JP7056413B2 - 硬化物の製造方法 - Google Patents
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Description
なお、本明細書では、「(メタ)アクリロイル」、「(メタ)アクリル酸」、「(メタ)アクリレート」、及び「(メタ)アクリロイルオキシ」とは、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び/又はメタクリロイル」、「アクリル酸及び/又はメタクリル酸」、「アクリレート及び/又はメタクリレート」、並びに「アクリロイルオキシ及び/又はメタクリロイルオキシ」を表すものとする。また、「活性エネルギー線重合性組成物」は「重合性組成物」と略記することがある。
重合性化合物は、分子中に重合可能な骨格を少なくとも一つ以上を有する化合物を意味する。また、これらは、いずれも常温、常圧で液体ないし固体のモノマー、オリゴマーないしポリマーの化学形態を持つものである。
分子中に水酸基を有する(メタ)アクリレート(A1)としては、分子中に少なくとも1 つのヒドロキシ基を有し且つ1つの(メタ)アクリル酸を含有するヒドロキシ基含有単官能(メタ)アクリレート(A1-1)、分子中に少なくとも1つのヒドロキシ基を有し且つ複数の(メタ)アクリル酸を含有するヒドロキシ基含有多官能(メタ)アクリレート(A1-2)等が挙げられる。なかでも、光硬化性組成物がより硬度の大きい硬化体を形成することができるという点で、ヒドロキシ基含有多官能(メタ)アクリレートが好ましい。
ヒドロキシ基含有単官能アクリレート類の例:
2-ヒドロキシエチルアクリレート、1-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、3-ヒドロキシプロピルアクリレート、4 -ヒドロキシブチルアクリレート、6 -ヒドロキシへキシルアクリレート、8 -ヒドロキシオクチルアクリレート、10 -ヒドロキシデシルアクリレート、12 -ヒドロキシラウリルアクリレート、2-ヒドロキシ-3-クロロプロピルアクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシ-3-アリルオキシプロピルアクリレート、2-アクリロイルオキシエチル-2-ヒドロキシプロピルフタレート、2,3-ジヒドロキシプロピルアクリレート。
2-ヒドロキシエチルメタクリレート、1-ヒドロキシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、3-ヒドロキシプロピルメタクリレート、4 -ヒドロキシブチルメタクリレート、6 -ヒドロキシへキシルメタクリレート、8 -ヒドロキシオクチルメタクリレート、10 -ヒドロキシデシルメタクリレート、12 -ヒドロキシラウリルメタクリレート、2-ヒドロキシ-3-クロロプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシ-3-アリルオキシプロピルメタクリレート、2-メタクリロイルオキシエチル-2-ヒドロキシプロピルフタレート、2,3-ジヒドロキシプロピルメタクリレート。
ヒドロキシ基含有多官能アクリレート類の例:
グリセロールジアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート。または、二プロペン酸(1-メチル1,2-エタンジイル)ビス[オキシ(2-ヒドロキシ-3,1-プロパンジイル)]、二プロペン酸[1,6ヘキサンジイルビス[オキシ(2-ヒドロキシ-3,1-プロパンジイル)]]等のジエポキシ化合物にアクリル酸を付加させたエポキシアクリレート化合物。
アミノ基含有単官能アクリレート類の例:
N-メチルアミノエチルアクリレート、N-エチルアミノエチルアクリレート、N-プロピルアミノエチルアクリレート、N-ブチルアミノエチルアクリレート、N-トリブチルアミノエチルアクリレート、テトラメチルピペリジニルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ペンタメチルピペリジニルアクリレート、4-(ピリミジン-2-イル)ピペラジン-1-イルアクリレート。
エチレンオキサイド基含有単官能アクリレート類の例:
メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコール#400アクリレート、メトキシポリエチレングリコール#600アクリレート、メトキシポリエチレングリコール#1000アクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、2-エチルヘキシルカルビトールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチレングリコールアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、p-ノニルフェノキシエチルアクリレート、p-ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、グリシジルアクリレート。
メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール#400メタクリレート、メトキシポリエチレングリコール#600メタクリレート、メトキシポリエチレングリコール#1000メタクリレート、エトキシジエチレングリコールメタクリレート、エチルカルビトールメタクリレート、2-エチルヘキシルカルビトールメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェノキシエチレングリコールメタクリレート、フェノキシジエチレングリコールメタクリレート、p-ノニルフェノキシエチルメタクリレート、p-ノニルフェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、グリシジルメタクリレート。
エチレンオキサイド基含有多官能アクリレート類の例:
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール#200ジアクリレート、ポリエチレングリコール#300ジアクリレート、ポリエチレングリコール#400ジアクリレート、ポリエチレングリコール#600ジアクリレート、ポリエチレングリコール#1000ジアクリレート、EO変性ビスフェノールAジアクリレート、EO変性ビスフェノールFジアクリレート、イソシアヌル酸EO変性ジアクリレート、トリメチロールプロパンEO変性トリアクリレート、イソシアヌル酸EO変性トリアクリレート、イソシアヌル酸EO変性ε-カプロラクトン変性トリアクリレート。
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール#200ジメタクリレート、ポリエチレングリコール#300ジメタクリレート、ポリエチレングリコール#400ジメタクリレート、ポリエチレングリコール#600ジメタクリレート、ポリエチレングリコール#1000ジメタクリレート、EO変性ビスフェノールAジメタクリレート、EO変性ビスフェノールFジメタクリレート、イソシアヌル酸EO変性ジメタクリレート、トリメチロールプロパンEO変性トリメタクリレート、イソシアヌル酸EO変性トリメタクリレート、イソシアヌル酸EO変性ε-カプロラクトン変性トリメタクリレート。
プロピレンオキサイド基含有単官能アクリレート類の例:
メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、メトキシポリプロピレングリコールアクリレート。
メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、メトキシトリプロピレングリコールメタクリレート、メトキシポリプロピレングリコールメタクリレート。
プロピレンオキサイド基含有多官能アクリレート類の例:
ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコール#400ジアクリレート、ポリプロピレングリコール#700ジアクリレート、ネオペンチルグリコールPO変性ジアクリレート、PO変性ビスフェノールAジアクリレート、PO変性ビスフェノールFジアクリレート、グリセリンPO変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンPO変性トリアクリレート。
ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール#400ジメタクリレート、ポリプロピレングリコール#700ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールPO変性ジメタクリレート、PO変性ビスフェノールAジメタクリレート、PO変性ビスフェノールFジメタクリレート、グリセリンPO変性トリメタクリレート、トリメチロールプロパンPO変性トリメタクリレート。
単官能アクリレート類の例:
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、2,2,2-トリフルオロエチルアクリレート、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルアクリレート、1H-ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、1H,1H,5H-オクタフルオロペンチルアクリレート、1H,1H,2H,2H-ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、2,6-ジブロモ-4-ブチルフェニルアクリレート、2,4,6-トリブロモフェノキシエチルアクリレート、β-カルボキシエチルアクリレート、こはく酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、ω-カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、2-アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、2-アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、2-アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、2-アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、2,2,2-トリフルオロエチルメタクリレート、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルメタクリレート、1H-ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、1H,1H,5H-オクタフルオロペンチルメタクリレート、1H,1H,2H,2H-ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、2,6-ジブロモ-4-ブチルフェニルメタクリレート、2,4,6-トリブロモフェノキシエチルメタクリレート、β-カルボキシエチルメタクリレート、こはく酸モノメタクリロイルオキシエチルエステル、ω-カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート、2-メタクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、2-メタクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、2-メタクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、2-メタクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート
二官能アクリレート類の例:
1,4-ブタンジオールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、1,9-ノナンジオールジアクリレート、1,10-デカンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート。
1,4-ブタンジオールジメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート、1,9-ノナンジオールジメタクリレート、1,10-デカンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート。
多官能アクリレート類の例:
トリメチロールプロパントリアクリレート、1,3,5-トリアクリロイルヘキサヒドロ-s-トリアジン、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、トリス(アクリロイルオキシ)ホスフェート。
トリメチロールプロパントリメタクリレート、1,3,5-トリメタクリロイルヘキサヒドロ-s-トリアジン、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、トリス(メタクリロイルオキシ)ホスフェート。
酸アミド類の例:
アクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミド、N-イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、メタクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、N,N-ジメチルメタクリルアミド、N,N-ジエチルメタクリルアミド、N-イソプロピルメタクリルアミド、メタクリロイルモルホリン。
スチレン、p-ヒドロキシスチレン、p-クロロスチレン、p-ブロモスチレン、p-メチルスチレン、p-メチルオキシスチレン、p-t-ブチルオキシスチレン、p-t-ブチルオキシカルボニルスチレン、p-t-ブチルオキシカルボニルオキシスチレン、2,4-ジフェニル-4-メチル-1-ペンテン。
酢酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバル酸ビニル、酪酸ビニル、ラウリン酸ビニル、アジピン酸ジビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、2-エチルヘキサン酸ビニル、N-ビニルカルバゾール、N-ビニルピロリドンなど。
本発明に用いる重合性組成物は、各種活性化エネルギー線の照射によって重合反応が進行し、硬化可能である。しかし、上記重合性組成物は、必要に応じて活性エネルギー線重合開始剤(B)を含んでもよい。活性エネルギー線重合開始剤(B)を使用することによって、重合反応を促進することができる。本発明の一実施形態において、上記活性化エネルギーは紫外線であることが好ましく、紫外線の照射によって重合反応を進行させる場合、重合性組成物は、活性エネルギー線重合開始剤(B)を含むことが好ましい。
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類;
2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-ホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン類;
その他フェニルグリオキシリックメチルエステル等が挙げられる。
本発明に用いる重合性組成物は、上記成分に加えて、色材(C)を含有しても良い。本明細書において、色材(C)は、染料や顔料が分散された材料の総称である。色材(C) を使用することによって、含有される染料や顔料によって、意匠性だけで無く、熱特性、電気特性、あるいは光学特性等の様々な機能性を付与することが可能となる。
例えば、有機顔料としては、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、
リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド2Bなどの溶性アゾ顔料、
アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、
フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系有機顔料、
キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系有機顔料、
ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系有機顔料、
イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系有機顔料、
ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、
キノフタロンエローなどのキノフタロン系有機顔料、
イソインドリンエローなどのイソインドリン系有機顔料、
その他の顔料として、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等の有機顔料類が挙げられる。
これら色素誘導体であれば、特に問題無く使用できる。
このような極性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリ(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸-(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン-マレイン酸共重合体、スチレン-マレイン酸-(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、酢酸ビニル-クロトン酸共重合体、酢酸ビニル-(メタ)アクリル酸共重合体、ポリスチレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸-マレイン酸共重合体、ポリイタコン酸等の親水性のビニル系共重合体樹脂;
メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、エチルメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボシキメチルスセルロース、アルカリ金属カルボキシメチルセルロース、アルカリ金属セルロース硫酸塩、セルロースグラフト重合体等のセルロース誘導体;
ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸等のポリペプチド類;
長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ステアリルアミンアセテート等のアミドエステル塩;
等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらは1種類または2種以上を併用して用いることができる。
また、Efka CHEMICALS社製「エフカ44、46、47、48、49、54、63、64、65、66、71、701、764、766」、「エフカポリマー100(変性ポリアクリレート)、150(脂肪族系変性ポリマー)、400、401、402、403、450、451、452、453(変性ポリアクリレート)、745(銅フタロシアニン系)」、共栄社化学社製「フローレン TG-710(ウレタンオリゴマー)、「フローノンSH-290、SP-1000」、「ポリフローNo.50E、No.300(アクリル系共重合物)」、楠本化成社製「ディスパロン KS-860、873SN、874(高分子分散剤)、#2150(脂肪族多価カルボン酸)、#7004(ポリエーテルエステル型)」が挙げられる。
本発明に用いる重合性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で有れば、前記したような成分の他に各種添加剤(D)を適宜配合することが可能である。例えば、重合硬化収縮率低減、熱膨張率低減、寸法安定性向上、弾性率向上、粘度調整、熱伝導率向上、強度向上、靭性向上、着色向上等の観点から有機又は無機の充填剤を配合できる。このような充填剤としては、ポリマー、セラミックス、金属、金属酸化物、金属塩等を用いることができ、形状については粒子状、繊維状等特に限定されない。なお、上記ポリマーの配合に当っては、柔軟性付与剤、可塑剤、難燃化剤、保存安定剤、チクソトロピー付与剤、分散安定剤、流動性付与剤、消泡剤等、充填剤としてではなくポリマーブレンド、ポリマーアロイとして、重合性組成物中に溶解、半溶解又はミクロ分散させることも可能である。
本発明に用いる重合性組成物は、必要に応じて、上記、化合物(A)、開始剤(B)、色材(C)、その他の各種添加剤(D)を配合後、均一に混合することによって製造することができる。
なお、本発明における重合性組成物は、実質的に有機溶剤を含まないことが好ましいが、有機溶剤を含有することも可能である。例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、トルエン、キシレンその他の炭化水素系溶媒等の有機溶剤や、水をさらに添加して、重合性組成物の粘度を調整することもできるし、重合性組成物を加熱して粘度を低下させることもできる。
[製造例1、2]
活性エネルギー線重合性組成物と分散樹脂とを攪拌し、分散樹脂が完全に溶解したことを確認した後、顔料を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで攪拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約2時間分散して製造した。製造した色材(C)の分散体(顔料分散体)の配合(数値は質量部を表す)を表1に示す。表1において、空欄は、配合なしを意味している。
<重合性組成物の製造>
[配合例1~11]
酸素濃度が10%以下に置換された遮光された300mlのガラス瓶に、活性エネルギー線重合性組成物を表2に示す比率で仕込み、攪拌機にて十分に攪拌を行い、十分に脱泡を行った後、配合例に示す重合性組成物を得た。尚、表2において、空欄は、配合なしを表す。表2で使用した略号の説明を、表3に示す。
表2に示した重合性組成物について、以下の方法で硬化物を製造するとともに、硬化速度、膜質量減少率を測定し、評価を行った。評価結果を表4に示す。硬化物の製造は全て、温度23℃、湿度70%の環境で行っており、露点は17度である。
[実施例1~11]
《硬化速度》
アプリケータを用いて、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に重合性組成物を塗布膜厚が5μm厚となるように塗布し、塗布後のPETフィルムを液体窒素中に1分間浸漬することで-40℃に冷却し、塗工物表面に空気中の水分が凝固した状態で、ベルトコンベア式の紫外線照射装置(メタルハライドランプ100W/cm1灯)を用いて、コンベアスピード9m/分で0.1J/cm2(波長 :365nm)の紫外線を照射した。照射後の硬化物の表面を指触により、べたつきがなくなるまで照射を繰り返し、べたつきがなくなるまでの照射回数の合計を測定することにより硬化速度を以下の4段階で評価した。べたつきがなくなるまでの照射回数の合計が少ないほど硬化性が良好であると判断できる。評価「×」以外であれば、実際の使用時に特に問題ない。
◎:1~3回。 全く問題なし。
○:4~6回。 問題なし。
△:7~9回。 実用上、使用可。
×:10回以上。実用上、問題あり。
アプリケータを用いて、PETフィルム上に重合性組成物を塗布膜厚が5μm厚となるように塗布し、塗布物の質量を電子天秤にて測定した。塗布後のPETフィルムを液体窒素中に1分間浸漬することで-40℃に冷却し、塗工物表面に空気中の水分が凝固した状態で、ベルトコンベア式の紫外線照射装置(メタルハライドランプ100W/cm1灯)を用いて、コンベアスピード9m/分で0.6J/cm2(波長 :365nm)の紫外線を照射した。照射後の硬化物質量を測定し、冷却・硬化前後の質量減少を以下の3段階で評価した。評価「×」以外であれば、実際の使用時に特に問題ない。
◎:0%。 全く問題なし。
△:0%超過15%未満。実用上、使用可。
×:15%以上。実用上、問題あり。
《硬化速度》
アプリケータを用いて、PETフィルム上に重合性組成物を塗布膜厚が5μm厚となるように塗布し、塗布後のPETフィルムを庫内温度-15℃の冷凍庫中に1分間静置し、塗工物表面に空気中の水分が凝固した状態で、ベルトコンベア式の紫外線照射装置(メタルハライドランプ100W/cm1灯)を用いて、コンベアスピード9m/分で0.1J/cm2(波長 :365nm)の紫外線を照射した。照射後の硬化物の表面を指触により、べたつきがなくなるまで照射を繰り返し、べたつきがなくなるまでの照射回数の合計を測定することにより硬化速度を以下の4段階で評価した。べたつきがなくなるまでの照射回数の合計が少ないほど硬化性が良好であると判断できる。評価「×」以外であれば、実際の使用時に特に問題ない。
◎:1~3回。 全く問題なし。
○:4~6回。 問題なし。
△:7~9回。 実用上、使用可。
×:10回以上。実用上、問題あり。
アプリケータを用いて、PETフィルム上に重合性組成物を塗布膜厚が5μm厚となるように塗布し、塗布物の質量を測定した。塗布後のPETフィルムを庫内温度-15℃の冷凍庫中に1分間静置し、塗工物表面に空気中の水分が凝固した状態で、ベルトコンベア式の紫外線照射装置(メタルハライドランプ100W/cm1灯)を用いて、コンベアスピード9m/分で0.6J/cm2(波長 :365nm)の紫外線を照射した。照射後の硬化物質量を測定し、冷却・硬化前後の質量減少を以下の3段階で評価した。評価「×」以外であれば、実際の使用時に特に問題ない。
◎:0%。 全く問題なし。
△:0%超過15%未満。実用上、使用可。
×:15%以上。実用上、問題あり。
《硬化速度》
アプリケータを用いて、PETフィルム上に重合性組成物を塗布膜厚が5μm厚となるように塗布し、塗布後のPETフィルムを庫内温度2℃の冷蔵庫中に1分間静置し、塗工物表面に空気中の水分が結露した状態で、ベルトコンベア式の紫外線照射装置(メタルハライドランプ100W/cm1灯)を用いて、コンベアスピード9m/分で0.1J/cm2(波長 :365nm)の紫外線を照射した。照射後の硬化物の表面を指触により、べたつきがなくなるまで照射を繰り返し、べたつきがなくなるまでの照射回数の合計を測定することにより硬化速度を以下の4段階で評価した。べたつきがなくなるまでの照射回数の合計が少ないほど硬化性が良好であると判断できる。評価「×」以外であれば、実際の使用時に特に問題ない。
◎:1~3回。 全く問題なし。
○:4~6回。 問題なし。
△:7~9回。 実用上、使用可。
×:10回以上。実用上、問題あり。
アプリケータを用いて、PETフィルム上に重合性組成物を塗布膜厚が5μm厚となるように塗布し、塗布物の質量を測定した。塗布後のPETフィルムを庫内温度2℃の冷蔵庫中に1分間静置し、塗工物表面に空気中の水分が結露した状態で、ベルトコンベア式の紫外線照射装置(メタルハライドランプ100W/cm1灯)を用いて、コンベアスピード9m/分で0.6J/cm2(波長 :365nm)の紫外線を照射した。照射後の硬化物質量を測定し、冷却・硬化前後の質量減少を以下の3段階で評価した。評価「×」以外であれば、実際の使用時に特に問題ない。
◎:0%。 全く問題なし。
△:0%超過15%未満。実用上、使用可。
×:15%以上。実用上、問題あり。
《硬化速度》
アプリケータを用いて、ポリエチレン(PE)フィルム上に重合性組成物を塗布膜厚が5μm厚となるように塗布し、塗布後のPEフィルムを液体窒素中に1分間浸漬することで-40℃に冷却し、塗工物表面に空気中の水分が凝固した状態で、ベルトコンベア式の紫外線照射装置(メタルハライドランプ100W/cm1灯)を用いて、コンベアスピード9m/分で0.1J/cm2(波長 :365nm)の紫外線を照射した。照射後の硬化物の表面を指触により、べたつきがなくなるまで照射を繰り返し、べたつきがなくなるまでの照射回数の合計を測定することにより硬化速度を以下の4段階で評価した。べたつきがなくなるまでの照射回数の合計が少ないほど硬化性が良好であると判断できる。評価「×」以外であれば、実際の使用時に特に問題ない。
◎:1~3回。 全く問題なし。
○:4~6回。 問題なし。
△:7~9回。 実用上、使用可。
×:10回以上。実用上、問題あり。
アプリケータを用いて、PE上に重合性組成物を塗布膜厚が5μm厚となるように塗布し、塗布物の質量を測定した。塗布後のPEフィルムを液体窒素中に1分間浸漬することで-40℃に冷却し、塗工物表面に空気中の水分が凝固した状態で、ベルトコンベア式の紫外線照射装置(メタルハライドランプ100W/cm1灯)を用いて、コンベアスピード9m/分で0.6J/cm2(波長 :365nm)の紫外線を照射した。照射後の硬化物質量を測定し、冷却・硬化前後の質量減少を以下の3段階で評価した。評価「×」以外であれば、実際の使用時に特に問題ない。
◎:0%。 全く問題なし。
△:0%超過15%未満。実用上、使用可。
×:15%以上。実用上、問題あり。
《硬化速度》
アプリケータを用いて、PETフィルム上に重合性組成物を塗布膜厚が5μm厚となるように塗布し、ベルトコンベア式の紫外線照射装置(メタルハライドランプ100W/cm1灯)を用いて、コンベアスピード9m/分で0.1J/cm2(波長 :365nm)の紫外線を照射した。照射後の硬化物の表面を指触により、べたつきがなくなるまで照射を繰り返し、べたつきがなくなるまでの照射回数の合計を測定することにより硬化速度を以下の4段階で評価した。べたつきがなくなるまでの照射回数の合計が少ないほど硬化性が良好であると判断できる。評価「×」以外であれば、実際の使用時に特に問題ない。
◎:1~3回。 全く問題なし。
○:4~6回。 問題なし。
△:7~9回。 実用上、使用可。
×:10回以上。実用上、問題あり。
アプリケータを用いて、PETフィルム上に重合性組成物を塗布膜厚が5μm厚となるように塗布し、塗布物の質量を測定した。ベルトコンベア式の紫外線照射装置(メタルハライドランプ100W/cm1灯)を用いて、コンベアスピード9m/分で0.6J/cm2(波長 :365nm)の紫外線を照射した。照射後の硬化物質量を測定し、硬化前後の質量減少を以下の3段階で評価した。評価「×」以外であれば、実際の使用時に特に問題ない。
◎:0%。 全く問題なし。
△:0%超過15%未満。実用上、使用可。
×:15%以上。実用上、問題あり。
《硬化速度》
アプリケータを用いて、PETフィルム上に重合性組成物を塗布膜厚が5μm厚となるように塗布し、塗布後のPETフィルムを深さ5mm、0.3℃の氷水中に浸漬した状態で、ベルトコンベア式の紫外線照射装置(メタルハライドランプ100W/cm1灯)を用いて、コンベアスピード9m/分で0.1J/cm2(波長 :365nm)の紫外線を照射した。照射後、硬化物についた水滴をふき取った後、硬化物の表面を指触によりべたつきがなくなるまで照射を繰り返し、べたつきがなくなるまでの照射回数の合計を測定することにより硬化速度を以下の4段階で評価した。べたつきがなくなるまでの照射回数の合計が少ないほど硬化性が良好であると判断できる。評価「×」以外であれば、実際の使用時に特に問題ない。
◎:1~3回。 全く問題なし。
○:4~6回。 問題なし。
△:7~9回。 実用上、使用可。
×:10回以上。実用上、問題あり。
-:硬化物が得られず、測定不可能。実用上、問題あり。
アプリケータを用いて、PETフィルム上に重合性組成物を塗布膜厚が5μm厚となるように塗布し、塗布物の質量を測定した。塗布後のPETフィルムを深さ5mm、0.3℃の氷水中に浸漬した状態で、ベルトコンベア式の紫外線照射装置(メタルハライドランプ100W/cm1灯)を用いて、コンベアスピード9m/分で0.6J/cm2(波長 :365nm)の紫外線を照射した。照射後、硬化物についた水滴をふき取った後、硬化物質量を測定し、硬化前後の質量減少を以下の3段階で評価した。評価「×」以外であれば、実際の使用時に特に問題ない。
◎:0%。 全く問題なし。
△:0%超過15%未満。実用上、使用可。
×:15%以上。実用上、問題あり。
Claims (2)
- 活性エネルギー線重合性組成物を基材に塗布した塗工物に、活性エネルギー線を照射して硬化物を形成する硬化物の製造方法であり、塗工物を露点以下かつ0℃以下に冷却し、表面に空気中の水分を凝固させた状態で活性エネルギー線を照射することを特徴とする硬化物の製造方法。
- 塗工物を液化ガスに漬けるまたは晒すことによって露点以下かつ-30℃以下に冷却し、表面に空気中の水分を凝固させた状態で活性エネルギー線を照射することを特徴とする、請求項1記載の硬化物の製造方法。
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JP2003034778A (ja) | 2001-07-25 | 2003-02-07 | Nitto Denko Corp | 感圧性接着シートの製造方法およびその装置 |
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