CN101061185A - 胭脂红酸色料的制备方法 - Google Patents

胭脂红酸色料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101061185A
CN101061185A CNA2005800394464A CN200580039446A CN101061185A CN 101061185 A CN101061185 A CN 101061185A CN A2005800394464 A CNA2005800394464 A CN A2005800394464A CN 200580039446 A CN200580039446 A CN 200580039446A CN 101061185 A CN101061185 A CN 101061185A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cochinilin
protein
colorant
calcium
aluminium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2005800394464A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101061185B (zh
Inventor
朱莉·浮士德·施米特-雅各布森
里科·赛克斯绰普·弗兰德森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chr Hansen AS
Original Assignee
HANSENS LAB
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HANSENS LAB filed Critical HANSENS LAB
Publication of CN101061185A publication Critical patent/CN101061185A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101061185B publication Critical patent/CN101061185B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B61/00—Dyes of natural origin prepared from natural sources, e.g. vegetable sources
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/602—Glycosides, e.g. rutin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B63/00—Lakes
    • C09B63/005—Metal lakes of dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Non-Alcoholic Beverages (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Dairy Products (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

胭脂红酸色料、新型胭脂红酸色料组合物的制备方法，以及它们在食物如酸奶、水果制品、饮料、其它各种需要稳定红色的食物产品以及化妆品中的应用。

Description

胭脂红酸色料的制备方法
技术领域
本发明涉及胭脂红酸色料、新型胭脂红酸色料组合物的制备方法，以及它们在食物如酸奶、水果制品、饮料、其它各种需要稳定红色的食物产品以及化妆品中的应用。
背景技术
胭脂红酸是一种着色剂，可以从雌性胭脂虫(Dactylopius coccuscosta)(又名“Coccus cacti L.”)体内提取。这种昆虫以胭脂仙人掌(Nopalea coccinellifera)、梨果仙人掌(Opuntia fidus indica)以及其它的仙人掌类植物为生。这些仙人掌一般种植在如墨西哥和中美南美洲的沙漠地区。依据pH值的不同，这种着色剂的颜色范围可从桔黄到红色再到紫色，通常称之为洋红或洋红色。胭脂红着色剂被广泛用在食物和饮料中。
从胭脂虫干体中通过水或酒精进行萃取可得到胭脂红酸。在从昆虫体内通过水萃取术萃取胭脂红酸的过程中，昆虫体内的蛋白质也被萃取出来，并存在于萃取的色料提取物中。昆虫的蛋白质含量通常低于0.5％。通过水萃取术得到的洋红主要包括胭脂红酸以及一些胭脂虫蛋白和昆虫体内其它少量的可萃取物质。下文中的萃取物是指胭脂红萃取溶液。
据报道胭脂虫蛋白会引发一些与过敏相关的问题。为解决该过敏性问题，在US2002/0058016；EP1318178(SAN-EI GEN(日本))中描述了一种方法，其通过将胭脂红萃取溶液进行酶蛋白质水解，随后去除分子量超过6,000的胭脂虫的昆虫蛋白。
文献中还描述了多种其它的非蛋白质水解的标准方法来制备不含胭脂虫昆虫蛋白的纯胭脂红酸产品。这些方法通常使用适当的吸附处理、离子交换处理、酸处理和/或膜处理。商用的胭脂红酸产品基本不含胭脂虫昆虫蛋白，这些产品包括Chr.Hansen，A/S(Denmark)公司的Cochineal粉末以及由如Pronex(Peru)或Sensient公司提供的类似的商业产品。
这里的胭脂红酸色料是指一种主要含有胭脂红酸，并或多或少的与铝和钙有结合的着色组合物。其被称为胭脂红酸钙-铝色料。该色料是将胭脂红酸与铝和/或钙在水性条件下进行反应得到。调节反应条件使得铝/钙-胭脂红酸色料配合物易于沉淀。该配合物被称之为胭脂红。
在US2002/0058016(SAN-EI GEN(Japan))的实施例2中描述了基于实施例1制得的纯胭脂红酸溶液而制备成胭脂红酸钙-铝色料。在实施例2的[0085]部分还解释到“当胭脂红酸铝色料或钙色料(胭脂红)形成聚合物时，在有低分子量的蛋白质存在下，更容易获得红色强度增加的纯色料。因此，通过添加相对低分子量的蛋白质可制得具有较高的红色强度以及市场价值的洋红色(胭脂红)，其中相对低分子量的蛋白质不会成为上述不含过敏原溶液的过敏原”。除了在此所提出的推测外，这些文献中并没有提供其他关于添加低分子量蛋白质到胭脂红酸色料中的可能性的相关细节。
发明内容
本发明的目的就是提供改良的胭脂红酸色料，其不含有潜在过敏原的胭脂虫蛋白。
用于制备理想色料的溶液要求具有几个重要的参数。这些重要参数是本发明的发明者们从基本不含胭脂虫昆虫蛋白的纯胭脂红酸产品开始制备中确认的。下面将对这些参数进行详细的描述，并且还包括对添加非胭脂虫蛋白以及胭脂红酸百分比的详细描述。
因此，本发明中关于制备胭脂红酸色料的第一方面包括如下步骤：
(i)用含有铝和钙化合物处理水溶液，
该水溶液包括
(a)0.5到15％(g/l)的胭脂红酸，以及
(b)从0.75到15％(g/l)的非胭脂虫昆虫蛋白，其中基本上所有的非胭脂虫昆虫蛋白的分子量(MW)低于10,000Da，
其中，水溶液基本不含有分子量(MW)超过6,000Da的胭脂虫昆虫蛋白；
(ii)调节合适的反应条件以制备钙-铝胭脂红酸色料，其中色料包括
(a)从40到80％的胭脂红酸(干重)以及
(b)从10到30％的非胭脂虫昆虫蛋白(干重)，其中基本上所有的非胭脂虫昆虫蛋白的分子量(MW)低于10,000Da，并且
其中色料基本不含有分子量(MW)超过6,000Da的胭脂虫昆虫蛋白。
商用胭脂红萃取溶液通常含有约0.6％胭脂红酸以及相对低的胭脂虫昆虫蛋白，通常约为0.1到0.25％蛋白质。在文献中认为这种蛋白质含量足以制备色料。然而，与上述文献不同，本发明的发明者们认为可含有比此更高的蛋白质的量来获得改良的色料。使用明显较高的蛋白质的量的好处，如步骤(i)所示，可提高胭脂红酸的产率。在与步骤(i)中的水溶液中的胭脂红酸的初始量相比下，该产率还与步骤(ii)中色料中的胭脂红酸的量相关。进一步的描述可参见这里的实施例，此处获得的产率高达98.2％。
截止本发明的申请日，本发明的发明者们还未发现先前的研究(例如商用色料产品)所描述的胭脂红酸色料具有本发明的胭脂红酸含量和非昆虫蛋白含量。
因此，本发明的第二个方面是关于从此处所描述的第一个方面以及其具体实施方式的处理过程中可获得的胭脂红酸钙-铝色料，其中色料包括
(a)从40到80％的胭脂红酸(干重)，以及
(b)从10到30％非胭脂虫昆虫蛋白(干重)，其中基本上所有的非胭脂虫昆虫蛋白的分子量(MW)低于10,000Da，
其中色料基本不含有分子量(MW)超过6,000Da的胭脂虫昆虫蛋白；
这里，“可获得的”表述的是其常用的意思，即指色料可通过在此描述的具体的步骤获得，但在理论上可通过不同的方法获得。优选地，第二个方面的色料可通过对此处所描述的第一个方面以及其具体实施方式的处理过程来获得。
本发明的第三个方面是关于对此处所描述的第二个方面以及其具体实施方式所得到的胭脂红酸铝色料、胭脂红酸钙色料或胭脂红酸钙-铝色料的使用，这些实施方式用于制造添加到食物产品、甜料、糖果、饮料、医药品或化妆品中的有色组合物。
第三个方面也可描述为使用此处所描述的第二个方面以及其具体实施方式所制得的胭脂红酸铝色料、胭脂红酸钙色料或胭脂红酸钙-铝色料的有色组合物对食物产品、甜料、糖果、饮料、医药品或化妆品进行着色的方法。
本发明的详细说明
胭脂红酸色料的制备过程
用于制造步骤(i)中水溶液的胭脂红酸优选来自于纯的胭脂红酸组合物。“纯的胭脂红酸组合物”在此处表示高纯度的胭脂红萃取溶液。其优选含有90到99％的胭脂红酸(干重)以及优选基本上不含胭脂虫昆虫蛋白。
术语“基本上不含胭脂虫昆虫蛋白”在这里表示通过SDS-PAGE分析检测不到昆虫蛋白的存在。在实施例1中给出了合适的SDS-PAGE分析方法。
纯的胭脂红酸组合物可通过一系列常规方法制得，如通常采用适当的吸附处理、离子交换处理、酸处理和/或膜处理。商用的纯胭脂红酸组合物包括Chr.Hansen，A/S(Denmark)公司的水溶性Cochineal粉末或来自于如Pronex(Peru)或Sensient公司的类似的商业产品。纯的胭脂红酸组合物可通过US2002/0058016中所描述的蛋白质水解方法来获得。
在步骤(i)中用于制备水溶液的非胭脂虫昆虫蛋白优选为来自于蛋白质组合物，该组合物的来源必须为食品工业和/或制药所允许。例如，该蛋白质优选为不是来自于例如是已知有毒于如人类的蛇的蛋白质组合物。此外，优选该蛋白质的来源不会引起过敏或只会引起可接受的过敏性问题。
用于制备步骤(i)中水溶液的“非胭脂虫昆虫蛋白”术语在这里全部表示多肽、氨基酸、蛋白质或它们的混合物。
合适的蛋白质组合物的实施例是基于植物蛋白质如大豆蛋白和土豆蛋白。
优选地，蛋白质为奶蛋白如牛奶蛋白。优选地，奶蛋白来自于奶的水解物例如乳清水解物。合适的商业乳清水解物可从商业的牛奶公司获得。当胭脂红酸的颜色被用于奶的食物产品时这一点尤其突出。
优选地，基本所有的非胭脂虫昆虫蛋白具有的分子量(MW)低于6,000Da，更优选低于4,000Da，进一步优选低于3,000Da。
在这里所描述的步骤中隐含的意思是当步骤(i)中的蛋白质具有一定的分子量时，则在步骤(ii)中得到的色料也具有相应的蛋白质MW组成。例如，步骤(i)中所有的蛋白质基本上具有的分子量(MW)低于6,000Da，那么步骤(ii)色料中的所有的蛋白质基本上具有的分子量(MW)也低于6,000Da。
术语“基本上所有的蛋白质具有的分子量(MW)低于[某个数]Da”在这里表示比标明的分子量更大的MW通过SDS-PAGE分析不会被检测到。在实施例1中给出了合适的SDS-PAGE分析方法。
水溶液优选通过将适当的蛋白质组合物(如粉末状)添加到纯胭脂红酸溶液中制得或简单地将如纯胭脂红酸(如粉末状)添加到含有适当的蛋白质组合物的溶液中制得。换句话讲，就是将适当的蛋白质组合物与适当的纯胭脂红酸组合物进行混合。
在第一个方面的步骤(i)的水溶液中，胭脂红酸/非胭脂虫昆虫蛋白(g/l)的比例优选小于1。本发明的发明者们已证实如果比例大于1，溶液容易形成凝胶。可参见这里的实施例1中的表。
胭脂红酸/非胭脂虫昆虫蛋白(g/l)的比例优选从0.4到0.9，更优选从0.5到0.8，并且最优选从0.5到0.7。
在蛋白质被添加到水溶液之前，溶液的pH值优选调节到5到7，更优选约pH 6。
水介质优选为水，更优选为蒸馏水。
优选地，水溶液基本不含胭脂虫昆虫蛋白。
优选地，水溶液含有从1到10％的胭脂红酸以及从1.5到10％的非胭脂虫昆虫蛋白，更优选水溶液含有从2到7％的胭脂红酸以及从3到8％的非胭脂虫昆虫蛋白，进一步优选水溶液含有从3到5％的胭脂红酸以及从4到6％的非胭脂虫昆虫蛋白，
在适当的条件下使用铝和钙的化合物对胭脂红酸/蛋白质水溶液进行处理从而得到胭脂红酸色料。本领域技术人员通常知道制备色料的合适的条件。然而，本发明的发明者们对此进行了详细的分析并且得到下述的优选条件。
使用铝和钙的化合物对水溶液进行处理可在不同的条件下进行。例如，可将铝和钙添加到仅含有蛋白质的溶液中，然后向溶液中添加胭脂红酸。
然而，优选在第一步先制备含有胭脂红酸和蛋白质的溶液，然后将铝和钙的化合物添加到溶液中。
虽不受理论上的限制，但仍然认为在理想的配方中，将铝和钙添加到已含有胭脂红酸和蛋白质水溶液中的步骤是相当重要的。
实际上这不同于US2002/0058016的实施例2所给出的建议，在该实施例2中建议先制备胭脂红酸铝溶液，然后向其中添加低MW的蛋白质。
优选先添加铝，然后等待一段适当的时间再添加钙到水溶液中。该适当的时间约为30秒到1小时，优选为从1分钟到15分钟。
出人意料的是，本发明的发明者们证实如果先将钙添加到胭脂红酸/蛋白质溶液中，就会在最终的色料中可能得到并不希望得到的“黑点”。黑点被认为是胭脂红酸钙。但如果将铝先添加到胭脂红酸/蛋白质溶液中，得到的“黑点”就会少很多。更详细的信息可参见这里的实施例2。
优选地，使用1g铝/1溶液～20g铝/1溶液以及1g钙/1溶液～20g钙/1溶液对水溶液进行处理。本领域技术人员知道如何优化二者的关系从而得到所需要的颜色。
合适的铝化合物为硫酸铝。优选的铝化合物为AlK(SO4)2*12H2O。合适的钙化合物为碳酸钙或氯化钙。优选的钙化合物为(CH3COO)2Ca*H2O。
在使用铝和/或钙化合物对胭脂红酸/蛋白质水溶液进行处理时，为了制得胭脂红酸色料，优选调节pH从3～7。优选地，调节pH值为4～6，更加优选调节pH值为4.5～5.5。
pH值的调节可以在胭脂红酸/蛋白质与盐混合后进行。然而，优选在加入盐之前调节好pH值。
使用铝和钙的化合物对胭脂红酸/蛋白质水溶液进行处理时，优选使用下面的条件来制备胭脂红酸色料：
时间：15分钟～2小时，更加优选为30分钟～60分钟。
温度：从80℃～99℃，更加优选为从92℃～97℃。
步骤(ii)中制得的最终组合物胭脂红酸色料与步骤(i)中的初始组合物水溶液相关联。在上面已给出优选的水溶液中胭脂红酸/蛋白质的含量。相应的优选步骤(ii)中制得的胭脂红酸色料组合物中色料含有55到75％的胭脂红酸(干重)以及15到25％的蛋白质(干重)，更加优选色料中含有62到72％的胭脂红酸(干重)以及18到22％的蛋白质(干重)。
当然，在色料中的胭脂红酸和蛋白质的量不能超过100％。实际上，总数约通常在90％，这是由于色料中含有其它的材料，如用于制备色料所用的盐。相应地，如果色料含有75％的胭脂红酸(干重)，那么通常不会有超过15％的蛋白质(干重)。
确定胭脂红酸含量的优选方法为FAO/WHO所描述的已知的标准方法：JECFA委员会在1995年的的第44次会议上的文档以及Food ChemicalCodex，第二版(FCCII)。在Commission Directive 94/45/EC from July1995，Official journal of the European Communities No.L 226，p.9中，描述了适当稀释后的着色产品E-120在494nm具有最大值。
确定蛋白质含量的优选方法为已知的凯氏(Kjeldahl)法和/或氨基酸分析法。
在得到步骤(ii)中的胭脂红酸色料后，通常还进行一系列后处理。这些步骤包括对胭脂红酸色料进行过滤和/或对胭脂红酸色料进行干燥以得到干燥的胭脂红酸色料的步骤。这些步骤对于熟练的人员来讲是常规步骤并且可参考上述给出的参考书。
胭脂红酸色料在不同产品中的应用
为了使用如这里所进行的描述的胭脂红酸色料，需要将其转为合适的有色组合物。此处的有色组合物应该从广义上去进行理解。根据最后的需要，其可为未处理的胭脂红酸色料或者是经过滤和/或干燥后的色料。另一种可选择的方法就是将色料转变为合适的胭脂红酸溶液或水溶性胭脂红(粉末)。
然而，其也可以为添加了食物卫生或医药上可接受的合适的载体或添加剂的有色组合物。载体或添加剂的选择取决于最终的使用，如在食物或医药中，本领域技术人员通常选择添加适当的载体或添加剂。更多的信息，可参考US2002/0058016。
如上所述，有色组合物还可添加到食物产品、甜料、糖果、饮料、医药品或化妆品中。
此处的食物产品是指食物和饲料产品。优选为食物产品。优选的食物产品包括日常的产品如酸奶或肉类。
有色组合物更进一步的特征就是色彩的强度。胭脂红酸的颜色可以为红色，并且为了在最终的如食物产品中得到足够的色彩，可以使用不同强度的如红色制得有色组合物。
如这里的描述，对胭脂红酸色料进行一系列的加工从而得到所要求的色彩强度的有色组合物。
可通过食物产品中使用的微胶囊技术对有色组合物进行胶囊化，如WO97/26803(Chr.Hansen A/S)中所述，通过阿拉伯树胶进行的胶囊化。
实施例
材料及其分析方法
纯的胭脂红酸：从纯化的胭脂红萃取物(胭脂虫)中得到的商用胭脂红酸。
最少约90％的胭脂红酸。
蛋白质组合物：商用乳清水解蛋白可用于婴儿乳粉的蛋白源，其可减少过敏原的含量。基本上所有的蛋白质的分子量(MW)都低于6,000Da。
ELISA分析：使用在乳清蛋白浓缩液中培养的多克隆抗体进行单一位点免疫化验ELISA的抗原测试。
μg蛋白eqv./g蛋白最大85
铝盐：AlK(SO4)2*12H2O
钙盐：(CH3COO)2Ca*H2O
乙酸：CH3COOH
氢氧化钠：NaOH-粒
SDS-PAGE分析
溶剂Tris缓冲液pH 8(20g Tris/1,000ml软化水，用浓盐酸调节pH)将胭脂红色料添加到缓冲溶液中，从而使得所有的的样品含有相量的胭脂红酸/ml，对应到1.5g/l的46.56％胭脂红酸(C.A.)的色料。
使用Marker 12或Sea Blue作为蛋白质大小的指示剂(MW)。
1M DL-二硫苏糖醇(DTT)：在130μl Milli-Q水(MQW)中含20mg DTT溶液
添加到凝胶中的量：Mark 12 5μl，Sea Blue 7μl，胭脂红样品10μl使用考马斯蓝和/或银色对NUPAGE Novex高性能预制凝胶4-12％BIS-TRIS进行染色
实施例1：胭脂红酸色料的制备
该实施例揭示了使用胭脂红酸和乳清水解物制备Al-Ca胭脂红色料。
将21g胭脂红酸溶于500ml的水中并且在将33g的肽溶解于胭脂红溶液中。调节pH值到5并将温度升高到85-95℃。然后将8g的AlK(SO4)2*12H2O溶解在50ml的水中并加入到溶液中，并且将8.2g的(CH3COO)2Ca*H2O溶解在50ml的水中并加入到溶液中。45分钟后，溶液中70-98％的胭脂红酸被转变为胭脂红色料并从溶液中沉淀。将胭脂红色料从溶液中进行分离、干燥并进行分析。
  ％C.A.   ％蛋白质   C.A./蛋白质   ％Al盐   ％Ca盐   ％产率   处理
  4.5   1.5   2.61   1.6   1.6   -   不可能
  4.5   2.2   1.78   1.6   1.6   -   不可能
  2.5   1.0   2.17   1.6   1.6   -   不可能
  3.25   5   0.7   1.6   1.6   98.4   容易
  2   3   0.7   0.9   0.8   93.9   容易
  0.75   1   0.8   0.24   0.25   85.2   容易
  4   6.7   0.6   1.6   1.6   98.2   容易
  4   5.7   0.7   1.6   1.6   97.7   容易
  4   5.0   0.8   1.6   1.6   97.4   容易
  4   4.4   0.9   1.6   1.6   95.0   可能
得到的胭脂红色料含有65-75％的胭脂红酸以及18-22％的蛋白质。对色料进行SDS-PAGE分析，没有检测到分子量大于3,000Da的蛋白质。
得到的胭脂红色料具有鲜红色阴影并可用作基于胭脂昆虫蛋白的胭脂红色料，其可用于制作胭脂红溶液以及水溶性的胭脂红粉末。
结论：
在实施例1的表中显示的结果表明如下：
(1)当水溶液含有3％到5％的胭脂红酸以及4％到7％的乳清水解蛋白时可得到理想的胭脂红酸产率；
(2)当蛋白质的量在这里所述的范围内增加时，产率增加；
(3)胭脂红酸/加入的蛋白质的比率应小于1，从而避免产生凝胶以及避免导致不可能的处理。此外，优选的比率0.5～0.8并且最优选的比率约为0.6。
实施例2：
该实施例揭示了使用胭脂红酸和乳清水解物制备Al-Ca胭脂红色料。
将21g胭脂红酸溶于500ml的水中并且在将33g的肽溶解于胭脂红溶液中。调节pH值到5并将温度升高到85-95℃。然后将8g的(CH3COO)2Ca*H2O溶解在50ml的水中并加入到溶液中，并且将8.2g的AlK(SO4)2*12H2O溶解在50ml的水中并加入到溶液中。45分钟后，溶液中70-98％的胭脂红酸被转变为胭脂红色料并从溶液中沉淀。将胭脂红色料从溶液中进行分离、干燥并进行分析。
在色料中确定存在可视的黑点。这些黑点最有可能为胭脂红酸钙，其没有发生从胭脂红酸钙到铝-钙胭脂红色料的转变过程。
可以认为，通过首先添加AlK(SO4)2*12H2O溶液，铝和肽附着到胭脂红酸从而使得钙在形成铝-钙胭脂红色料之前很难/不可能形成胭脂红酸钙。
结论：
在实施例2中的结果表明为了产生较少的“黑点”，首先添加铝，等待一段时间后再加入钙是重要的。

Claims (10)

1.制备胭脂红酸色料的方法，包括如下步骤：
(i)用含有铝和钙的化合物处理水溶液，
该水溶液包括
(a)0.5到15％(g/l)的胭脂红酸，以及
(b)从0.75到15％(g/l)的非胭脂虫昆虫蛋白，其中基本上所有的非胭脂虫昆虫蛋白的分子量(MW)低于10,000Da，
其中水溶液基本不含有分子量(MW)超过6,000Da的胭脂虫昆虫蛋白；
(ii)调节反应条件以达到合适的反应条件制备钙-铝胭脂红酸色料，其中色料包括
(b)从40到80％的胭脂红酸(干重)以及
(b)从10到30％的非胭脂虫昆虫蛋白(干重)，其中基本上所有的非胭脂虫昆虫蛋白的分子量(MW)低于10,000Da，并且
其中色料基本不含有分子量(MW)超过6,000Da的胭脂虫昆虫蛋白。
2.权利要求1的方法，其中，水溶液通过将适当的蛋白质组合物与适当的纯的胭脂红酸组合物混合后制得。
3.权利要求2的方法，其中，蛋白质组合物为奶制水解物，特别为乳清水解物。
4.前述权利要求的任意一项的方法，其中，基本上所有的蛋白质具有低于6,000Da的分子量(MW)，更优选为低于4,000Da，进一步优选为低于3,000Da。
5.前述权利要求的任意一项的方法，其中，水溶液含有2到7％的胭脂红酸以及3到8％的蛋白质，更优选为水溶液含有3到5％的胭脂红酸以及4到6％的蛋白质，并且，其中步骤(ii)中制得的胭脂红酸色料含有55到75％的胭脂红酸(干重)以及15到25％的蛋白质(干重)，更加优选色料中含有62到72％的胭脂红酸(干重)以及18到22％的蛋白质(干重)。
6.前述权利要求的任意一项的方法，其中，在权利要求1的步骤(i)的水溶液中，胭脂红酸/非胭脂虫昆虫蛋白(g/l)的比例应当小于1，更优选从0.5到0.8，并且最优选从0.5到0.7。
7.权利要求6的方法，其中，在步骤(i)中，首先加入铝，然后经过适当的时间后，再将钙加入到水溶液中，所述适当的时间从2分钟到3天。
8.前述权利要求的任意一项的方法，其中，在使用铝和/或钙化合物对胭脂红酸/蛋白质水溶液进行处理时，为了制得胭脂红酸色料，将pH值调节到2～8，优选调节pH到3～7，更加优选调节pH值到4～6。
9.通过权利要求1～8中的任意一项的方法制得的胭脂红酸铝色料、胭脂红酸钙色料或胭脂红酸钙-铝色料，其中，色料含有40到80％胭脂红酸(干重)以及10到30％的蛋白(干重)，并且其中色料基本上不含胭脂虫昆虫蛋白，并且在色料中基本上所有的蛋白质的分子量(MW)都低于10,000Da。
10.权利要求9中的胭脂红酸铝色料、胭脂红酸钙色料或胭脂红酸钙-铝色料在制备有色组合物并添加到食物产品、甜料、糖果、饮料、医药品或化妆品中的应用。
CN2005800394464A 2004-11-25 2005-11-24 胭脂红酸色料的制备方法 Expired - Fee Related CN101061185B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04106069A EP1669414B1 (en) 2004-11-25 2004-11-25 Method for the preparation of a carminic acid lake
EP04106069.0 2004-11-25
PCT/EP2005/056195 WO2006056585A1 (en) 2004-11-25 2005-11-24 Method for the preparation of a carminic acid lake

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101061185A true CN101061185A (zh) 2007-10-24
CN101061185B CN101061185B (zh) 2011-12-07

Family

ID=34929935

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2005800394464A Expired - Fee Related CN101061185B (zh) 2004-11-25 2005-11-24 胭脂红酸色料的制备方法

Country Status (9)

Country Link
US (2) US7641704B2 (zh)
EP (1) EP1669414B1 (zh)
CN (1) CN101061185B (zh)
AT (1) ATE469191T1 (zh)
BR (1) BRPI0518294A2 (zh)
DE (1) DE602004027396D1 (zh)
ES (1) ES2346212T3 (zh)
RU (1) RU2398801C2 (zh)
WO (1) WO2006056585A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013156863A2 (en) * 2012-04-19 2013-10-24 E.P.C. (Beijing) Plant Pharmaceutical Technology Co., Ltd. Compositions comprising a combination of at least one colorant and at least one polysaccharide
CN105705139A (zh) * 2013-09-11 2016-06-22 阿尔西亚治疗有限公司 包含水溶性有机染料的液体蛋白质制剂
CN111454588A (zh) * 2020-04-10 2020-07-28 江南大学 一种利用蛋白质制备胭脂虫红无铝色淀类色素的方法和产品及其应用
US11471479B2 (en) 2014-10-01 2022-10-18 Eagle Biologics, Inc. Polysaccharide and nucleic acid formulations containing viscosity-lowering agents
CN116056588A (zh) * 2020-07-16 2023-05-02 卡瑞恩莱博股份公司 用于获得胭脂红酸的方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE469191T1 (de) 2004-11-25 2010-06-15 Chr Hansen As Verfahren zur herstellung eines karminsaürelackes
WO2009032085A1 (en) * 2007-08-31 2009-03-12 Badderloch Woad, Inc. Means to culture cochineal insects in an artificial medium
US10188085B2 (en) * 2007-08-31 2019-01-29 Sciconsult, Inc. System and methodology for culturing cochineal insects on an artificial medium
US9497946B2 (en) 2007-08-31 2016-11-22 Badderloch Woad, Inc. System and methodology for culturing cochineal insects on an artificial medium
PL2690974T3 (pl) 2011-03-30 2017-08-31 Chr. Hansen Natural Colors A/S Kompozycja karminy do barwienia żywności o wysokiej stabilności
WO2015004275A1 (en) 2013-07-11 2015-01-15 Chr. Hansen A/S Color composition comprising carmine pigment and ferrous ions
EA038136B1 (ru) 2015-06-10 2021-07-12 Данмаркс Текниске Университет Применение октакетидсинтаз для получения кермесовой кислоты и флавокермесовой кислоты
ES2943059T3 (es) 2019-03-29 2023-06-08 Oterra As Formulación para la coloración de productos en forma de surimi

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2389814C (en) 2000-09-11 2009-07-28 San-Ei Gen F.F.I., Inc. Purified cochineal pigment and process for producing the same
ATE469191T1 (de) 2004-11-25 2010-06-15 Chr Hansen As Verfahren zur herstellung eines karminsaürelackes

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104320979B (zh) * 2012-04-19 2016-10-26 伊比西(北京)植物药物技术有限公司 包含至少一种着色剂和至少一种多糖的组合的组合物
WO2013156863A3 (en) * 2012-04-19 2014-02-20 E.P.C. (Beijing) Plant Pharmaceutical Technology Co., Ltd. Compositions comprising a combination of at least one colorant and at least one polysaccharide
CN104320979A (zh) * 2012-04-19 2015-01-28 伊比西(北京)植物药物技术有限公司 包含至少一种着色剂和至少一种多糖的组合的组合物
WO2013156863A2 (en) * 2012-04-19 2013-10-24 E.P.C. (Beijing) Plant Pharmaceutical Technology Co., Ltd. Compositions comprising a combination of at least one colorant and at least one polysaccharide
CN105705139B (zh) * 2013-09-11 2019-07-26 伊戈尔生物药品股份有限公司 包含水溶性有机染料的液体蛋白质制剂
US10179172B2 (en) 2013-09-11 2019-01-15 Eagle Biologics, Inc. Liquid pharmaceutical formulations for injection comprising yellow 5 or orange G and uses thereof
US11819550B2 (en) 2013-09-11 2023-11-21 Eagle Biologics, Inc. Liquid protein formulations containing cyclic adenosine monophosphate (cAMP) or adenosine triphosphate (ATP)
US10646571B2 (en) 2013-09-11 2020-05-12 Eagle Biologics, Inc. Liquid protein formulations containing cimetidine
US11986526B2 (en) 2013-09-11 2024-05-21 Eagle Biologics, Inc. Liquid protein formulations containing 4-ethyl-4-methylmorpholinium methylcarbonate (EMMC)
US10821184B2 (en) 2013-09-11 2020-11-03 Eagle Biologics, Inc. Liquid protein formulations containing thiamine pyrophosphate (TPP)
US10821183B2 (en) 2013-09-11 2020-11-03 Eagle Biologics, Inc. Liquid protein formulations containing 4-(3-butyl-1-imidazolio)-1-butane sulfonate (BIM)
US10849977B2 (en) 2013-09-11 2020-12-01 Eagle Biologics, Inc. Liquid Protein Formulations Containing Thiamine
CN105705139A (zh) * 2013-09-11 2016-06-22 阿尔西亚治疗有限公司 包含水溶性有机染料的液体蛋白质制剂
US11471479B2 (en) 2014-10-01 2022-10-18 Eagle Biologics, Inc. Polysaccharide and nucleic acid formulations containing viscosity-lowering agents
CN111454588A (zh) * 2020-04-10 2020-07-28 江南大学 一种利用蛋白质制备胭脂虫红无铝色淀类色素的方法和产品及其应用
CN116056588A (zh) * 2020-07-16 2023-05-02 卡瑞恩莱博股份公司 用于获得胭脂红酸的方法

Also Published As

Publication number Publication date
US8021440B2 (en) 2011-09-20
CN101061185B (zh) 2011-12-07
US7641704B2 (en) 2010-01-05
RU2398801C2 (ru) 2010-09-10
WO2006056585A1 (en) 2006-06-01
BRPI0518294A2 (pt) 2008-11-11
DE602004027396D1 (de) 2010-07-08
EP1669414A1 (en) 2006-06-14
ES2346212T3 (es) 2010-10-13
US20090025153A1 (en) 2009-01-29
US20100061949A1 (en) 2010-03-11
RU2007123561A (ru) 2008-12-27
EP1669414B1 (en) 2010-05-26
ATE469191T1 (de) 2010-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101061185A (zh) 胭脂红酸色料的制备方法
USRE47153E1 (en) Genipin-rich material and its use
CN108998488B (zh) 一种活性蜂王浆oco多肽冻干粉及其制备方法
CN107257860B (zh) 壳多糖、水解产物和借助于包括用氧化剂预处理的酶促水解的方式用于生产一种或多种期望的产物的方法
JP7090658B2 (ja) 天然着色料およびその製造プロセス
CN101045744A (zh) 源自胶原蛋白的抗氧化肽及其用途
CN105859874A (zh) 一种一步酶解法生产猪血球活性小肽粉的制备方法
CN104805164A (zh) 一种具有低致敏性的高蛋白牡蛎活性肽制备方法
CN101649341A (zh) 一种从禽蛋壳膜中提取蛋白肽的方法
CN106701875A (zh) 一种淡水鱼抗氧化物活性肽的制备方法
CN101757028B (zh) 骨强度改善剂、皮肤胶原量改善剂以及含有其中至少任1种的口服组合物、医药部外品
KR102101988B1 (ko) 효소를 이용하여 제조된 열안정성이 개선되고 피코시아닌 함량이 증가된 스피루리나 가수분해물의 제조 방법
CN102845586B (zh) 鱼皮蛋白液脱色脱苦脱腥的方法
Kim et al. Effects of hydrolysis and swelling on structural and functional properties of Hermetia illucens L.: insoluble protein in residue fraction
CA3176533A1 (fr) Hydrolysat de keratine a hautes teneurs en acides amines libres et haute teneur en tyrosine libre, procede d'obtention et utilisation pour l'alimentation animale et la nutrition vegetale
CN114029501A (zh) 一种纳米铂的绿色合成方法及纳米铂在化妆品中的应用
Yeo et al. Structural and chemical analysis of different types of raw cleaned (RC) edible bird’s nest (EBN)
CN1103309A (zh) 多鞭冲剂及制作方法
CN106520873B (zh) 一种豆丹肽螯合钙的制备方法
CN101061835A (zh) 低变态反应性蜂王浆的制造方法
CN105211496B (zh) 一种利用冷冻浓缩方式脱除花生粕蛋白肽色素的方法
CN117384550A (zh) 一种利用海蜇制备明胶的方法
CN105886582A (zh) 一种花生功能性混合短肽及其制备方法
JP2021134145A (ja) 水溶性カロテノイドタンパク質及びその利用
JPWO2019111861A1 (ja) イリドイド化合物由来赤色素組成物及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: CHR. HANSEN NATURAL PIGMENT CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: CHR. HANSEN A/S

Effective date: 20150413

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20150413

Address after: Danish Holm holth

Patentee after: Chr Hansen AS

Address before: Danish Holm holth

Patentee before: Hansens Lab

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20111207

Termination date: 20161124

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee