CN101061190A - 带有防污涂层的基材 - Google Patents

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Abstract

具有至少一个主表面的基材，包含沉积在所述主表面上的第一涂层和沉积并粘附在所述第一涂层表面上的具有防污性质的第二涂层，所述第一涂层是基于(甲基)丙烯酸酯的涂层，并通过使可聚合组合物聚合而得，该组合物包含：i)至少一种(甲基)丙烯酸酯化合物和ii)至少一种含有至少一个－M－Z’键(其中M代表Si或金属原子，Z’代表OH或可水解基团)和至少一个烯键式不饱和基团或环氧基团的化合物I，和/或iii)至少一种具有自由烯键式不饱和基团的二氧化硅或金属氧化物胶体；所述第二涂层具有防污性质，通过在所述第一涂层上沉积防污涂料组合物而得，该组合物包含至少一种具有至少一个－Si－Z”基团(其中Z”代表OH或可水解基团)的化合物II或其水解产物。

Description

带有防污涂层的基材
本申请要求2004年10月22日提交的美国临时申请60/621,142的权益，该临时申请的内容经此引用并入本文。
技术领域
本发明涉及涂有基于改性(甲基)丙烯酸酯的涂层的基材，该涂层提供良好的抗划伤性以及与沉积在其上的防污涂层、尤其是氟化疏水涂层的界面粘附。
本发明还涉及可用于获得上述涂布基材的包含基于(甲基)丙烯酸酯的涂料组合物的涂料组合物，和能够用防污涂层涂布的相应的涂布基材。
本发明优选用于制造涂有、尤其是在背面(凹面)涂有本发明的涂料、并然后可以用防污涂料处理的镜片。
背景技术
在抗反射(AR)叠层上施用防污涂层、尤其是具有低表面能的疏水和/或疏油顶涂层是镜片领域中公知的。
防污层通常含有反应基团，例如SiO-烷基、Si-Cl、Si-NH2或Si-NH-基团，它们可以水解并与AR表面的反应性侧基反应。
当防污涂层沉积在气相沉积的无机AR层上时，AR和防污涂层之间通常没有严重的粘附问题。
当防污涂层沉积在另一涂层、尤其是具有无机性质的涂层、例如耐磨涂层上时，遇到粘附问题。
根据本发明，已发现必须使用特定的涂料组合物来获得该涂层与防污涂层之间良好的界面粘附。
发明概要
本发明的基材是具有至少一个主表面的基材，包含沉积在所述主表面上的第一涂层和沉积并粘附在所述第一涂层表面上的具有防污性质的第二涂层，
-所述第一涂层是基于(甲基)丙烯酸酯的涂层，并通过使可聚合组合物聚合而得，该组合物包含：
i)至少一种(甲基)丙烯酸酯化合物和
ii)至少一种含有至少一个-M-Z’键(其中M代表Si或金属原子，Z’代表OH或可水解基团)和至少一个烯键式不饱和基团或环氧基团、优选烯键式不饱和基团的化合物I，和/或
iii)至少一种具有自由烯键式不饱和基团的二氧化硅或金属氧化物胶体；
且
-第二涂层具有防污性质，通过在所述第一涂层上沉积防污涂料组合物而得，该组合物包含至少一种具有至少一个-Si-Z”基团(其中Z”代表OH或可水解基团)的化合物II或其水解产物。
发明详述和优选实施方案
“烯键式不饱和基团”是指包含下述残基的基团：
Figure A20058003955700061
“自由烯键式不饱和基团”是指能够与i)的(甲基)丙烯酸酯化合物反应的包含上述残基的基团。
涂料配制物被设计得提高了疏水性，这样易于清洗。
基于(甲基)丙烯酸酯的涂料组合物的主要成分可以选自单官能(甲基)丙烯酸酯和多官能(甲基)丙烯酸酯，例如双官能(甲基)丙烯酸酯、三官能(甲基)丙烯酸酯、四官能(甲基)丙烯酸酯、五官能(甲基)丙烯酸酯、六官能(甲基)丙烯酸酯。
这类单体的例子是：
-单官能(甲基)丙烯酸酯：甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、己内酯丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯。
-双官能(甲基)丙烯酸酯：1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯。
-三官能(甲基)丙烯酸酯：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
-四至六(甲基)丙烯酸酯：二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、五丙烯酸酯、硅氧烷六丙烯酸酯。
优选的化合物I是烯键式不饱和烷氧基硅烷，它们可以是，例如，乙烯基硅烷、烯丙基硅烷、丙烯酸硅烷或甲基丙烯酸硅烷。
乙烯基硅烷的例子是乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三异丁氧基硅烷、乙烯基三叔丁氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、乙烯基双(三甲基甲硅烷氧基)硅烷和乙烯基二甲氧基乙氧基硅烷。
烯丙基硅烷的例子是烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷和烯丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷。
丙烯酸硅烷的例子是3-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基双(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、正-(3-丙烯酰氧基-2-羟基丙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
甲基丙烯酸硅烷的例子是3-甲基丙烯酰氧基丙基三(乙烯基二甲氧基甲硅烷氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基-二甲基甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙烯基三甲氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷。
优选的硅烷是丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
式I的其它优选化合物是甲基丙烯酸锆、三甲基丙烯酸钛、甲基丙烯酰氧基乙氧基三异丙氧基钛酸盐、三异丙醇甲基丙烯酸钛、三正丙醇甲基丙烯酰氧基乙基乙酰乙酸锆。
具有自由烯键式不饱和基团的二氧化硅胶体是，例如，用己二醇二丙烯酸酯官能化的OG-103二氧化硅胶体。
在可用作化合物I的环氧烷氧基硅烷中，可以列举γ-环氧丙氧丙基五甲基二硅氧烷(γ-glycidoxyprolylpentrimethyldisiloxane)、γ-环氧丙氧丙基甲基二异丙烯氧基硅烷、(γ-环氧丙氧丙基)甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基二异丙基乙氧基硅烷和(γ-环氧丙氧丙基)双-(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷。
优选的环氧烷氧基硅烷是(γ-环氧丙氧丙基)三甲氧基硅烷。
可用的烷氧基硅烷的例子是四乙氧基硅烷和甲基三甲氧基硅烷。
当然，可以使用上述烯键式不饱和烷氧基硅烷和环氧烷氧基硅烷的混合物作为化合物I。
(甲基)丙烯酸酯涂料组合物还可以包含：
1)不含烯键式不饱和基团的金属醇盐，例如四乙氧基硅烷(半金属)、丙醇锆、异丙醇锆、乙醇钨VI、乙醇钨V、正丙醇钛、异丁醇2-钛、乙醇钽V、甲基三甲基乙酰基乙酸铟、乙醇铪、丁醇铪、乙醇锗、丁醇锗、丁醇铈、丁醇锑、丁醇铝、乙醇钨。
这些金属醇盐增强了化合物I或具有自由烯键式不饱和基团的二氧化硅或金属胶体的效用。
2)烷氧基硅烷。
可用的烷氧基硅烷的例子是四乙氧基硅烷和甲基三甲氧基硅烷。
3)非硅烷环氧化合物：
1，4-丁二醇二环氧甘油醚、双酚F环氧、双酚A环氧、环氧线型酚醛树脂、脂环族二环氧基碳酸酯、丙二醇缩水甘油醚、环脂族二环氧化物、2，4-环氧乙烷-2-基甲氧基丁氧基甲基环氧乙烷、2，2，2-双环氧乙烷-2-基氧基甲基丁氧基环氧乙烷。
优选地，基于(甲基)丙烯酸酯的可固化涂料组合物是可光致固化的，优选为可紫外线固化的。
优选地，基于(甲基)丙烯酸酯的可固化涂料组合物包含可共价键合到基于(甲基)丙烯酸酯的可固化组合物的聚合物基体上的表面活性剂。这种表面活性剂优选为丙烯酸化的硅氧烷低聚物，并且以小于组合物总重量的2％、优选1％或更低的重量比使用。当然，用作表面活性剂的丙烯酸化的硅氧烷低聚物是与化合物I不同的化合物。
基于(甲基)丙烯酸酯的可固化层可用作具有优选1至6微米、更好2至5微米的厚度的硬涂层，对于镜片用途，标称厚度为3微米。
可以将它直接沉积在基材表面上或底涂层(优选耐冲击底涂层)上。
此外，基于(甲基)丙烯酸酯的可固化层可用作厚度优选为0.5至2微米、更好为1.0微米的底层。
通常，防污涂层具有小于15mJ/m2、优选小于14mJ/m2、更优选小于13mJ/m2、再优选小于12mJ/m2的表面能和1至100纳米、优选1至60纳米、更优选10至60纳米的厚度。防污涂层还可以薄至1至10纳米、优选1至5纳米。
在本发明中，所有表面能均根据下列文献中所述的OWENS-WENDT法计算：″Estimation of the surface forces energy of polymers″OWENSD.K.，WENDT R.G.(1969)J.APPL POLYM，SCI.，13，1741-1747。
所述防污涂层可以是光学透镜领域中的任何典型外涂层，特别是防污涂层(疏水和/或疏油顶涂层)。
本发明的防污涂层优选具有有机性质。在本发明中，有机性质是指由涂层总重量的至少40重量％、优选至少50重量％的有机材料构成的层。
优选的防污涂层是疏水和/或疏油的顶涂层，优选为由包含至少一种氟化化合物的组合物制成的这类顶涂层。
优选的氟代化合物是包含至少一个选自碳氟化合物、多氟烃、氟多醚和多氟多醚、特别是全氟多醚的基团的硅烷和硅氮烷。
在US-4,410,563、EP-0203730、EP-749021、EP-844265和EP-933377中公开了氟代化合物。
在氟硅烷中，可以列举下式的化合物：
Figure A20058003955700101
n＝5、7、9或11，且R是烷基，通常是C1-C0烷基，例如-CH3、-C2H5和-C3H7；
CF3CH2CH2SiCl3；
Figure A20058003955700102
和
Figure A20058003955700111
n′＝7或9，且R如上所述。
在US 6,183,872中公开了也可用于制造所述顶涂层的包含氟代化合物的组合物。
含硅的有机含氟聚合物如通式(I)所示，并具有5×102至1×105的数均分子量。
Figure A20058003955700112
其中Rf代表全氟烷基；Z代表氟基或三氟甲基；a、b、c、d和e各自独立地代表0或者1或更大的整数，条件是a+b+c+d+e不小于1，且式中出现的用下标a、b、c、d和e加括号的重复单元的顺序不限于所示情况；Y代表氢或含有1至4个碳原子的烷基；X代表氢、溴基或碘基；R1代表羟基或可水解的取代基；R2代表氢或单价烃基；I代表0、1或2；m代表1、2或3；n代表1或更大的、优选2或更大的整数。
用于形成初始顶涂层的其它类的优选组合物是含有氟多醚基团、特别是多氟多醚基团、特别是全氟多醚基团的那些。在US-6,277,485中公开了特别优选类型的含有氟多醚基团的组合物。
US-6,277,485的防污顶涂层是包含氟化硅氧烷的至少部分固化的涂层，它是通过施用包含至少一种下式氟化硅烷的涂料组合物(通常为溶液形式)而制成的：
Figure A20058003955700121
其中：Rf是单价或二价多氟多醚基团，R1是二价亚烷基、亚芳基、或其组合，任选含有一个或多个杂原子或官能团，且任选被卤化物取代，并优选含有2至16个碳原子；R2是低碳烷基(即(C1-C4)烷基)；Y是卤化物、低碳烷氧基(即(C1-C4)烷氧基，优选甲氧基或乙氧基)、或低碳酰氧基(即-OC(O)R3，其中R3是(C1-C4)烷基)；x是0或1；y是1(Rf是单价的)或2(Rf是二价的)。合适的化合物通常具有至少大约1000的分子量(数均)。优选地，Y是低碳烷氧基且Rf是全氟多醚基团。
用于制造顶涂层的商业组合物是SHINETSU出售的组合物KP801M或来自DAIKIN的Optool DSX产品。
通常，被涂透镜的防污涂层具有1至100纳米、优选1至60纳米、更优选1至5纳米的厚度。
这类防污涂层的沉积技术非常多样，包括液相沉积，例如浸涂、旋涂(离心)。其中，通过浸涂的沉积是优选的。
优选地，可以使用等离子体或电晕处理增大第一和第二层之间的粘附。
透镜基材可以由光学领域中使用的任何材料制成，例如无机或有机玻璃，优选有机玻璃。
这类透镜基材的例子是：
-基于二甘醇双(烯丙基碳酸酯)聚合物和共聚物的基材；
-基于(甲基)丙烯酸聚合物和共聚物的基材，例如包含衍生自双酚-A的(甲基)丙烯酸聚合物和共聚物的基材；
-基于硫代(甲基)丙烯酸聚合物和共聚物的基材；
-基于聚硫代氨基甲酸乙酯聚合物和共聚物的基材；
-基于环氧和/或环硫化物聚合物和共聚物的基材；和
-基于聚碳酸酯的基材。
在下列所有实施例中，在沉积具有防污性质的第二涂层之前，通过电晕放电处理第一甲基丙烯酸涂层。
实施例
实施例1(对比)：使用这种涂料配制物作为典型紫外线可固化涂层的参照：
涂料配制物如下构成：
  成分   ％重量/重量
  二甘醇二丙烯酸酯   48.74
  二季戊四醇五丙烯酸酯   48.74
  丙烯酸化的硅氧烷低聚物(Ebecryl 1360)   0.53
  光引发剂(Irgacure 500)   1.99
制备：
1、将12.01克二甘醇二丙烯酸酯倒入管瓶。
2、将12.01克二季戊四醇五丙烯酸酯添加到二甘醇二丙烯酸酯中，同时混合。然后将该掺合物混合30分钟。
3、将0.13克Ebecryl 1360添加到先前的掺合物中，同时混合。然后将该掺合物混合30分钟。
4、将0.49克Irgacure 500添加到先前的掺合物中，同时混合。然后将该掺合物最后混合30分钟。
将涂料以4000rpm的速度在聚碳酸酯透镜上旋涂10秒，并用Lescosystem H+紫外线灯泡固化2×35秒。
将相同涂料以4000rpm的速度在CR-39透镜上旋涂10秒，并用Lescosystem H+紫外线灯泡固化2×35秒。
然后，用氟化的防污剂(来自DAIKIN的Optool DSX)处理被涂的样品。
然后，将样品在50℃固化1小时。
实施例2：
在紫外线可固化的丙烯酸涂料中添加丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
紫外线可固化的涂料配制物如下构成：
  成分   ％重量/重量
  丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷   22.80
  盐酸(0.1N)   5.27
  二甘醇二丙烯酸酯   35.08
  二季戊四醇五丙烯酸酯   35.09
  丙烯酸化的硅氧烷低聚物(Ebecryl 1360)   0.34
  光引发剂(Irgacure 500)   1.43
该涂料组合物的制备：
1、将38.99克丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷倒入烧杯。
2、将9.00克0.1摩尔/升的盐酸溶液缓慢添加到丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中，同时混合。在2小时后停止水解。
3、添加59.99克二甘醇二丙烯酸酯，同时混合。然后将该掺合物混合30分钟。
4、添加60.01克二季戊四醇五丙烯酸酯，同时混合。然后将该掺合物混合30分钟。
5、添加0.58克Ebecryl 1360，同时混合。然后将该掺合物混合30分钟。
6、添加2.45克Irgacure 500，同时混合。然后将该掺合物最后混合30分钟。
将涂料以4000rpm的速度在聚碳酸酯透镜上旋涂10秒，并用Lescosystem H+紫外线灯泡固化2×35秒。
将相同涂料以4000rpm的速度在CR-39透镜上旋涂10秒，并用Lescosystem H+紫外线灯泡固化2×35秒。
然后，用氟化的顶涂料Optool(DSX)溶液通过浸涂处理被涂的透镜。
然后，将处理过的透镜在100℃固化50分钟。
实施例3：
在紫外线可固化的丙烯酸涂料中添加丙烯酸化的胶态二氧化硅的官能化粒子。
紫外线可固化涂料配制物如下构成：
  成分   ％重量/重量
  丙烯酸化的胶态二氧化硅(OG 103-31)   24.04
  二甘醇二丙烯酸酯   37.07
  二季戊四醇五丙烯酸酯   37.01
  丙烯酸化的硅氧烷低聚物(Ebecryl 1360)   0.37
  光引发剂(Irgacure 500)   1.51
该涂料组合物的制备：
1、将7.79克丙烯酸化的胶态二氧化硅(OG 103-31)倒入烧杯。
2、添加12.01克二甘醇二丙烯酸酯，同时混合。然后将该掺合物混合30分钟。
3、添加11.99克二季戊四醇五丙烯酸酯，同时混合。然后将该掺合物混合30分钟。
4、添加0.12克Ebecryl 1360，同时混合。然后将该掺合物混合30分钟。
5、添加0.49克Irgacure 500，同时混合。然后将该掺合物最后混合30分钟。
将涂料以4000rpm的速度在聚碳酸酯透镜上旋涂10秒，并用Lescosystem H+紫外线灯泡固化2×35秒。
将相同涂料以4000rpm的速度在CR-39透镜上旋涂10秒，并用Lescosystem H+紫外线灯泡固化2×35秒。
然后，用氟化的防污剂(来自DAIKIN的Optool DSX)顶涂料溶液通过旋涂涂布样品。
然后，将样品在50℃固化1小时。
实施例4：
在紫外线可固化的丙烯酸涂料中添加有机硅烷的混合物。这种混合添加剂被设计成然后与DSX反应并通过硅烷醇缩合形成强键。
紫外线可固化涂料配制物如下构成：
  成分   ％重量/重量
  丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷   22.80
  盐酸(0.1N)   5.27
  二甘醇二丙烯酸酯   35.08
  二季戊四醇五丙烯酸酯   35.09
  丙烯酸化的硅氧烷低聚物(Ebecryl 1360)   0.34
  光引发剂(Irgacure 500)   1.43
该涂料组合物的制备：
1、将38.99克丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷倒入烧杯。
2、将9.00克0.1摩尔/升的盐酸溶液缓慢添加到丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中，同时混合。在2小时后停止水解。
3、添加59.99克二甘醇二丙烯酸酯，同时混合。然后将该掺合物混合30分钟。
4、添加60.01克二季戊四醇五丙烯酸酯，同时混合。然后将该掺合物混合30分钟。
5、添加0.58克Ebecryl 1360，同时混合。然后将该掺合物混合30分钟。
6、添加2.45克Irgacure 500，同时混合。然后将该掺合物最后混合30分钟。
将涂料以4000rpm的速度在聚碳酸酯透镜上旋涂10秒，并用Lescosystem H+紫外线灯泡固化2×35秒。
将相同涂料以4000rpm的速度在CR-39透镜上旋涂10秒，并用Lescosystem H+紫外线灯泡固化2×35秒。
然后，用氟化的材料(来自DAIKIN的Optool DSX)通过旋涂法处理被涂的透镜。
然后，通过红外线加热器将处理过的透镜在70℃固化1分钟。
实施例5
在紫外线可固化的丙烯酸涂料中添加有机硅烷的混合物。这种混合添加剂被设计成然后与DSX反应并通过硅烷醇缩合形成强键。
紫外线可固化的涂料配制物如下构成：
  成分   ％重量/重量
  环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷   21.68
  丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷   21.54
  盐酸(0.1N)   11.58
二甘醇二丙烯酸酯 22.07
  二季戊四醇五丙烯酸酯   22.07
  丙烯酸化的硅氧烷低聚物(Ebecryl 1360)   00.18
  光引发剂(Irgacure 500)   00.88
配制：
1、将5.90克丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷倒入烧杯。
2、将5.86克环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷倒入烧杯。
3、将3.15克0.1摩尔/升的盐酸溶液缓慢添加到丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷中，同时混合。然后，在2小时后停止水解。
4、添加6.00克二甘醇二丙烯酸酯，同时混合。然后将该掺合物混合30分钟。
5、添加6.00克二季戊四醇五丙烯酸酯，同时混合。然后将该掺合物混合30分钟。
6、添加0.05克Ebecryl 1360，同时混合。然后将该掺合物混合30分钟。
7、添加0.24克Irgacure 500，同时混合。然后将该掺合物最后混合30分钟。
将涂料以4000rpm的速度在聚碳酸酯透镜上旋涂10秒，并用Lescosystem H+紫外线灯泡固化2×35秒。
将相同涂料以4000rpm的速度在CR-39TM透镜上旋涂10秒，并用Lesco system H+紫外线灯泡固化2×35秒。
然后，用氟化的溶液(0.60％，Optool DSX在DemnumTM溶剂中)顶涂料溶液通过旋涂技术涂布透镜。
然后，通过红外线加热器将处理过的透镜在90℃固化1分钟。
结果
根据实施例1-5获得的透镜：
实施例   DSX处理前的初始水接触角(度)   溶剂洗涤后的接触角(度)30分钟/60分钟   苛性碱水解后的接触角(度)1分钟/30分钟
  实施例1(对比) 70.4 64.7/61.7 51.2/53.5
  实施例2   112.7   113.7/115.0   111.5/112.9
  实施例3   115.3   116.2/114.7   117.6/117.3
  实施例4   113.5   115.0/117.2   116.4/112.2
  实施例5   72.49   107/107
根据实施例2至4和对比例1，清楚表明，在对比例1中，接触角一开始较低，此外，对于对比例1，当用溶剂洗涤基材或用苛性碱溶液处理基材时，接触角大为降低，这表明防污剂的粘附性较低。

Claims (13)

1.具有至少一个主表面的基材，包含沉积在所述主表面上的第一涂层和沉积并粘附在所述第一涂层表面上的具有防污性质的第二涂层，
-所述第一涂层是基于(甲基)丙烯酸酯的涂层，并通过使可聚合组合物聚合而得，该组合物包含：
i)至少一种(甲基)丙烯酸酯化合物和
ii)至少一种含有至少一个-M-Z’键和至少一个烯键式不饱和基团或环氧基团的化合物I，其中M代表Si或金属原子，Z’代表OH或可水解基团，和/或
iii)至少一种具有自由烯键式不饱和基团的二氧化硅或金属氧化物胶体；
且
-所述第二涂层具有防污性质，通过在所述第一涂层上沉积防污涂料组合物而得，该组合物包含至少一种具有至少一个-Si-Z”基团的化合物II或其水解产物，其中Z”代表OH或可水解基团。
2.根据权利要求1的基材，其中所述可聚合第一涂料组合物包含至少一种不含任何反应性不饱和基团的金属醇盐化合物。
3.根据权利要求1的基材，其中化合物I是具有自由丙烯酰氧基的胶态二氧化硅。
4.根据权利要求1的基材，其中所述可聚合第一涂料组合物包含2至50重量％的化合物I。
5.根据权利要求1的基材，其中所述可聚合第一涂料组合物包含10至40重量％的化合物I。
6.根据权利要求1的基材，其中所述不饱和基团是(甲基)丙烯酰氧基或乙烯基。
7.根据权利要求1的基材，其中具有防污性质的第二涂层是疏水和/或疏油的。
8.根据权利要求1的基材，其中化合物II是氟代化合物。
9.根据权利要求3的基材，其中化合物II是包含至少一个选自碳氟化合物、多氟烃、氟多醚和多氟多醚的基团的硅烷或硅氮烷。
10.根据权利要求1的基材，其中化合物II是包含多氟多醚基团的硅烷。
11.根据权利要求1的基材，其中化合物II如通式(I)所示，并具有5×102至1×105的数均分子量，
Figure A2005800395570003C1
其中Rf代表全氟烷基；Z代表氟基或三氟甲基；a、b、c、d和e各自独立地代表0或者1或更大的整数，条件是a+b+c+d+e不小于1，且式中出现的用下标a、b、c、d和e加括号的重复单元的顺序不限于所示情况；Y代表氢或含有1至4个碳原子的烷基；X代表氢、溴基或碘基；R1代表羟基或可水解取代基；R2代表氢或单价烃基；I代表0、1或2；m代表1、2或3；n代表1或更大、优选2或更大的整数。
12.根据权利要求1的基材，其中具有防污性质的第二涂层通过浸涂或旋涂、优选通过浸涂沉积。
13.涂料组合物，包含：
i)至少一种(甲基)丙烯酸酯化合物和
ii)至少一种化合物I，其含有
至少一个-M-Z’键，其中M代表Si或金属原子，Z’代表OH或可水解基团，
和至少一个烯键式不饱和基团或环氧基团，和/或
iii)至少一种具有自由烯键式不饱和基团的二氧化硅或金属氧化物胶体。
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