CN101068895A - 选择性地可剥离的中间涂层和使用方法 - Google Patents

选择性地可剥离的中间涂层和使用方法 Download PDF

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Abstract

公开了包括至少一种胺端基聚酰胺的选择性地可剥离涂料组合物。还公开了从选择性地可剥离涂料组合物形成的多层涂层，和使用包括至少一种胺端基聚酰胺的涂料组合物来促进邻接涂层被剥离剂选择性除去的方法。

Description

选择性地可剥离的中间涂层和使用方法
本公开物涉及包括至少一种胺端基聚酰胺的选择性地可剥离涂料组合物，涉及包括选择性可剥离的中间涂层的多层涂层，以及涉及使用涂料组合物和中间涂层以促进邻接涂层被剥离剂选择性除去的方法。
航空和航天飞行器的表面典型地涂有多层涂层。例如，航空和航天飞机涂料能够包括抗腐蚀底漆层、底涂层、和外涂层。在某些多层涂层中，衔接涂料也可以在任何这些涂层之间使用，以增强层间附着力。当航空或航天飞行器需要重新涂漆时，在新的外涂层施涂之前至少外涂层会被除去。外涂层能够，例如，通过机械方式磨蚀该外涂层而被除去，或能够通过使用剥离剂剥离外涂层而被除去。用于除去外涂层的剥离剂能够，例如，基于苄醇水溶液、氯化溶剂、环境剥离剂、或含表面活性剂的水溶液。
当制备用于重新涂漆的多层涂层时，将会有用的是除去外涂层，而不除去至少一些的打底涂层。特别希望底漆层不被除去以便避免包含有毒化合物如铬酸盐的底漆层的废弃处理，和/或避免为基材(在它之上布置多层涂层)再次涂底漆。为了促进外涂层的除去而不除去打底的底漆层，中间涂层能够在外涂层和打底涂层之间使用。
仍然需要成膜的选择性地可剥离的中间涂层，该涂层能够由低VOC(“挥发性有机物含量”)配制剂施涂并且可以用作在航空和航天工业中使用的涂料。
用于本公开物中的定义
除非另有说明，否则在说明书和权利要求书中使用的表达成分的量、反应条件等等的所有数值被理解为在一切情况下被术语“约”修饰。因此，除非有相反指示，否则在这里阐述的数值参数是能够根据需要获得的所需性能来变化的近似值。
在本申请中，单数的使用包括复数，除非另外具体地说明。在本申请中，“或”的使用指“和/或”，除非另有说明。此外，术语“包括(including)”，以及其它形式，如“includes”和“included”的使用没有限制。
“烷基”指通过从母体烷烃、烯烃或炔烃的单个碳原子上除去一个氢原子所派生的饱和或不饱和的、支化的、直链或环状的一价烃基团。该术语“烷基”具体地说希望包括具有任何饱和程度或水平的基团，即，具有仅仅碳-碳单键的基团、具有一个或多个碳-碳双键的基团、具有一个或多个碳-碳叁键的基团以及具有碳-碳单键、双键和叁键的混合体的基团。在某些实施方案中，烷基包括1到12个碳原子。在其它实施方案中，烷基包括1到6个碳原子。
“亚烷基”指通过从母体烷烃、烯烃或炔烃的一个或两个碳原子上除去两个氢原子所派生的饱和或不饱和的、支化的、直链或环状的二价烃基团。该术语“亚烷基”具体地说希望包括具有任何饱和程度或水平的基团，即，具有仅仅碳-碳单键的基团、具有一个或多个碳-碳双键的基团、具有一个或多个碳-碳叁键的基团以及具有碳-碳单键、双键和叁键的混合体的基团。在某些实施方案中，亚烷基包括2到12个碳原子。
“胺”指基团-NH2，和NR′R″，其中R′和R″独立地选自如这里所定义的H，C1-10烷基，取代C1-10烷基，C1-10杂烷基，和取代C1-10杂烷基。
“芳基”指通过从母体芳族环体系的单个碳原子上除去一个氢原子所派生的一价芳族烃基团。在某些实施方案中，芳基能够包括5到12个碳原子。
“亚芳基”指通过从母体芳族环体系的一个或两个碳原子上除去两个氢原子所派生的二价芳族烃基团。在某些实施方案中，亚芳基能够包括5到12个碳原子。
“芳烷基”指无环的烷基，其中键接于碳原子(典型地，末端或sp3碳原子)上的氢原子之中的一个被芳基替代。在某些实施方案中，芳烷基能够是C6-24芳烷基，例如，芳烷基基团的烷基结构部分能够是C1-12和该芳基结构部分能够是C5-12。
“亚芳烷基”指通过用烷基替代芳基的氢原子中的一个所派生的，或通过用烷基替代芳族基团的氢原子中的两个所派生的二价基团。在某些实施方案中，亚芳烷基团能够是C6-24亚芳烷基，例如，亚芳烷基团的烷基结构部分能够是C1-12和该芳基结构部分能够是C5-12。
“氰基”指基团-CN。
“环烷基”指饱和或不饱和的环状烷基。在某些实施方案中，环烷基能够是C5-12环烷基。
“亚环烷基”指饱和或不饱和的环状亚烷基。在某些实施方案中，亚环烷基能够是C5-12亚环烷基。
“环烷基烷基”指无环的烷基，其中键接于碳原子(典型地，末端或sp3碳原子)上的氢原子之中的一个被环烷基替代。在某些实施方案中，环烷基烷基团能够是C6-24环烷基烷基，例如，环烷基烷基团的烷基结构部分能够是C1-12和环烷基结构部分能够是C5-12。
“亚环烷基烷基”指通过用烷基替代环烷基的氢原子中的一个所派生的，或通过用烷基替代环状烷烃、烯烃或炔基结构部分的氢原子中的两个所派生的二价基团。在某些实施方案中，亚环烷基烷基基团能够是C6-24亚环烷基烷基，例如，环烷基烷基团的烷基结构部分能够是C1-12和环烷基结构部分能够是C5-12。
“卤素”指氟，氯，溴或碘基团。
“杂烷基”指烷基，其中一个或多个的碳原子和/或任何结合的氢原子各自独立地被相同或不同的杂原子基团替代，其中烷基如这里所定义。
“杂亚烷基”指亚烷基，其中一个或多个的碳原子和/或任何结合的氢原子各自独立地被相同或不同的杂原子基团替代，其中亚烷基如这里所定义。在某些实施方案中，杂芳基能够从C2-12亚烷基派生。
“杂芳基”指芳基，其中一个或多个的碳原子和/或任何结合的氢原子各自独立地被相同或不同的杂原子基团替代，其中芳基如这里所定义。在某些实施方案中，杂芳基能够从C5-12芳基派生。
“杂亚芳基”指亚芳基，其中一个或多个的碳原子和/或任何结合的氢原子各自独立地被相同或不同的杂原子基团替代，其中亚芳基如这里所定义。在某些实施方案中，杂亚芳基能够从C5-12亚芳基派生。
“杂芳烷基”指芳烷基，其中一个或多个的碳原子和/或任何结合的氢原子各自独立地被相同或不同的杂原子基团替代，其中芳烷基如这里所定义。在某些实施方案中，杂芳烷基团能够从C6-24芳烷基派生。
“杂亚芳烷基”指亚芳烷基，其中一个或多个的碳原子和/或任何结合的氢原子各自独立地被相同或不同的杂原子基团替代，其中亚芳烷基如这里所定义。在某些实施方案中，该杂亚芳烷基团能够从C6-24亚芳烷基派生。
“杂原子基团”包括，但不限于，-O-，-S-，-N-，-P-，-Si-，-O-O-，-S-S-，-O-S-，-NR′-，＝N-N＝，-N＝N-，-N＝N-NR′-，-PH-，-P(O)2-，-O-P(O)2-，-S(O)-，-S(O)2-等等，其中R′是氢，烷基，取代烷基，环烷基，取代环烷基，芳基或取代芳基。
“杂环烷基”指环烷基，其中一个或多个的碳原子和/或任何结合的氢原子各自独立地被相同或不同的杂原子基团替代，其中环烷基如这里所定义。在某些实施方案中，该杂环烷基团能够从C6-24环烷基派生。
“杂亚环烷基”指亚环烷基，其中一个或多个的碳原子和/或任何结合的氢原子各自独立地被相同或不同的杂原子基团替代，其中亚环烷基如这里所定义。在某些实施方案中，杂亚环烷基团能够从C6-24亚环烷基派生。
“杂环烷基烷基”指环烷基烷基，其中一个或多个的碳原子和/或任何结合的氢原子各自独立地被相同或不同的杂原子基团替代，其中环烷基烷基如这里所定义。在某些实施方案中，杂环烷基烷基团能够从C6-24环烷基烷基派生。
“杂亚环烷基烷基”指亚环烷基烷基，其中一个或多个的碳原子和/或任何结合的氢原子各自独立地被相同或不同的杂原子基团替代，其中亚环烷基烷基如这里所定义。在某些实施方案中，杂亚环烷基烷基团能够从C6-24亚环烷基烷基派生。
“取代”指其中一个或多个氢原子各自独立地被相同或不同的取代基替代的基团。取代基的例子包括，但不限于，卤素，-S(O)2OH，-S(O)2，-COOH，-NO2，-NH2，-CN，C1-6烷基，-CF3，和-COR，其中R选自C1-6烷基。
“磺酰基”指基团-S(O)2基团。
本公开物的涂料组合物能够包括至少一种胺端基聚酰胺。本公开物的胺端基聚酰胺能够具有通式(I)或通式(II)的结构：
Figure A20058004140300131
其中
各A独立地选自C2-12亚烷基，取代C2-12亚烷基，C2-12杂亚烷基，取代C2-12杂亚烷基，C5-12亚芳基，取代C5-12亚芳基，C5-12杂亚芳基，取代C5-12杂亚芳基，C5-12亚环烷基，取代C5-12亚环烷基，C5-12杂亚环烷基，取代C5-12杂亚环烷基，C6-24亚环烷基烷基，取代C6-24亚环烷基烷基，C6-24杂亚环烷基烷基，取代C6-24杂亚环烷基烷基，C6-24亚芳烷基，取代C6-24亚芳烷基，C6-24杂亚芳烷基，和取代C6-24杂亚芳烷基；
各B独立地选自C2-12亚烷基，取代C2-12亚烷基，C2-12杂亚烷基，取代C2-12杂亚烷基，C5-12亚芳基，取代C5-12亚芳基，C5-10杂亚芳基，取代C5-12杂亚芳基，C5-12亚环烷基，取代C5-12亚环烷基，C5-12杂亚环烷基，取代C5-12杂亚环烷基，C6-24亚环烷基烷基，取代C6-24亚环烷基烷基，C6-24杂亚环烷基烷基，取代C6-24杂亚环烷基烷基，C6-24亚芳烷基，取代C6-24亚芳烷基，C6-24杂亚芳烷基，和取代C6-24杂亚芳烷基。
在通式(I)和(II)的化合物的某些实例中，p能够是整数，该整数经选择使得胺端基聚酰胺的数均分子量是500道尔顿到100,000道尔顿，在某些实施方案中是500道尔顿到25,000道尔顿，在某些实施方案中，是500道尔顿到5,000道尔顿。
在通式(I)和(II)的化合物的某些实例中，各A能够独立地选自C2-12亚烷基，取代C2-12亚烷基，C2-12杂亚烷基，和取代C2-12杂亚烷基。
在通式(I)和(II)的化合物的某些实施方案中，各A能够独立地选自C2-12亚烷基，和C2-12杂亚烷基。
在通式(I)和(II)的化合物的某些实例中，各A能够独立地选自-NH-R6-NH-和-NH-R6-，其中R6选自C1-8亚烷基。
在通式(I)和(II)的化合物的某些实例中，至少一种取代基团能够选自C1-6烷基，卤素，氰基，和磺酰基。
在通式(I)的化合物的某些实例中，各B能够独立地选自C2-12亚烷基，取代C2-12亚烷基，C2-12杂亚烷基，和取代C2-12杂亚烷基。
在通式(I)的化合物的某些实例中，各B能够独立地选自具有至少一个C1-6烷基取代基团的取代C2-12亚烷基。
在通式(I)的化合物的某些实例中，各B能够独立地选自甲基取代C2-12亚烷基。
用于形成本公开物的涂料组合物的胺端基聚酰胺能够通过具有酯、酸、酰胺和/或氨基甲酰基的二元单体与二胺单体进行反应来制备。
用于形成本公开物的胺端基聚酰胺的二元单体具有通式(III)的结构：
Figure A20058004140300141
其中
R1和R2独立地选自卤素，-OH，-OR3，-NH2，和-NR4R5，其中
R3选自C1-6烷基，取代C1-6烷基，C1-6杂烷基，和取代C1-6杂烷基；和
R4和R5独立地选自H，C1-10烷基，取代C1-10烷基，C1-10杂烷基，和取代C1-10杂烷基；和
A选自C2-12亚烷基，取代C2-12亚烷基，C2-12杂亚烷基，取代C2-12杂亚烷基，C5-12亚芳基，取代C2-12亚芳基，C5-12杂亚芳基，取代C5-12杂亚芳基，C5-12亚环烷基，取代C5-12亚环烷基，C5-12杂亚环烷基，取代C5-12杂亚环烷基，C6-24亚环烷基烷基，取代C6-24亚环烷基烷基，C6-24杂亚环烷基烷基，取代C6-24杂亚环烷基烷基，C6-24亚芳烷基，取代C6-24亚芳烷基，C6-24杂亚芳烷基，和取代C6-24杂亚芳烷基。
在通式(III)的化合物的某些实例中，R1和R2是-OH，R1和R2是-OCH3，或R1和R2是-NH2。
在通式(III)的化合物的某些实例中，A能够选自C2-12亚烷基，取代C2-12亚烷基，C2-12杂亚烷基，和取代C2-12杂亚烷基。
在通式(III)的化合物的某些实例中，A能够选自C2-10亚烷基，和C2-10杂亚烷基。
在通式(III)的化合物的某些实例中，A能够选自-NH-R6-NH-，和-NH-R6，其中R6选自C1-12亚烷基。
在通式(III)的化合物的某些实例中，该至少一个取代基团能够选自C1-6烷基，卤素，氰基，和磺酰基。
在某些实施方案中，二元单体能够选自二元酯，如二甲酯，例如己二酸二甲酯，戊二酸二甲酯，琥珀酸二甲酯，等等。合适的二元酯可从DuPont商购。
在某些实施方案中，二元单体能够选自二元酸，如戊二酸，己二酸，庚二酸，癸二酸，壬二酸，等等。
用于形成本公开物的胺端基聚酰胺的二胺能够具有通式(IV)的结构：
Figure A20058004140300161
其中B选自C2-12亚烷基，取代C2-12亚烷基，C2-12杂亚烷基，取代C2-12杂亚烷基，C5-12亚芳基，取代C5-12亚芳基，C5-12杂亚芳基，取代C5-12杂亚芳基，C5-12亚环烷基，取代C5-12亚环烷基，C5-12杂亚环烷基，取代C5-12杂亚环烷基，C6-24亚环烷基烷基，取代C6-24亚环烷基烷基，C6-24杂亚环烷基烷基，取代C6-24杂亚环烷基烷基，C6-24亚芳烷基，取代C6-24亚芳烷基，C6-24杂亚芳烷基，和取代C6-24杂亚芳烷基。
在通式(IV)的化合物的某些实例中，B能够选自C2-10亚烷基，取代C2-12亚烷基，C2-12杂亚烷基，和取代C2-10杂亚烷基。
在通式(IV)的化合物的某些实例中，B能够选自具有至少一个C1-6烷基取代基团的取代C2-12亚烷基。
在通式(IV)的化合物的某些实例中，该至少一个取代基团能够选自C1-6烷基，卤素，氰基，和磺酰基。
在通式(IV)的化合物的某些实例中，二胺单体能够选自甲基取代C1-6亚烷基二胺，例如，2-甲基五亚甲基二胺，丁烷-1，3-二胺，等等。合适的二胺，例如，从DuPont以DYTEK商标获得。
在某些实施方案中，内酰胺，包括氨基羧酸的环酰胺，和具有不饱和键的或有杂原子替代该环的一个或多个碳原子的类似物，能够进行反应形成本公开物的胺端基聚酰胺。在某些实施方案中，用于形成本公开物的胺端基聚酰胺的内酰胺能够具有通式(V)的结构：
Figure A20058004140300162
其中C选自C2-12亚烷基，取代C2-12亚烷基，C2-12杂亚烷基，取代C2-12杂亚烷基，C6-20亚环烷基烷基，取代C6-20亚环烷基烷基，C6-20杂亚环烷基烷基，C6-20杂亚环烷基烷基，C6-20亚芳烷基，C6-20取代亚芳烷基，C6-20杂亚芳烷基，和取代C6-20杂亚芳烷基。
在通式(V)的化合物的某些实例中，C能够选自C2-12亚烷基，取代C2-12亚烷基，C2-12杂亚烷基，取代C2-12杂亚烷基。
在通式(V)的化合物的某些实例中，C能够选自至少一个C1-6烷基取代基的取代C2-12亚烷基。
在通式(V)的化合物的某些实例中，该至少一个取代基团能够选自C1-6烷基，卤素，氰基，和磺酰基。
在某些实施方案中，用于形成本公开物的胺端基聚酰胺的氨基酸具有通式(VI)的结构：
Figure A20058004140300171
其中D选自C2-12亚烷基，取代C2-12亚烷基，C2-12杂亚烷基，取代C2-12杂亚烷基，C5-12亚芳基，取代C2-12亚芳基，C5-12杂亚芳基，取代C5-12杂亚芳基，C5-12亚环烷基，取代C5-12亚环烷基，C5-12杂亚环烷基，取代C5-12杂亚环烷基，C6-24亚环烷基烷基，取代C6-24亚环烷基烷基，C6-24杂亚环烷基烷基，取代C6-24杂亚环烷基烷基，C6-24亚芳烷基，取代C6-24亚芳烷基，C6-24杂亚芳烷基，和取代C6-24杂亚芳烷基。
本公开物的胺端基聚酰胺能够通过一种或多种类型的单体进行反应来形成。例如，胺端基聚酰胺能够通过一种类型的二元单体与一种或多种类型的二胺进行反应来形成，或一种或多种类型的内酰胺能够反应。在某些实施方案中，本公开物的胺端基聚酰胺包括一个或多个末端胺基。
本公开物的胺端基聚酰胺能够由通式(III)的二元单体与通式(IV)的二胺单体进行反应而形成。用于形成本公开物的胺端基聚酰胺的二元单体能够具有相同的结构或能够是不同的二元单体的混合物。类似地，用于形成本公开物的胺端基聚酰胺的二胺单体能够具有相同的结构或能够是不同的二胺单体的混合物。为了形成本公开物的胺端基聚酰胺，p摩尔的二元单体，或二元单体的混合物，能够与p+1摩尔的二胺单体，或二胺单体的混合物进行反应。一般反应示于反应历程1中：
Figure A20058004140300181
本公开物的胺端基聚酰胺能够通过至少一种二元酰卤如二酰氯与至少一种二胺进行反应而形成，如反应历程2中所示：
Figure A20058004140300182
本公开物的胺端基聚酰胺能够通过至少一种内酰胺进行反应而形成，如反应历程3中所示：
                            反应历程3
Figure A20058004140300191
本公开物的胺端基聚酰胺也能够通过至少一种氨基酸进行反应而形成，如反应历程4中所示：
                         反应历程4
Figure A20058004140300192
用于形成本公开物的胺端基聚酰胺的特定单体能够进行选择以生产可溶于至少一种溶剂中的胺端基聚酰胺，使得胺端基聚酰胺和溶剂的溶液显示出低于700g/l，在某些实施方案中，低于600g/l的挥发性有机物含量(“VOC”)。VOC指在包括胺端基聚酰胺和溶剂的溶液或分散体中挥发性有机溶剂的量。在这里使用的“溶剂”指有机物、水、助溶剂，和它们的混合物，和能够进一步包括增溶剂和/或分散剂。在某些实施方案中，本公开物的胺端基聚酰胺能够溶于醇如1-丙醇、异丙醇和乙醇，乙酸乙酯，甲基乙基酮，四氢呋喃，二甲苯，甲基异丁基酮，丙酮，1-甲氧基-2-丙醇，己二酸二甲酯，乙二醇，二甲基甲酰胺，氯仿，二乙酰基胺，甲酸，间-甲酚，和/或它们的混合物中。在某些实施方案中，本公开物的胺端基聚酰胺能够溶于1-丙醇，异丙醇，和/或乙醇中。胺端基聚酰胺也能够溶于含有表面活性剂的水溶液，它能够包括表面活性剂，助溶剂，增溶剂，和/或分散剂。
用于形成本公开物的胺端基聚酰胺的单体的相对量能够进行选择，以使胺端基聚酰胺产物的数均分子量是500道尔顿到100,000道尔顿，在某些实施方案中从500道尔顿到25,000道尔顿，和在某些实施方案中从500道尔顿到5,000道尔顿。胺端基聚酰胺的分子量分布的特性能够由凝胶渗透色谱方法测定。低分子量胺端基聚酰胺能够溶于一种或多种有机溶剂中，例如，在这里公开的那些溶剂中的任何一种，因此包含胺端基聚酰胺的溶液与较高分子量树脂相比能够具有较低的VOC。
本公开物的选择性地可剥离涂料组合物能够包括至少一种胺端基聚酰胺和溶剂作为单组分体系。单组分体系能够包括溶解和/或分散在溶剂中的本公开物的胺端基聚酰胺。单组分体系能够任选包括添加剂和/或填料。单组分体系的固体含量能够是1％-50％，基于单组分体系的总重量。使用单组分体系形成的选择性地可剥离涂层不会交联，或可以内部交联。
选择性地可剥离涂料组合物包括至少一种胺端基聚酰胺和能够与胺端基聚酰胺的末端胺基反应的至少一种环氧化物固化剂。有用的环氧化物固化剂包括，例如，乙内酰脲双环氧化合物，双酚-A的二缩水甘油醚，如从Shell Chemical商购的EPON 828，双酚-F环氧化物的二缩水甘油醚，线型酚醛环氧化物，如从Shell Chemical商购的DEN431，其它环氧化的不饱和的和酚醛树脂，和它们的混合物。取决于所使用的胺端基聚酰胺，涂料组合物能够包括化学计量用量(胺与环氧化物比率)的90％-150％，在某些实施方案中，从95％到125％的固化剂或固化剂的混合物。
本公开物的涂料组合物能够混合双组分配制剂来制备，其中在施涂之前，第一组分包括至少一种胺端基聚酰胺，且第二组分包括至少一种环氧化物固化剂。第一组分能够包括溶解和/或分散在溶剂或溶剂的混合物(其中包括在这里公开的那些溶剂中的任何一种)中的本公开物的胺端基聚酰胺。第一组分能够任选包括添加剂和/或填料。第一组分的固体含量能够是1％-50％，基于第一组分的总重量。在某些实施方案中，第一组分的固体含量能够是30％-40％。第二组分能够包括溶解和/或分散在溶剂中的环氧化物固化剂，并且能够任选地包括填料和/或添加剂。第二组分的固体含量能够是1％-10％，基于第二组分的总重量。
在使用之前，该双组分保持独立。在涂料组合物施涂于表面上之前不久，该双组分能够按照足以产生交联的固化涂料组合物，从而提供适合于预定用途的机械、化学和/或物理完整性的比率进行掺混。双组分的合适比率也能够由所需的固化时间，以及胺端基聚酰胺的反应活性胺基和环氧化物固化剂的反应活性环氧基团的化学计量来确定。例如，在某些实施方案中，用于形成本公开物的涂料组合物的第一和第二组分的相对量能够进行选择，以使胺端基聚酰胺与环氧化物固化剂的比率是4∶1到1∶10。在某些实施方案中，胺端基聚酰胺与环氧化物固化剂的比率是4∶1到1∶1，和在某些实施方案中，是2.5∶1到1.5∶1。
涂料组合物能够包括至少一种溶剂。溶剂能够是水性溶剂、有机溶剂、助溶剂，或它们的混合物。有用的有机溶剂的例子包括脂族溶剂，芳族和/或烷基化的芳族溶剂如甲苯，二甲苯，和SOLVESSO 100，醇如异丙醇，酯，酮，二醇醚，二醇醚酯，和它们的混合物。溶剂能够进一步包括增溶剂和/或分散剂。任何量的附加溶剂能够包括在涂料组合物中，以有利于涂料组合物施涂于表面上。
在某些实施方案中，除了包括在包含胺端基聚酰胺或环氧化物固化剂的组分中的溶剂之外，溶剂还能够用作即刻施涂之前与其它组分混合的附加组分。
本公开物的涂料组合物能够包括一种或多种染料和/或颜料以提供颜色。本公开物的涂料组合物能够包括金属颜料，无机颜料，如二氧化钛、滑石、云母、氧化铁、氧化铅、氧化铬、铬酸铅、和/或炭黑。涂料组合物能够包括导电性颜料如导电性炭黑和/或碳原纤。本公开物的涂料组合物能够进一步包括在配制表面涂料的领域中众所周知的其它材料，如增塑剂、表面活性剂、流动调节剂、润湿剂、催化剂、控制和/或改性组合物的流变性质的试剂、触变剂、填料、抗产气剂、防霉剂和杀真菌剂、抗氧化剂、UV光吸收剂、有机助溶剂、附加成膜聚合物、聚合物微粒、催化剂、和/或其它常规添加剂。在某些实施方案中、这些任选的溶剂、颜料、和/或添加剂能够以至多约40wt％存在，基于涂料组合物的固体的总重量。本领域的这些添加剂或其它添加剂标准物中的任何一种能够包括在双组分配方的第一和/或第二组分中。
在某些实施方案中，本公开物的选择性地可剥离的中间涂料组合物具有低VOC。例如，在某些实施方案中，涂料组合物能够具有低于700g/L的VOC，在某些实施方案中，低于600g/L的VOC。
本公开物的涂料组合物能够是成膜组合物。“成膜”指涂料在固化之后在基材的至少水平表面上形成自支持连续膜和在环境温度或升高的温度下完成溶剂除去的性能。
本公开物的涂料组合物能够作为中间涂层被涂布在打底涂层(在这里也称作底涂层)和罩涂层之间，以促进罩涂层被剥离剂的选择性剥离。这样，本公开物的涂料组合物能够用作选择性地可剥离的中间涂层。在这里使用的“选择性地可剥离的”指这样一种性能，当用作在打底涂层和罩涂层之间的中间涂层时，罩涂层和中间涂层能够在对罩涂层施加剥离剂时被除去而没有除去打底涂层。在剥离剂施涂于罩涂层的外表面上之后，该剥离剂能够引起中间涂层溶解和/或溶胀并从打底涂层上脱离。罩涂层和中间涂层因而能容易地通过例如用溶剂或溶液擦拭和/或喷洗而被除去，同时剥离剂被除去。在罩涂层和中间涂层已经从打底涂层上选择性地剥离之后，能够对打底涂层进行处理并施涂一种或多种新涂层。具体的涂料组合物显示出选择性剥离性的能力例如可通过将涂层组合物在剥离剂中浸没一段时间并测量涂层组合物的重量增加或损失来测定。显示出提高的选择性剥离性能的涂层组合物在剥离剂中浸没之后将显示更大的重量增加。
在某些实施方案中，打底涂层能够是固化底漆层或固化底涂层。打底涂层能够包括，例如，环氧-氨基树脂，环氧-聚酰胺树脂，聚氨酯树脂，或其它涂料组合物。底漆涂料的例子包括用氨基官能化固化剂如氨基官能化聚酰胺和/或芳脂族二胺所固化的环氧树脂，和交联的聚氨酯为基础。底漆涂料能够包括防腐蚀颜料如铬酸盐，磷酸盐，膦酸盐或钼酸盐和/或可以含有一种或多种其它颜料和/或填料。底漆涂料能够以有机溶剂中的溶液或分散体施涂或能够是高固含量或无溶剂的组合物，或能够作为水性组合物施涂。环氧-胺型打底涂料包括铬酸盐环氧-胺型打底涂料如DESOPRIME HS CA 7700/CA，非铬酸盐底涂料如“DeSoto Military Polyamide Primer，513”和非铬酸盐水性环氧打底涂料如“DeSoto Military Water-Borne Primer”，它们中的每一种可以从PRC-DeSoto International，Inc商购。
在某些实施方案中，罩涂层能够是外涂层，并且能够包括聚氨酯树脂。外涂料，特别对于航空和航天飞行器涂料，能够是聚氨酯如聚酯-尿烷，尽管其它可固化涂料如聚酯，氟聚合物或丙烯酸类聚合物涂料，例如基于唑烷官能化丙烯酸类聚合物都能够使用。聚氨酯外涂料的例子包括从PRC-DeSoto International，Inc商购的DESOTHANE HSCA 8000聚氨酯外涂料中的任何一种。外涂料能够是，例如，包括两种或三种相互反应性组分的可固化涂料，这些组分通常单独包装并在施涂时(例如通过双进料喷雾)或在施涂之前不久被混合。外涂料能够，例如，由有机溶剂溶液、由在水和/或有机溶剂中的分散体、或由含有增溶剂和/或分散剂的水溶液或分散体进行施涂。
本公开物的涂料组合物可用于形成选择性地可剥离的中间涂层，和选择性地可剥离的多层涂层。在某些实施方案中，选择性地可剥离的多层涂层能够通过顺序地将可固化底涂料施涂到基材(如航空或航天飞行器的金属表面)上、固化该底涂层、施涂由本公开物的至少一种胺端基聚酰胺和至少一种环氧固化剂形成的中间涂层、固化该中间涂层、然后施涂和固化外涂层而形成。在某些实施方案中，选择性地可剥离的中间涂层能够涂布在除底涂层以外的涂层与外涂层之间。例如，多层涂层能够包括底涂层，涂布在底涂层上的内涂层，涂布在内涂层上的选择性地可剥离的中间涂层，和涂布在选择性地可剥离的中间涂层上的外涂层。在多层涂层中，选择性地可剥离的中间涂层能够促进该外涂层从内涂层上的选择性地剥离。内涂层能够是，例如，用于增强层间附着力的涂层。多层涂层能够包括任何数量的单个涂层和一个或多个选择性地可剥性涂层。在某些实施方案中，一个或多个涂层能够涂布在特定的选择性地可剥离涂层之下或之上。在某些实施方案中，选择性地可剥离涂层能够在邻接的外涂层之下。
打底涂料或底涂料如底漆能够由本领域技术人员已知的任何方法施涂于基材上，随后固化。本公开物的选择性地可剥离涂料组合物能够在底漆层变成“无粘性”或“指触干燥”之后被施涂于底漆层上。在这里使用的“无粘性”和“指触干燥”指涂料组合物在触摸时不再显粘性的性能。在某些实施方案中，选择性地可剥离涂料组合物能够在打底涂料，如底漆，已部分地或完全固化之后施涂。典型的底漆层的固化时间是2小时-24小时。固化的底漆层能够在施涂本公开物的选择性地可剥离的中间涂料组合物之前，由能够除去颗粒物和表面膜的任何方法进行处理。例如，在某些实施方案中，表面能够通过使用有挥发性溶剂如乙醇，甲醇，石脑油，矿质油溶剂，甲基异丁基酮，甲基乙基酮，丙酮，或其它合适溶剂的不脱绒毛的织物来进行溶剂擦拭。在某些实施方案中，能够使用商购清洗溶剂如DESOCLEAN120(PRC-DeSoto International，Inc)。
选择性地可剥离的中间涂料能够由任何合适的方法(至少部分地取决于所使用的溶剂和固体含量)来施涂。例如，选择性地可剥离的中间涂料能够通过刷涂、喷涂、浸渍、辊涂、流涂等来施涂。喷涂法包括压缩空气喷涂和静电喷涂，并且包括手工和自动方法。在这里公开的选择性地可剥离的中间涂料组合物的低VOC含量使得该组合物特别适合于喷涂。
选择性地可剥离的中间涂料能够施涂于任何合适的打底涂层上，以促进外涂层和中间涂层从打底涂层上的选择性剥离能力。在某些实施方案中，选择性地可剥离的中间涂层的干膜厚度能够是0.05密耳-1密耳，在某些实施方案中，能够是0.2密耳-0.5密耳。
在将选择性地可剥离的中间涂层施涂于表面或涂层上之后，中间涂层能够加以干燥。选择性地可剥离的中间涂层能够干燥一段足以蒸发溶剂载体并让涂层产生足够的附着特性的时间。当涂层变成“无粘性”或“指触干燥”时，足够的附着特性一般都能够产生。干燥特定的选择性地可剥离的中间涂层的时间能够至少部分地取决于所施涂的溶剂的量、中间涂层的厚度、溶剂的蒸气压、温度和湿度、和/或在表面上的空气流量。在某些实施方案中，当施涂于选择性地可剥离的中间涂层上的罩涂层如外涂层通过了干和湿附着性试验时，选择性地可剥离的中间涂层产生足够的附着特性。例如，在外涂层已经在室温下固化1小时之后，当在中间涂层上施涂的外涂层通过了根据BSS 7225规范的平行45度划线附着力试验时，选择性地可剥离的中间涂层产生足够的附着力。在某些实施方案中，当无粘性时，本公开物的选择性地可剥离的中间涂层是干燥的。在某些实施方案中，本公开物中间涂料组合物在施涂之后的2小时到24小时内干燥。外涂层能够在选择性地可剥离的中间涂层产生足够的附着力之后施涂，这可能是在选择性地可剥离的中间涂层的施涂之后的至少18小时。在选择性地可剥离的中间涂层是干燥的并产生足够的附着特性之后，例如当涂层变成“无粘性”或“指触干燥”时，能够将一种或多种外涂层，包括例如在这里公开的那些中的任何一种，施涂于选择性地可剥离的中间涂层上。
外涂层能够使用任何合适的涂覆方法如在这里公开的那些方法施涂于中间涂层上。一种或多种外涂层中的每一种能够施涂到任何合适的干膜厚度。例如，在某些实施方案中聚氨酯外涂层的干膜厚度能够是0.25密耳-5密耳，在某些实施方案中是0.5密耳-4密耳，和在某些实施方案中是0.5密耳-2密耳。外涂层能够根据所推荐的程序进行固化，包括在环境温度下。外涂层的固化时间能够是例如4小时到7天。
在某些实施方案中，外涂料组合物能够包括可固化聚氨酯涂料组合物。有用的是，用于涂饰和重涂某些表面(如在航空和航天飞行器上的表面)的外涂层显示出硬度、耐水性和耐溶剂性、容易施涂、和/或得到高光泽的膜。包含羟基官能化聚合物如聚酯或丙烯酸类聚合物和多异氰酸酯的涂料组合物能够用于这些应用中。双组分聚氨酯涂料组合物能够包括在一种组分中的有机多异氰酸酯，有时在这里称作“异氰酸酯组分”，和在第二种组分中的含羟基的聚合物如聚酯多元醇、聚醚多醇或含羟基的丙烯酸类聚合物。该第二种组分有时在这里被称作“多元醇组分”。两种组分保持独立，直到即刻施涂之前。在施涂后，多异氰酸酯和聚合物多元醇反应形成固化聚氨酯涂层。在羟基官能化聚合物和多异氰酸酯之间的反应能够在室温下进行，并且能够添加催化剂来加速该反应。其它成分如颜料、溶剂、催化剂、添加剂等能够配制到两种组分中的任何一种之中。双组分聚氨酯涂料和粘合剂是已知的(参见例如美国专利No.4,341,689)并且可以商购。商购双组分聚氨酯涂料组合物的例子是DESOTHANE CA 8000(PRC-DeSotoInternational，Inc.，Burbank，California)。
单组分湿固化聚氨酯组合物还可以用来生产高质量涂料。湿固化聚氨酯聚合物能够通过化学计量过量的有机多异氰酸酯与聚合物多元醇如聚酯多元醇、聚醚多醇或含羟基的丙烯酸类聚合物进行反应形成多异氰酸酯聚合物来制备。多异氰酸酯聚合物能够与溶剂、颜料、添加剂等来配制形成涂料组合物。商购湿态固化聚氨酯涂料的例子是DESMODUR E多异氰酸酯(Bayer Corporation，Pittsburgh，Pennsylvania)。
双组分和单组分聚氨酯涂料组合物能够作为水基或有机溶剂基配制剂来提供。在某些实施方案中，该有机溶剂能够是脂族或芳族烃如甲苯或二甲苯，醇如丁醇或异丙醇，酯如乙酸丁酯或乙酸乙酯，酮如丙酮，甲基异丁基酮，或甲基乙基酮，醚，醚-醇，或醚-酯，或任何前述溶剂的混合物。聚氨酯涂料组合物能够包括单种类型聚氨酯聚合物，或能够包括不同类型的聚氨酯聚合物的混合物。
在外涂层固化之后，外涂层附着于中间涂层上。当外涂层用剥离剂处理时，外涂层和选择性地可剥离的中间涂层发生溶胀，接着是选择性地可剥离的中间涂层和外涂层从打底涂层如底漆层上的脱离。外涂层和选择性地可剥离的中间层然后从底漆层上脱离，并能够脱落和/或例如通过低压水喷射除去。外涂层和选择性地可剥离的中间涂层能够在剥离剂的应用之后的一般10分钟到5小时和通常0.5小时到2小时的时间之内除去，但没有打底涂层的任何除去。该底漆层可以被漆剥离剂所溶胀或变色，但是能够抵抗随外涂层一起的除去并且继续粘着于基材上。当用剥离剂处理的外涂层的全部或仅仅一部分能够除去时，本公开物的选择性地可剥离的中间涂层有利于外涂层的剥离。
用于剥离航空和航天飞行器涂层和尤其聚氨酯外涂层的剥离剂能够是苄醇和甲酸的水性增稠混合物。另外的剥离剂包括碱增稠的含水苄醇或以二氯甲烷和苯酚为基础的剥离剂，后者主要用于剥离某些氟聚合物和丙烯酸系外涂层。商购苄醇剥离剂的例子包括E-2012A(从CeeBee Aviation Products商购)，包括30％-50％苄醇、0.5％-5％硅酸钠、5％-15％苯甲醚和0.5％-5％石脑油溶剂的组合物，和TURCO 1270-5(从ELF Atochem商购)。非苄醇基剥离剂也可以与本公开物的选择性地可剥离涂料组合物一起使用。例如，乙基纤维素型的剥离剂如从Molecular-Tech Coatings，Inc.，BC，Canada商购的EFS-2500。
包括至少一种聚氨酯外涂层和选择性地可剥离的中间涂层的多层涂层的附着力能够由任何合适的方法测定。例如，附着力能够使用干附着试验、7-天湿附着试验、和/或36-天湿附着试验来测定，根据BSS7225(Boeing Specification Support Standard)。旋转臂雨水浸蚀抵抗试验(BSS 7225)也能够用来评价涂层的粘合特性。多层涂层的耐溶剂性能能够通过使用例如耐Skydrol溶剂性试验(BMS 3-11)来测定。在这里描述上述试验方法。
                            实施例
本公开物的实施方案能够进一步参考下列实施例来定义，这些实施例详细描述了本公开物的化合物和组合物的制备以及使用本公开物的化合物和组合物的分析方法。对于本领域技术人员显而易见的是，在不脱离本公开物的范围的前提，对于材料和方法的许多改进都可以实行。
                            粘合试验
在这里公开的涂层、中间层、外涂层和多层涂层的附着力通过使用干附着试验，湿附着试验，和旋转臂雨水浸蚀抵抗试验方法来评价。
在这里公开的聚氨酯涂层的附着力通过使用在BSS 7225(BoeingSpecification Support Standard)中描述的程序来评价。在干附着试验(类型I)试验中，试样用例如描形针划线以便产生相隔1英寸的两个平行划线，和以45±5度的角度与这些平行划线交叉的单个划线(BSS 7225，Parallel Plus 45 Degree Scribes-Class 3)。将具有60盎司/英寸宽度的最低剥离强度(当根据ASTM D 330，方法A试验时)的有橡胶或丙烯酸树脂粘合剂的1-英寸宽遮蔽胶带压合在划线附着力试验试样的表面上，垂直于平行划线并覆盖平行划线之间区域中的45度划线。在单个突然的运动中，该胶带垂直于试验试样被撕开。然后检查试验的区域和该胶带的任何除去的涂层。通过附着试验的涂层显示出涂层超过该划线的无损失或非常轻微损失，这可由BSS 7225中的分类10和9分别地来指示。分类10对应于漆层沿着该划线的无损失，分类9对应于漆层超过该划线的非常轻微损失。附着破坏是对应于在BSS 7225中定义的分类8-1的结果而指示。
中间层的和外涂层的湿附着性通过使用描述在BSS 7225，WetAdhesion，Immersion Method(类型III)中的程序来评价。试样在蒸馏水中浸泡7天或36天。在规定时间过后，将试样从水中取出、擦干、然后按照对于干附着试验所述方法来评价涂层的附着力。
中间层和外涂层的附着力也使用旋转臂雨水浸蚀抵抗试验来评价。具有3英寸×6英寸×0.032英寸的尺寸的弯曲箔形式的铝2024-T3试验片根据MIL-C-5541 Class 1A用铬酸盐转化涂料预先处理。试验片然后进行溶剂擦拭，在涂层的施涂之前加以干燥。在涂层已施涂和干燥之后，将试验片在25℃的水中浸泡16-24小时，然后进行试验。在从水中取出后的一个小时内，将试验片固定到旋转臂固定设备上。该试样然后暴露于385英里/小时，3-4英寸/小时的喷水(以1-4mm液滴尺寸为特征)，达到30分钟。当任何涂层从试验片的前沿剥离了大于0.25英寸时，表明失败。
                  耐Skydrol溶剂性试验
通过将具有多层涂层的试验片在Skydrol喷气式飞机航空燃料(LD4或500B)中在70℃下浸没至少30天，来进行耐Skydrol溶剂性试验。将有多层涂层的试验片取出，并且干燥。然后测量多层涂层的铅笔硬度。当铅笔硬度是至少“H”时，多层涂层通过了耐Skydrol溶剂性试验。
                         实施例1
胺端基聚酰胺通过己二酸二甲酯与2-甲基五亚甲基二胺反应来形成，如反应历程5中所示：
Figure A20058004140300291
其中Me表示甲基和p能够是从3到17的整数，和在某些实施方案中p是8或9。
33.47克(28.8mmol)的2-甲基五亚甲基二胺(从DuPont商购的DYTEK A胺)和45.99g(26.4mmol)的己二酸二甲酯(从DuPont商购的DBE-6)在140℃到170℃的温度下混合3小时。在3小时后，取出15.06g的流体。混合物在180℃-210℃的温度下反应另外3小时，在这一时间中取出附加0.2g流体。胺端基聚酰胺在200℃-210℃的温度下脱气1小时。反应的进程通过在各种时间间隔由氮滴定法测量反应产物的胺当量重量来监测。胺端基聚酰胺在异丙醇中的15wt％溶液显示出低于1泊的粘度。
                         实施例2
为了形成能够有利于采用苄醇-型剥离剂选择性除去聚氨酯外涂层的中间涂料组合物，在实施例1中制备的胺端基多胺与来自二组分体系中的双酚-A环氧固化剂掺混。通过将15wt％的在实施例1中制备的胺端基聚酰胺与55wt％的溶剂共混物，和30wt％的填料掺混形成第一组分，来制备胺端基聚酰胺的分散体。通过将12.3wt％的环氧固化剂用87.7wt％的溶剂共混物分散形成第二组分，来制备环氧固化剂的分散体。通过将10体积份的第一组分与1体积份的第二组分掺混，来制备中间涂料组合物。所形成的中间涂料组合物的粘度是19sec(BMS10-72)。中间涂料组合物具有580g/L的VOC。中间涂料组合物具有大于24小时的有用贮存期。在施涂于表面上后，在环境温度和湿度下约18小时之后该中间涂层干燥到外涂层上，并且在7天之后完全固化。
                             实施例3
磨蚀的铝2024-T3试验片首先涂覆DESOPRIME HS CA 7700/CA 7755环氧底漆C(从PRC-DeSoto International，Inc.商购)并在50℃下固化至少6小时。环氧底漆涂层然后使用甲乙酮(MEK)或DESOCLEAN120(从PRC-DeSoto International商购)溶剂擦拭来处理。将通过掺混10体积份的在实施例2中所述的胺端基聚酰胺组分到1体积份的环氧固化剂组分中所制备的中间涂料组合物进行合并和彻底地混合。在经过至少5到10min让涂料组合物固化形成膜之后，中间涂料组合物被喷涂到环氧底漆涂层上达到从0.2密耳到0.25密耳的干膜厚度。中间涂料组合物在25℃下固化至少18小时。在中间涂层固化之后，施涂CA 8000聚氨酯外涂料(从PRC-DeSoto International商购)并固化至少7天，之后试验完整性、耐化学性和可剥离性。
经固化的多层涂层通过了干附着(BSS 7225，通过10)、抗冲击性(通过，80次，往返)、耐水性(在25℃下30天(BSS 7225)，通过9)和耐Skydrol性(在70℃下30天，铅笔硬度为H，抗划性1,400g)试验。
一些的涂覆试验板用TURCO 1270-5苄醇-型剥离剂处理。在30分钟之后，外涂层和中间涂层溶胀并从底漆层上脱离。外涂层、中间涂层和剥离剂然后通过使用低压水洗法除去，保持中间涂层完整无损。
一些的涂覆试验板用E-2012A苄醇-型剥离剂处理。在90分钟之后，外涂层和中间涂层溶胀并从底漆层上脱离。外涂层、中间涂层和剥离剂然后通过使用低压水洗法除去，保持环氧底漆层完整无损。
                          实施例4
使用描述在实施例3中的程序，在实施例2中描述的涂料组合物作为选择性地可剥离的中间涂层通过使用在表1中列出的底漆涂层类型来评价，其中的每一种从PRC-DeSoto International，Inc.商购。固化多层涂层通过了干附着(BSS 7225，通过10)、抗冲击性(通过，80次，往返)、耐水性(在25℃下30天(BSS 7225)，通过9)和耐Skydrol性(在70℃下30天，铅笔硬度为H，抗划性1,400g)试验。在用苄醇-型剥离剂处理之后的30分钟，外涂层和中间涂层变成选择性地可剥离的。
                             表1
打底剂                                     描述
                                           规格
DESOPR IME HS CA 7700/CA                   铬酸盐环氧底漆
7500                                       BMS 10-72
                                           BMS 10-79
DESOPRIME CF/CA 7501                       非铬酸盐环氧底漆
                                           BMS 10-72
                                           BMS 10-79
DESOTO 512×310                            非铬酸盐环氧底漆
                                           BMS 10-132A Type I
DESOTO 513×377                            铬酸盐环氧底漆
                                           BMS 10-79 Type II，Class A
BMS 10-11 Grade E                          类型I，抑制腐蚀
                                           VOC≤350g/L
                                           水稀释性
BMS 10-11 Grade A                          类型I，抑制腐蚀
                                           VOC 600-650g/L
在考虑说明书和实施本公开物之后，本公开物的其它实施方案对于本领域技术人员是显而易见的。希望说明书和实施例认为是仅仅举例说明而已，而本公开物的真实范围和精神由所附权利要求书来指定。

Claims (68)

1.包括至少一种胺端基聚酰胺的涂料组合物，其中胺端基聚酰胺的数均分子量是500道尔顿到100,000道尔顿。
2.权利要求1的涂料组合物，其中该至少一种胺端基聚酰胺的数均分子量是500道尔顿到25,000道尔顿。
3.权利要求1的涂料组合物，其中该至少一种胺端基聚酰胺的数均分子量是500道尔顿到5,000道尔顿。
4.权利要求1的涂料组合物，其中该至少一种胺端基聚酰胺具有通式(I)或通式(II)的结构：
其中
各A独立地选自C2-12亚烷基，取代C2-12亚烷基，C2-12杂亚烷基，取代C2-12杂亚烷基，C5-12亚芳基，取代C5-12亚芳基，C5-12杂亚芳基，取代C5-12杂亚芳基，C5-12亚环烷基，取代C5-12亚环烷基，C5-12杂亚环烷基，取代C5-12杂亚环烷基，C6-24亚环烷基烷基，取代C6-24亚环烷基烷基，C6-24杂亚环烷基烷基，取代C6-24杂亚环烷基烷基，C6-24亚芳烷基，取代C6-24亚芳烷基，C6-24杂亚芳烷基，和取代C6-24杂亚芳烷基；
各B独立地选自C2-12亚烷基，取代C2-12亚烷基，C2-12杂亚烷基，取代C2-12杂亚烷基，C5-12亚芳基，取代C5-12亚芳基，C5-12杂亚芳基，取代C5-12杂亚芳基，C5-12亚环烷基，取代C5-12亚环烷基，C5-12杂亚环烷基，取代C5-12杂亚环烷基，C6-24亚环烷基烷基，取代C6-24亚环烷基烷基，C6-24杂亚环烷基烷基，取代C6-24杂亚环烷基烷基，C6-24亚芳烷基，取代C6-24亚芳烷基，C6-24杂亚芳烷基，和取代C6-24杂亚芳烷基；和
p是整数，经选择使得该至少一种胺端基聚酰胺的数均分子量是500道尔顿到100,000道尔顿。
5.权利要求4的涂料组合物，其中该至少一种胺端基聚酰胺的数均分子量是500道尔顿到25,000道尔顿。
6.权利要求4的涂料组合物，其中该至少一种胺端基聚酰胺的数均分子量是500道尔顿到5,000道尔顿。
7.权利要求4的涂料组合物，其中各A独立地选自C2-12亚烷基，取代C2-12亚烷基，C2-12杂亚烷基，和取代C2-12杂亚烷基。
8.权利要求4的涂料组合物，其中各A独立地选自C2-12亚烷基，和C2-12杂亚烷基。
9.权利要求4的涂料组合物，其中各A独立地选自-NH-R6-NH-，和-NH-R6，其中R6选自C1-8亚烷基。
10.权利要求4的涂料组合物，其中至少一种取代基团选自C1-6烷基，卤素，氰基，和磺酰基。
11.权利要求4的涂料组合物，其中各B独立地选自C2-12亚烷基，取代C2-12亚烷基，C2-12杂亚烷基，和取代C2-12杂亚烷基。
12.权利要求4的涂料组合物，其中各B独立地选自具有至少一个C1-6烷基取代基团的取代C2-12亚烷基。
13.权利要求1的涂料组合物，其中该至少一种胺端基聚酰胺通过至少一种二胺单体与至少一种二元单体反应所形成。
14.权利要求13的涂料组合物，其中至少一种二元单体具有通式(III)的结构：
Figure A2005800414030003C1
其中
R1和R2独立地选自卤素，-OH，-OR3，-NH2，和-NR4R5；其中
R3独立地选自C1-6烷基，取代C1-6烷基，C1-6杂烷基，和取代C1-6杂烷基；和
R4和R5独立地选自H，C1-10烷基，取代C1-10烷基，C1-10杂烷基，和取代C1-10杂烷基；和
A选自C2-12亚烷基，取代C2-12亚烷基，C2-2杂亚烷基，取代C2-12杂亚烷基，C5-12亚芳基，取代C5-12亚芳基，C5-12杂亚芳基，取代C5-12杂亚芳基，C5-12亚环烷基，取代C5-12亚环烷基，C5-12杂亚环烷基，取代C5-12杂亚环烷基，C6-24亚环烷基烷基，取代C6-24亚环烷基烷基，C6-24杂亚环烷基烷基，取代C6-24杂亚环烷基烷基，C6-24亚芳烷基，取代C6-24亚芳烷基，C6-24杂亚芳烷基，和取代C6-24杂亚芳烷基。
15.权利要求14的涂料组合物，其中R1和R2是-OH，R1和R2是-OCH3，或R1和R2是-NH2。
16.权利要求14的涂料组合物，其中A选自C2-10亚烷基，取代C2-10亚烷基，C2-10杂亚烷基，和取代C2-10杂亚烷基。
17.权利要求14的涂料组合物，其中A选自C1-10亚烷基，和C2-10杂亚烷基。
18.权利要求14的涂料组合物，其中A选自-NH-R6-NH-，和-NH-R6，其中R6选自C1-8亚烷基。
19.权利要求14的涂料组合物，其中至少一种取代基团选自C1-6烷基，卤素，氨基，氰基，和磺酰基。
20.权利要求13的涂料组合物，其中该二元单体选自二元酯。
21.权利要求20的涂料组合物，其中该二元酯选自己二酸二甲酯，戊二酸二甲酯，和琥珀酸二甲酯。
22.权利要求13的涂料组合物，其中该二胺单体具有通式(IV)的结构：
Figure A2005800414030005C1
其中B选自C2-10亚烷基，取代C2-10亚烷基，C2-10杂亚烷基，取代C2-10杂亚烷基，C5-10亚芳基，取代C5-10亚芳基，C5-10杂亚芳基，取代C5-10杂亚芳基，C5-10亚环烷基，取代C5-10亚环烷基，C5-10杂亚环烷基，取代C5-10杂亚环烷基，C6-24亚环烷基烷基，取代C6-24亚环烷基烷基，C6-24杂亚环烷基烷基，取代C6-24杂亚环烷基烷基，C6-24亚芳烷基，取代C6-24亚芳烷基，C6-24杂亚芳烷基，和取代C6-24杂亚芳烷基。
23.权利要求22的涂料组合物，其中B选自C2-10亚烷基，取代C2-10亚烷基，C2-10杂亚烷基，和取代C2-10杂亚烷基。
24.权利要求22的涂料组合物，其中B选自具有至少一个C1-6烷基取代基团的取代C2-10亚烷基。
25.权利要求13的涂料组合物，其中该至少一种二胺单体选自C2-8亚烷基二胺，和取代C2-8亚烷基二胺。
26.权利要求13的涂料组合物，其中该至少一种二胺单体选自甲基取代亚烷基二胺。
27.权利要求13的涂料组合物，其中该二胺单体选自2-甲基五亚甲基二胺，1，2二胺，和氨基乙基哌嗪。
28.权利要求13的涂料组合物，其中该二胺单体是2-甲基五亚甲基二胺，和二酯单体是己二酸二甲酯。
29.权利要求1的涂料组合物，进一步包括至少一种环氧固化剂。
30.权利要求29的涂料组合物，其中该环氧固化剂选自双酚A的缩水甘油醚，乙内酰脲二环氧化合物，双酚-F的二缩水甘油醚，线型酚醛树脂型环氧化物，和它们的混合物。
31.权利要求1的涂料组合物，其中涂料组合物进一步包括至少一种溶剂。
32.权利要求31的涂料组合物，其中该至少一种溶剂选自异丙醇，1-丙醇，和/或乙醇。
33.权利要求1的涂料组合物，其中涂料组合物进一步包括至少一种的下列物质：颜料，填料，和添加剂。
34.权利要求1的涂料组合物，其中涂料组合物的树脂固体含量是1％到50％，基于涂料组合物的总重量。
35.权利要求1的涂料组合物，其中涂料组合物的树脂固体含量是30％到40％，基于涂料组合物的总重量。
36.权利要求1的涂料组合物，其中涂料组合物的挥发性有机物含量低于700g/L。
37.多层涂层，包括：
第一涂层；
第二涂层；和
布置在第一涂层和第二涂层之间的中间涂层，
其中该中间涂层包括至少一种胺端基聚酰胺。
38.权利要求37的多层涂层，其中该至少一种胺端基聚酰胺的数均分子量是500道尔顿到100,000道尔顿。
39.权利要求37的多层涂层，其中中间涂层进一步包括至少一种环氧固化剂。
40.权利要求37的多层涂层，其中中间涂层在剥离剂存在下可以选择性地剥离。
41.权利要求40的多层涂层，其中该剥离剂选自苄醇-型剥离剂。
42.权利要求37的多层涂层，其中第一涂层选自环氧-胺型底漆涂层。
43.权利要求37的多层涂层，其中第二涂层选自聚氨酯-型外涂层。
44.权利要求37的多层涂层，其中中间涂层的干膜厚度是0.05密耳到1密耳。
45.权利要求37的多层涂层，其中中间涂层的干膜厚度是0.2密耳到0.5密耳。
46.权利要求37的多层涂层，其中该至少一种胺端基聚酰胺通过至少一种二元单体和至少一种二胺单体反应形成。
47.权利要求37的多层涂层，其中多层涂层通过了根据BSS 7225规范的旋转臂雨水浸蚀抵抗试验。
48.权利要求37的多层涂层，其中多层涂层通过了根据BSS 7225规范的旋转臂雨水浸蚀抵抗试验、干附着试验、湿附着试验、抗冲击性试验、和热Skydrol抵抗试验。
49.权利要求37的多层涂层，其中中间涂层由具有低于700g/L的挥发性有机物含量的溶液施涂。
50.形成多层涂层的方法，包括：
将可固化第一涂层施涂于基材上；
干燥第一涂层；
将中间涂层施涂到第一涂层上，其中该中间涂层包括至少一种胺端基聚酰胺；
干燥该中间涂层；和
将可固化外涂层施涂到该中间涂层上。
51.权利要求1的方法，其中中间涂层进一步包括至少一种环氧固化剂。
52.权利要求50的方法，进一步包括将至少一种底涂层施涂到至少干燥的第一涂层上，和在施涂中间涂层之前至少干燥该至少一种底涂层。
53.权利要求50的方法，其中当将剥离剂施加于外涂层时，中间涂层有利于外涂层的选择性剥离。
54.权利要求53的方法，其中该剥离剂包括苄醇-型剥离剂。
55.权利要求50的方法，其中基材是航空或航天飞行器的表面。
56.权利要求50的方法，其中第一涂层选自环氧-胺型底漆涂层。
57.权利要求50的方法，其中外涂层选自聚氨酯-型涂层。
58.权利要求50的方法，其中至少一种胺端基聚酰胺通过至少一种二元单体和至少一种二胺单体反应所形成。
59.权利要求50的方法，其中该至少一种胺端基聚酰胺的数均分子量是500道尔顿到100,000道尔顿。
60.在底涂层上罩涂可固化外涂层的方法，包括：
将中间涂层施涂到底涂层上，其中中间涂层包括至少一种胺端基聚酰胺；
至少干燥该中间涂层；
将外涂层施涂到该中间涂层上；和
固化该外涂层，
其中该中间涂层有利于通过剥离剂从底涂层上除去外涂层。
61.权利要求60的方法，其中中间涂层进一步包括至少一种环氧固化剂。
62.权利要求60的方法，其中底涂层选自底漆涂层。
63.权利要求60的方法，其中该至少一种胺端基聚酰胺的数均分子量是500道尔顿到100,000道尔顿。
64.处理具有固化底涂层的基材以便促进随后施涂的外涂层被剥离剂除去的一种方法，包括：
将包括至少一种胺端基聚酰胺的中间涂层施涂到该固化底涂层上。
65.权利要求64的方法，其中中间涂层进一步包括至少一种环氧固化剂。
66.权利要求64的方法，其中该至少一种胺端基聚酰胺的数均分子量是500道尔顿到100,000道尔顿。
67.权利要求64的方法，其中底涂层选自底漆涂层。
68.权利要求64的方法，其中外涂层选自聚氨酯-型涂层。
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