-环糊精和乙二醇二异丁烯酸酯质子的面积确定复合物的化学计量，并发现为1∶1。红外光谱表明，复合物中存在未饱和，指示乙二醇二异丁烯酸酯和β-环糊精的包含复合物中有扭距形成。
实施例2
本实施例提供对位(异丁烯酸甲酯-共-乙二醇二异丁烯酸酯(EGDMA))的制备。
将0.660g(0.495毫摩尔)β-环糊精-乙二醇二异丁烯酸酯复合物、--g(9.9毫摩尔)二异丁烯酸甲酯溶解在5mlN，N二甲基甲酰胺中。向该溶液中加入10mg偶氮二异丁腈，用氮气将试管吹干并浸在水浴中于65℃保持18-20小时。聚合物在水中沉淀并除去仍在水介质中的β-环糊精。室温下在干燥器中干燥。产率为68％。用′H核磁共振(NMR)和红外(IR)方法鉴定复合物的特性。两种方法都显示有不饱和基团存在。1H NMR(CDCl3)：3.6δ，b，OCH3，5.97，6.17δ，2H，＝CH2，4.00δ-CH2 of EDA，8δ，s-CH3，0.85，1.03δ-CH2-CH).IR 728cm C＝O，1654cm-1-C＝O-，2854，2926cm-1，-CH3，1435cm-1＝CH2。GPC方法测得分子量为88,000。
实施例3
本实施例显示使用按上述方法与使用下述常规技术预制备的复合物进行聚合的比较。于1g(9.9毫摩尔)异丁烯酸甲酯存在下，将0.098g(0.49毫摩尔)乙二醇二异丁烯酸酯和0.562g(0.49毫摩尔)β-环糊精溶解在6mlN，N二甲基甲酰胺中。加入偶氮二异丁腈并用氮气将试管吹干(10分钟)。聚合于65℃进行20小时。得到不溶性凝胶形式的聚合物。
实施例4
本实施例提供p(异丁烯酸甲酯-共-异丁烯酸乙烯酯)的制备。
将1g(9.9毫摩尔)异丁烯酸甲酯，0.617g(0.495毫摩尔)O-环糊精-异丁烯酸乙烯酯复合物溶解在5ml DMF中。加入偶氮二异丁腈并用氮气将试管吹干(20分钟)。聚合于65℃进行18小时。在水中沉淀后得到聚合物。聚合物产率为70％，GPC测得的分子量为32,300，并且多分散性为6.5。′H核磁共振(NMR)和红外(IR)方法鉴定如下：′H NMR(CDCl3)：3.57δ，b，-OCH3，5.16，6.17δ，＝CH2 of VAM，1.8δ-CH3，0.82，0.92 &-CH-CH2).IR 728cm C＝O，1646cm C＝C，2854，2926cm-1 CH3，1435cm-1＝CH2。
实施例5
本实施例提供(乙酸乙烯酯-共-异丁烯酸乙烯酯)的制备。将1g(11.6毫摩尔)乙酸乙烯酯，0.724g(0.59毫摩尔)异丁烯酸酯复合物溶解在5mlDMF中。向该溶液中加入10mg AlBN，用氮气吹试管15分钟。聚合于65℃进行18小时。在水中沉淀分离聚合物。所得产率为72％，分子量为4500。′H核磁共振(NMR)和红外(IR)光谱分析聚合物。
实施例6
本实施例提供p(乙酸乙烯酯-共-乙二醇二异丁烯酸酯)的制备。
将1g(11.6毫摩尔)乙酸乙烯酯、3g(0.773毫摩尔)β-环糊精--乙二醇二异丁烯酸酯复合物溶解在5ml DMF中。向该溶液中加入10mgAlBN，并于65℃进行20小时聚合。在水中沉淀分离聚合物。所得产率为74％，分子量为4335。使用′H核磁共振(NMR)和红外(IR)光谱分析聚合物：′H NMR(CDCl3)2.05δ，b，CH3 of vinyl acetate，79fi-(CH2-CH)，4.08δ，d，-CH2 of EDA，5.58，6.08δs，-CHj.IR(nujol)1720cm-1，C＝O，1643cm-1，C＝C，606cm 947cm-1 1022cm-1，1238cm-1，2856，2924cm-1-CH3。
实施例7
本实施例提供p(丙三异丁烯酸甲酯)(TRIM)的制备。
将1g(9.9毫摩尔)异丁烯酸甲酯和0.73g丙三异丁烯酸酯(TRIM)复合物溶解在5ml DMF中。向该溶液中加入10mg AlBN，用氮气吹试管10分钟。聚合于65℃进行20小时。在水中沉淀分离聚合物。所得产率为69％。GPC方法测得分子量为40,200，并且多分散性为9.2。使用′H核磁共振(NMR)和红外(IR)光谱分析聚合物。′H NMR(CDCl3)：异丁烯酸甲酯的OCH3为3.6δ，5.9，6.15δ，d，＝CH2 1.97δ，-CH3，2.75 2.92δ，-CH2-O IR(nujol)：1728cm-1，C＝O，1672cm-1，1435cm-1＝CH2.2927cm-1，2950cm-1-CH3。
实施例8
本实施例提供p(异丁烯酸甲酯-共-乙二醇二异丁烯酸酯(EGDMA))的制备。
将0.5g(4.95毫摩尔)异丁烯酸甲酯和0.33g(0.25毫摩尔)乙二醇二异丁烯酸酯复合物溶解在2ml二甲基甲酰胺中。向该溶液中加入5mg1-羟基环己基苯基酮，并在室温下将该溶液暴露与光照10分钟。在水中沉淀分离聚合物。产率为60％。使用′H核磁共振(NMR)和红外(IR)光谱分析鉴定聚合物。聚合物的分子量为MW＝6530，MN＝2490，并且多分散性为2.6。
实施例9
本实施例提供p(异丁烯酸甲酯-共-乙二醇二异丁烯酸酯)的制备。
将2g(0.0198摩尔)异丁烯酸甲酯和5.3g(3.9毫摩尔)乙二醇二异丁烯酸酯溶解在20ml二甲基甲酰胺中。向该溶液中加入20mg偶氮二异丁腈，聚合于65℃进行20小时。在水中沉淀分离聚合物。产率为74％。GPC方法测得黏粘均分子量(Mw)为42,000，数均分子量(Mn)为19,700，Mw/Mn为2.1。对聚合物进行NMR和IR光谱分析。
实施例10
本实施例提供使用β-环糊精-EGDMA复合物制备p(异丁烯酸甲酯-共-EGDMA)。
将，0.47g(4.67毫摩尔)异丁烯酸甲酯，0.350g(0.23毫摩尔)β-环糊精-EGDMA复合物溶解在3ml N，N-二甲基甲酰胺中并加入5mg偶氮二异丁腈。用氮气吹试管15分钟并使聚合于65℃进行18小时。使聚合物在水中沉淀。沉淀物溶解在10ml二氯甲烷中，过滤并蒸发掉二氯甲烷以纯化聚合物。产率为64％。使用′H核磁共振(NMR)和红外(IR)光谱分析鉴定聚合物。GPC方法测得聚合物的分子量为MW＝29,900，MN＝11,340，并且多分散性为2.6。
实施例11
本实施例提供对位(异丁烯酸甲酯-吡啶乙二醇二异丁烯酸酯)的制备。
将1g(9.9毫摩尔)异丁烯酸甲酯、0.156g(1.98毫摩尔)乙烯吡啶和0.4g(0.297毫摩尔)(β-环糊精-乙二醇二异丁烯酸酯复合物溶解在5ml DMF中。加入10mg偶氮二异丁腈，并用氮气吹试管15分钟。聚合于65℃进行18小时。在水中沉淀后得到聚合物。聚合物的产率为78％。用核磁共振(′H NMR)和红外(IR)鉴定聚合物的结构特征。′H NMR(DMSOd6)：3.6δ，-OCH3，0.9-1.9δ-(CH-CH2)-，7.22，8.49δ吡啶质子，4.03δ，5.5＝CH2。聚合物不溶于THF，但溶解于四氢呋喃/异丙醇(50∶50，V/V)的混合物。聚合物在pH2的缓冲液中具有71％的溶胀，但在pH5.8的的缓冲液中则溶胀可忽略不计。
实施例12
本实施例提供对位(丙烯酸-共-乙二醇二异丁烯酸酯)的制备。
将g(0.01387摩尔)丙烯酸、0.555g(0.4毫摩尔)β-乙二醇二异丁烯酸酯复合物溶解在5ml N，N-二甲基甲酰胺中并加入10mg作为引发剂的偶氮二异丁腈。用氮气吹试管15分钟并使聚合于65℃进行18小时。在甲醇中沉淀后得到聚合物。β-环糊精不溶于甲醇并可被回收，而聚丙烯酸则可溶于甲醇。用NMR和IR光谱鉴定聚合物。
实施例13
本实施例提供p乙二醇二异丁烯酸酯(EGDMA)的制备。
将1g丙烯腈，5.03g(3.7毫摩尔)乙二醇二异丁烯酸酯复合物溶解在20ml N，N-二甲基甲酰胺中。加入16mg偶氮二异丁腈，并用氮气吹试管15分钟。聚合于65℃进行20小时。在甲醇中沉淀后得到聚合物。聚合物的产率为70％用NMR和IR光谱鉴定聚合物。IR(nujol)：2243cm-1-C＝N，1728cm-1，-C＝O，1645cm-1，＝CH2
实施例14
本实施例提供交联的Langmuir Blodgett膜的制备。将含有20摩尔％如实施例8中制备的EGDMA的异丁烯酸甲酯-EGDMA溶解在二氯甲烷连同作为光敏引发剂的羟基环己基苯酮中。在硅片上使用Langmuir-Blodgett技术浇铸薄膜。然后经字紫外光照使聚合物交联，得到交联的薄膜。
实施例15
本实施例提供p(N-异丙基丙烯酰胺-共-乙二醇二异丁烯酸酯)的制备。
将1g(8.8摩尔)N-异丙基丙烯酰胺、0.589g(0.44毫摩尔)β-环糊精复合物溶解在试管内的N，N-二甲基甲酰胺中。加入10mg偶氮二异丁腈，并用氮气吹试管15分钟。聚合于65℃进行18小时。冷却后，搅拌下在200ml冷水中加入DMF溶液。将温度升高至40℃分离聚合物。聚合物的产率为74％。用NMR和IR光谱鉴定聚合物：′H NMR(D2O)：0.9-1.2δ，(-CH-CH2)-，2.93δ，-CH3，3.5δ，m，-CH，4.03δ，EDA protons，6.2δ-NH。
实施例16
本实施例提供p(羟乙基丙烯酸酯(HEMA)-共-乙二醇二异丁烯酸酯)的制备。
将2g HEMA、2.05g(1.54毫摩尔)β-环糊精-乙二醇二异丁烯酸酯复合物溶解在20ml N，N-二甲基甲酰胺中。向其中加入25mg偶氮二异丁腈，并用氮气吹试管15分钟.聚合于65℃进行20小时。在冷水中沉淀分离聚合物。聚合物的产率为85％。用′H NMR和IR光谱鉴定聚合物：′H NMR(CDCl3)：2.0δ，s，-CH3 of HEMA and EDA，4.02δ，d，-CH2 of EDA 4.2δ，b，-CH2 of HEMA 5.4，6.02δ＝CH2。
实施例17
本实施例提供p(十六烷基乙二醇丙烯酸酯)的制备。
0.5g(1.6毫摩尔)，0.427g(0.32毫摩尔)β-环糊精--乙二醇二异丁烯酸酯复合物溶解在10ml N，N二甲基甲酰胺中。加入7mg偶氮二异丁腈，并向其中吹入氮气15分钟。聚合于65℃进行24小时。将DMF溶液倒入50ml甲醇中，以沉淀p-环糊精。聚合物可溶于甲醇，并可蒸发除去甲醇以回收聚合物。聚合物的产率为50％。用NMR和IR光谱鉴定聚合物：′H NMR(CDCl3)：0.9-1.5δ十六烷基亚甲基基团，2.5-3.3δ十六烷基链质子，EDA的5.26δ，＝CH2，4.03δ，-CH2。
实施例18
本实施例提供p(苯乙烯-共-二乙烯基苯)的制备。
1g(9.6毫摩尔)二乙烯基苯和0.67g(0.48毫摩尔)β-环糊精-二乙烯基苯复合物(1∶1)溶解在5ml N，N二甲基甲酰胺中并加入10mg偶氮二异丁腈。向其中吹入氮气15分钟。聚合于65℃进行18小时。将DMF溶液倒入50ml甲醇中，以除去β-环糊精。然后再用四氢呋喃沉淀出聚合物。聚合物的产率为55％。GPC方法测得的分子量为MW＝11,770，MN＝4170，多分散性为2.82。用NMR和IR光谱鉴定聚合物。′H NMR(DMSOd6)：7.4δ，7.37δ，7.29δaromatic protons，6.7δ＝CH of DVB，5.9，5.8δ，CH.IR(nujol)：698cm-1，721cm-1，844cm-1mono and di substituted aromatic rings，1597cm-1，1658cm-1C＝C。
本发明的优点是：
1、该制备具有多不饱和的聚合物的方法简单而且容易。
2、可以将这样的聚合物转化成不同的形式，例如薄膜、单层、微米或纳米颗粒等，然后可以进行一步交联以得到定制的聚合物，使之具有更广泛的应用。
3、提供一种用其它形态的聚合物制备用于嫁接，填充的聚合物的简单方法。

Claims (25)

1、具有多不饱和基团并具有结构通式[(Ax)(By)]n的乙烯单体的可溶性共聚物，其中A和B是不溶于有机溶剂的乙烯单体，A是包括单一不饱和的乙烯单体，B是包括多个不饱和的乙烯单体，并且x、y和n是大于零的任何正整数。
2、根据权利要求1的可溶性共聚物，其中包括单一不饱和的乙烯单体选自丙烯酸酯、异丁烯酸酯包括异丁烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、异丁烯酸、丙烯腈、乙烯基乙酸酯、异丁烯酸甘油酯、2-羟乙基异丁烯酸酯、2-羟基丙基异丁烯酸酯、2-氨基乙基丙烯酸氢氧化物、丙烯酸丁酯、丙烯酸十六烷基酯、异丁烯酸十六烷基酯、异丁烯酸苯酯、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、苯乙烯和苯乙烯磺酸的丙烯酰胺。
3、根据权利要求1的可溶性共聚物，其中包括多个不饱和的乙烯单体选自二丙烯酸酯、二异丙烯酸酯包括亚乙基二醇二异丁烯酸酯、三甲氧基丙基三异丙烯酸酯、季戊四醇三异丁烯酸酯、季戊四醇四异丁烯酸酯、双酚A二异丁烯酸酯、二异丁烯酸甘油酯、二丙烯酸甘油酯、二异丙烯酸甘油酯、异丁烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、羟甲基丙基三丙烯酸酯、季戊四醇四异丁烯酸酯或芳族二乙烯化合物。
4、根据权利要求1的可溶性共聚物，其中芳族二乙烯化合物是二乙烯苯。
5、根据权利要求1的共聚物组合物，其中共聚物中具有多个不饱和基团的单体的含量可以是0.01-99.9％。
6、制备具有结构通式[(Ax)(By)]n的乙烯单体的可溶性共聚物的方法，其中A是包括一个不饱和键的任何乙烯单体，B是含有多个不饱和键的任何乙烯单体，并且x、y和n是大于零的任何正整数，所述方法包括以下步骤：
a.将含有多个不饱和基团的单体的包含复合物与环形大分子化合物溶解在溶剂中，以及
b.向步骤(a)的反应混合物中加入具有单个不饱和基团的乙烯单体和自由基引发剂，并聚合如此得到的溶液，以得到可溶性共聚物。
7、根据权利要求6的方法，其中含有不饱和基团的单体的包含复合物是按下述方法得到的：
(a)将β-环糊精溶解在水中；
(b)将亚乙基二醇二异丁烯酸酯加入到(a)的反应混合物中，搅拌以形成沉淀物；
(c)过滤沉淀物并用水和甲醇洗涤，并且
(d)干燥洗过的沉淀物以得到包含复合物。
8、根据权利要求6的方法，其中含有单个不饱和基团的乙烯单体选自丙烯酸酯、异丁烯酸酯、包括异丁烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、异丁烯酸、丙烯腈、乙烯基乙酸酯、异丁烯酸甘油酯、2-羟乙基异丁烯酸酯、2-羟基丙基异丁烯酸酯、2-氨基乙基丙烯酸氢氧化物、丙烯酸丁酯、丙烯酸十六烷基酯、异丁烯酸十六烷基酯、异丁烯酸苯酯、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、苯乙烯和苯乙烯磺酸的丙烯酰胺。
9、根据权利要求6的方法，其中含有多个不饱和基团的乙烯单体选自二丙烯酸酯、二异丙烯酸酯、包括亚乙基二醇二异丁烯酸酯、三甲氧基丙基三异丙烯酸酯、季戊四醇三异丁烯酸酯、季戊四醇四异丁烯酸酯、双酚A二异丁烯酸酯、二异丁烯酸甘油酯、二丙烯酸甘油酯、二异丙烯酸甘油酯、异丁烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、羟甲基丙基三丙烯酸酯、季戊四醇四异丁烯酸酯或芳族二乙烯化合物。
10、根据权利要求6的方法，其中芳族二乙烯化合物是二乙烯苯。
11、根据权利要求6的方法，其中步骤(a)中使用的溶剂是极性非质子传递溶剂。
12、根据权利要求11的方法，其中所使用的极性非质子传递溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和水。
13、根据权利要求6的方法，其中步骤(a)中使用的自由基引发剂是热引发剂或光敏引发剂。
14、根据权利要求13的方法，其中热引发剂选自偶氮引发剂、过氧化物型发剂和氧化还原型引发剂。
15、根据权利要求14的方法，其中所使用的偶氮引发剂是偶氮二异丁腈。
16、根据权利要求14的方法，其中所使用的过氧化物型引发剂选自苯氧剂过氧化物和叔丁基氢过氧化物。
17、根据权利要求14的方法，其中所使用的氧化还原型引发剂选自过硫酸钾、过硫酸铵。
18、根据权利要求14的方法，其中光敏引发剂选自氢过氧化枯烯苯偶姻乙醚、二甲氧基苯基乙酰苯、1-羟基环己基-1-苯基酮(Irgacure-184)、双(2，4，6-三甲苄基)苯膦(Irgacure-819)。
19、由权利要求1的可溶性共聚物制备交联聚合物的方法，所说的方法包括以下步骤：
a.将可溶性共聚物连同自由基溶解在溶剂中；
b.加热或照射步骤(a)的混合物以得到交联的聚合物。
20、根据权利要求19的方法，其中步骤(a)中使用的自由基引发剂是热引发剂或光敏引发剂。
21、根据权利要求19的方法，其中热引发剂选自偶氮引发剂、过氧化物型发剂和氧化还原型引发剂。
22、根据权利要求21的方法，其中所使用的偶氮引发剂是偶氮二异丁腈。
23、根据权利要求21的方法，其中所使用的过氧化物型引发剂选自苯氧剂过氧化物和叔丁基氢过氧化物。
24、根据权利要求19的方法，其中光敏引发剂选自氢过氧化枯烯苯偶姻乙醚、二甲氧基苯基乙酰苯、1-羟基环己基-1-苯基酮(Irgacure-184)、双(2，4，6-三甲苄基)苯膦(Irgacure-819)。
25、根据权利要求19的方法，其中步骤(b)中于惰性气体环境下，将反应混合物加热到40至80℃，以得到交联的聚合物。
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