CN101057033A - 造纸方法 - Google Patents

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Abstract

一种通过提供包含纤维素纤维和任选的填料的纤维素悬浮液、在金属丝网或网孔上将纤维素悬浮液脱水以形成片材并且将片材干燥而造纸的方法，其中在该方法中包括有聚合物添加剂，其中该聚合物添加剂是包含烯属不饱和水溶性或潜在水溶性的单体和带有活性基团的烯属不饱和单体的聚合物。

Description

造纸方法
本发明涉及一种造纸或制备纸板的方法。特别地，本发明涉及提高纸的湿和干强度。本发明还涉及改进的纸的内部或表面施胶的方法。
已知纸强度特征将取决于单根纤维素纤维的强度和在纤维素纤维之间形成强的连接的能力以及形成纤维素片材的纤维素纤维的网状结构。不良质量的纤维素纤维可能导致降低的强度特征。另外，导致不良成型的纤维素纤维的不均匀分布也将损害形成的纤维素片材的强度。
已知加入聚合物添加剂以提高造纸期间的湿强度特性和由此形成的纸的干强度特性。一般而言，可商购获得的这类聚合物添加剂包括天然、部分改性或合成的水溶性聚合物，例如阳离子淀粉、阴离子淀粉、羧甲基纤维素钠、聚丙烯酰胺、阴离子聚丙烯酰胺和低分子量阳离子聚合物例如聚DADMAC(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚酰胺-胺表氯醇、多胺表氯醇、聚二氰基二酰胺。
US-A-3,311,594披露了氨基聚酰胺-表氯醇APAE湿强度树脂的制备。通过将表氯醇与氨基聚酰胺反应而制备该树脂，并且APAE树脂在以浓缩形式和凝胶储存期间可能展现出储存问题，尽管通常与GPA树脂相比程度较小。出于该原因，普遍实践了将APAE树脂稀释至低的固含量以将凝胶化减少到最小。APAE树脂赋予给纸干和湿强度。
乙醛酸化的聚丙烯酰胺-二烯丙基二甲基氯化铵共聚物树脂被已知用作用于纸的干强度和暂时性湿强度树脂。US-A-4,605,702教导了通过将分子量约500-6000的丙烯酰胺共聚物乙醛酸化制备湿强度添加剂。即使在未升高的温度下在短的储存时间之后，所得的树脂在水溶液和凝胶中也具有有限的溶解性。因此，通常将该树脂以仅含约5-10wt％树脂的相对稀的水溶液形式提供。
US-A-5783041描述了一种通过在造纸方法期间将含有氨基聚酰胺-表氯醇树脂、乙醛酸化的丙烯酰胺-二烯丙基二甲基氯化铵树脂和高电荷密度的阳离子树脂的混合树脂溶液加入纸浆而提高纸的干强度特性的方法。
US-A-3,556,932描述了水溶性的乙醛酸化的丙烯酰胺聚合物湿强度试剂。这些湿强度试剂由分子量小于约1,000,000的聚合物制备，尽管优选小于约25,000的分子量。在稀的水溶液中将聚合物与乙二醛反应以将-CONHCHOHCHO官能团赋予在聚合物上并且通过乙二醛交联提高聚合物的分子量。为了在不使它们无限地交联或凝胶化的情况下将至少6％的-CONHCHOHCHO官能团赋予给聚合物，需要低分子量聚合物和稀溶液，其中聚合物的条件对湿强度应用而言是无效的。即使在这些低固体浓度(稀条件)下，交联仍然继续并且限制了产品的储存寿命。例如，作为10％固体溶液提供的商购产品在室温下在约8天内凝胶。
US-A-5041503尝试了通过将它们作为微乳液制备而克服乙醛酸化的聚丙烯酰胺的缺点。据信聚合物分子在微乳液中保持独立，由此防止交联并且由此使得能够使用较高分子量的聚合物。据信当该聚合物交联时，这些聚合物能够在造纸中提供提高的湿和干强度。
Takuya Kitaoka等的题为“含有纤维素酶的纤维素粘结区的新型纸强度添加剂”的文章，J Wood Sci(2001)47：322-324描述了将纤维素粘结区的蛋白质共价连接在被改性以使得它们对蛋白质活性的阴离子聚电解质上。该阴离子聚电解质含有不直接与蛋白质反应和与碳化二酰亚胺氯化氢化合物反应的羧基。然后将后处理的反应产物与纤维素粘结区的蛋白质组合，以制得与蛋白质共价连接的合成聚合物。发现该反应产物作为干或湿强度添加剂没有常规的干和湿强度添加剂有效。
化学摘要参考文献(序列号2004：222096)描述了与Journal ofWood Science(2001)47：322-324类似的披露内容。
近年来有这样的趋势：将造纸方法中使用的工艺用水再循环以使得将高比例的白水返回到工艺中以将污染的水道的环境影响最小化，并且还需要新鲜的大部分水被引入造纸方法。工艺用水的再循环容易导致离子性物质例如阴离子废物包括木质素磺酸盐的累积。因此，在封闭的系统中含于工艺用水中的阴离子物质的含量将会更高。发现在封闭的回路系统中，利用静电吸力的常规离子性干和湿强度树脂很少有效。
尽管非离子性常规干和湿强度树脂不会受到封闭回路造纸系统中高的电解质含量的负面影响，但这些常规添加剂不如在其中较少将工艺用水再循环的造纸系统中使用的离子性添加剂有效。
一个目的是提供一种使用比现有技术中描述的上述产品更有效的添加剂而提高纸的干强度和造纸方法期间的湿强度的方法。另一个目的是提供一种在造纸方法中可用作内部或表面施胶剂的产品。
根据本发明，我们提供一种通过提供包含纤维素纤维和任选的填料的纤维素悬浮液、在金属丝网或网孔上将纤维素悬浮液脱水以形成片材并且将片材干燥而造纸的方法，其中在该方法中包括有聚合物添加剂，其中该聚合物添加剂是包含烯属不饱和水溶性或潜在水溶性的单体和带有活性基团的烯属不饱和单体的聚合物。
没有预期地，我们发现该聚合物添加剂有效地提高了所形成的纸的干强度。另外，该添加剂还提高了传送到造纸方法中的湿强度。另外，如果涂覆在湿部，则该添加剂可作为内部施胶剂使用，或者如果将其自身涂覆在形成的片材上，则其可作为表面施胶剂使用。
含有活性基团的烯属不饱和单体可以是将与水溶性或潜在水溶性的单体共聚的任何合适单体。活性基团可以是希望将与羟基直接反应的任何合适的活性基团。特别地，其将与纤维素的羟基直接反应。通过“直接反应”，我们是指在合适的反应条件下活性基团将与至少一组纤维素纤维直接反应，并且不必要将该基团化学改性以使得其对纤维素纤维活性。特别合适的活性基团包括环氧化物、异氰酸酯、酰氨基羟甲基。特别合适的带有活性基团的单体包括丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、N-羟甲基丙烯酰胺和3-异丙烯基二甲基苄基异氰酸酯。在这些当中尤其优选丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。
希望地，水溶性烯属不饱和单体在水中在25℃下具有至少5g单体/每100ml水的溶解度。当单体是潜在水溶性时，可以例如在聚合之后将其改性以提供将可溶于水，例如具有上述溶解度的单体单元。
合适的水溶性或潜在水溶性的单体选自：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯(例如丙烯酸羟乙酯)、N-乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯、乙烯基乙酰胺、丙烯酸(或其的盐)、甲基丙烯酸(或其的盐)、衣康酸(或其的盐)、巴豆酸(或盐)、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(或其的盐)、(甲基)烯丙基磺酸(或其的盐)、乙烯基磺酸(或其的盐)、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯或者其的季铵盐或酸加成盐、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺或者其的季铵盐或酸加成盐，和二烯丙基二烷基卤化铵(例如二烯丙基二甲基氯化铵)。优选的阳离子单体包括二甲基氨基乙基丙烯酸酯和二甲基氨基甲基乙基丙烯酸酯的甲基氯化物季铵盐。
带有活性基团的烯属不饱和单体和水溶性烯属不饱和单体可以由合适的起始原料并且使用合成催化剂而合成制备，或者作为选择通过将能够被转化成烯属不饱和单体的合适基质生物催化转化而制备。通常将该基质与生物催化剂接触，并且由此将基质转化成含有细胞材料和任选的发酵组分的烯属不饱和单体。作为选择，可以将烯属不饱和单体作为发酵过程的产物制备。
希望地，该聚合物添加剂可以由包含水溶性或潜在水溶性的烯属不饱和单体和至多10mol％的带有活性基团的烯属不饱和单体(如前定义)的单体共混物形成。含有活性基团的单体的优选数量通常为至多5mol％。通常，含有活性基团的单体将以至少0.0001mol％，优选至少0.001mol％的数量存在。该聚合物添加剂可以整个由含活性基团的单体和水溶性或潜在水溶性的单体形成。通常，水溶性或潜在水溶性的单体可以至多99.9999mol％，优选至多99.999mol％的数量存在。
希望的是可以包括其他的烯属不饱和单体，例如丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸十八酯和甲基丙烯酸十八酯；苯乙烯；卤代单体例如氯乙烯和偏氯乙烯。其他单体的数量将通常为至多50mol％，尽管通常将至多为20mol％，并且更希望地将小于10mol％。
更优选地，聚合物添加剂由包含50-99.995mol％的水溶性或潜在水溶性的烯属不饱和单体；0.005-2mol％的带有活性基团的烯属不饱和单体；和0-50mol％的其他烯属不饱和单体的单体共混物形成。仍然更优选地，水溶性或潜在水溶性的单体的数量将为80(尤其高于90)-99.995mol％，并且其他烯属不饱和单体(如果包括)的数量将至多为20mol％(尤其低于10mol％)。
特别优选的聚合物添加剂由包含丙烯酰胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯的单体共混物形成。尤其优选其中甲基丙烯酸缩水甘油酯的数量为如上定义的用于含活性基团的单体的聚合物。特别优选的聚合物将包含0.005-5mol％的甲基丙烯酸缩水甘油酯，剩余的是丙烯酰胺。
本发明的聚合物添加剂可以具有低至几千，例如6000或7000或者可以非常高，例如几千万的重均分子量。然而，我们发现当将本发明的聚合物用作造纸方法中的干强度添加剂时，优选该聚合物具有低于1百万的重均分子量。更优选地，重均分子量将低于500,000，尤其为50,000-300,000，特别为100,000-150,000。
可以通过将上述单体组合形成单体共混物，并且然后将该单体共混物经受聚合条件而形成聚合物添加剂。通常，这可以包括引入聚合引发剂和/或将单体共混物经受光化学辐射例如紫外线和/或将单体共混物加热。
优选地，将单体共混物溶解或分散在含水介质中并且将水溶性引发剂引入含水介质以进行聚合。将可以使用各种常规的引发剂体系进行聚合。例如，普遍实践的是使用氧化还原引发剂对将水溶性单体聚合，其中通过将作为还原剂和氧化剂的氧化还原对与单体混合而产生自由基。还常规实践了将热引发剂单独或者与其他引发剂体系组合使用，热引发剂将包括在升高的温度下释放自由基的任何合适的引发剂化合物。其他的引发剂体系包括光和辐射诱导的引发剂体系，辐射诱导的引发剂体系需要对辐射曝光以释放自由基，由此进行聚合。其他的引发剂体系是公知的并且在文献中充分地成文。
通常，氧化还原引发剂包括还原剂例如亚硫酸钠、二氧化硫和氧化化合物例如过硫酸铵或合适的过氧化合物例如氢过氧化叔丁基等。氧化还原引发可以使用至多10,000ppm(基于单体的重量)的氧化还原对的每一组分。优选地尽管氧化还原对的每一组分通常小于1000ppm，但一般为1-100ppm，通常为4-50ppm。还原剂与氧化剂的比例可以为10∶1-1∶10，优选5∶1-1∶5，更优选2∶1-1∶2，例如约1∶1。
还可以通过将热引发剂单独或者与其他引发剂体系例如氧化还原引发剂组合使用而进行聚合。热引发剂将包括在升高的温度下释放自由基的任何合适的引发剂化合物例如偶氮化合物，例如偶氮双异丁腈(AZDN)、4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)(ACVA)。通常，基于单体的重量，热引发剂以至多10,000ppm的数量使用。然而，在大多数情况下热引发剂以100-5,000ppm，优选200-2,000ppm，通常约1,000ppm使用。
可以将聚合物添加剂作为聚合物的水溶液制备。其可以例如为相对浓缩的，例如高于2wt％，例如至少5或10wt％。作为选择，可以将聚合物以颗粒形式，例如作为粉末制备。这可以通过将包含聚合物的溶液干燥并且然后将聚合物破碎以形成粉末状产品而实现。作为选择，可以通过将浓度为至少30wt％，并且通常至少50wt％的单体溶液聚合而将聚合物形成为凝胶。可以根据文献中成文的常规技术将形成的凝胶粉碎、干燥并且然后研磨以形成粉末。作为选择，可以通过在水不混溶的液体中使用聚合物稳定剂进行单体的反相聚合而将聚合物作为珠粒形式或者作为乳液提供。聚合物稳定剂通常是例如由亲水性和憎水性丙烯酸系单体形成的两性稳定剂。合适的方法描述于文献中，例如合适的水不混溶液体和稳定剂和/或表面活性剂的细节描述于EP-A-150933和EP-A-126528中。
合适的表面活性剂、非-含水液体和聚合物稳定剂以及合适的条件描述于例如EP-A-128661、EP-A-126528、GB-A-2,002,400、GB-A-2,001,083或GB-A-1,482,515中。
当制备聚合物珠粒时，它们将通常是基本干燥的。通常，基本干燥的珠粒的尺寸由不混溶液体中分散的水相颗粒的尺寸决定。通常希望干燥颗粒是尺寸为至少30微米，通常至少100微米，例如至多500微米或至多1mm或者甚至2mm或更大的珠粒。采用该尺寸的颗粒，基本干燥的颗粒将通过过滤、离心分离或其他常规分离方法从水不混溶液体中分离，并且在分离之后可以进行进一步干燥。该进一步干燥可以借助于溶剂交换，但优选例如在流化床中借助于热空气。
在本发明的一个优选形式中，在将该纤维素悬浮液脱水之前引入聚合物添加剂。通常，这将在机器金属丝网或网孔上将纤维素悬浮液排干之前，并且通常这将在网前箱之前。
优选地，该聚合物添加剂是干强度添加剂。当用于提高纸的干强度时，希望将聚合物引入造纸方法的湿部。通常，可以将聚合物干强度添加剂与任何其他原料组分例如纤维素原料一起引入。可以将其引入造纸方法的混合箱或共混箱中或者在稀释之前引入稠的原料中。作为选择，将干强度树脂添加剂加入稀的原料中。这可以在稠的原料稀释后的即刻或者可以在其中一个风扇泵之后。可以在中心筛网之后但在排干之前引入聚合物添加剂，尽管优选在中心筛网之前将其加入。
干强度树脂聚合物可以常规的数量，例如至少300g/每吨并且可以多至2kg/每吨或更多而加入。典型剂量可以约为1kg/每吨。
可以将本发明的聚合物作为水溶液提供并且使用。在一种形式中，可以将聚合物作为例如具有高于2wt％，例如至少5或10wt％浓度的相对浓的水溶液提供。该含水聚合物溶液可以直接使用或者另外可以在使用前将其稀释至例如至多1wt％或更小，例如0.05-0.5％，例如0.1wt％的相对稀的浓度。希望地，聚合物为颗粒形式例如作为粉末，但优选作为珠粒。可以将粒状聚合物溶于水中以形成具有例如上述浓度的水溶液。在一种另外的形式中，可能希望直接将粒状聚合物作为干强度树脂用于方法中。优选地，粒状聚合物将为珠粒的形式，其被直接引入方法。
通常，还可以将排水和保留助剂与其他添加剂例如固定剂等一起包含在方法中。典型的排水和保留体系可以是例如描述于EP-A-235893中的成功的Ciba Hydrocol方法的微颗粒体系。
在造纸方法期间，还可以将本发明中使用的聚合物添加剂用作湿强度树脂。将这样选择聚合物的特性：使得其能够与自身交联和/或与原料中含有的纤维素纤维的纤维素交联。我们发现含有残余活性基团，特别是缩水甘油基的聚合物可以符合该要求。在造纸方法期间，一旦在金属丝网或网孔上形成纤维素片材，则通常将其转移到将纤维素片材压缩并且干燥的机器中。通常将湿的纤维素片材转移到辊子上的一系列皮带例如毛毡上。湿的纤维素片材需要足够牢固以使得在其的加工期间其将不会撕裂并且保持完整。可以通过将聚合物添加剂掺入造纸方法中而观察到湿强度的显著改进。当用作湿强度添加剂时，可以与其将用作干强度添加剂类似的方式掺入聚合物。
在本发明的另一个方面中，可以将聚合物添加剂用作内部施胶剂。通常可以这样选择聚合物的特性：使得当其包含在造纸方法中时，其改变了在形成而使得它们较少吸水的纸片体中的组分纤维的吸水性。这是重要的，因为其防止了不可接受程度的湿气和水免于被纸片吸收。
当用作内部施胶剂时，通常将聚合物掺入稀的原料中，但也可以将其掺入稠的原料或者任何一种原料组分中。可能希望将聚合物包含在施胶制剂中。这类制剂的性质可以是阳离子的，以使得其对纤维更加显著。还可能希望聚合物是阳离子的，并且这可以通过制备其中水溶性单体组分包括阳离子单体的阳离子合成聚合物组分而实现。
描述于本发明中的聚合物当被引入造纸方法的纤维素悬浮液中时可以基本同时充当干强度添加剂、湿强度添加剂以及内部施胶剂。
在本发明的仍然另一种形式中，将聚合物添加剂涂覆在形成的纤维素片材的表面上。通常，一旦纤维素悬浮液在机器金属丝网或网孔上被排干，则将添加剂涂覆在纤维素片材上。优选地，这将在干燥阶段之前或期间。在本发明的该形式中，将希望聚合物添加剂在至少一个并且通常两个纤维素片材的表面上形成表面涂层。
在一个优选方面中，聚合物添加剂当涂覆在纤维素片材表面上时是表面施胶剂。通常，这通过将聚合物涂覆在纤维素片材的表面上而实现。优选地，聚合物当用作表面施胶剂时，在干燥期间或之前将其涂覆在纤维素片材的表面上。纸片的表面施胶确保了使得纸表面较少吸水。在制备外部施胶的纸中的显著改进可以使用本发明的聚合物获得。
可以常规的数量将表面施胶剂涂覆在纤维素片材上。通常，其将为至少50g/每吨干纸，并且可以多至2kg/每吨干纸，特别为300g/每吨-1.5kg/每吨。
在本发明的另一个方面中，我们提供一种由包含至少一种水溶性或潜在水溶性的烯属不饱和单体和至多10mol％，优选至多5mol％的作为带有缩水甘油基的烯属不饱和单体的缩水甘油基单体的单体共混物形成的聚合物，其中该聚合物具有低于1百万的重均分子量。
该聚合物可以包括任一种在关于造纸方法中使用的聚合物添加剂而描述的上述特征。该聚合物特别适合用作造纸方法中的添加剂。可以例如将其用作干强度添加剂、湿强度添加剂、内部施胶剂或表面施胶剂。
我们发现，当由其形成聚合物的单体共混物包括丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺时，聚合物特别有效。
特别优选的聚合物包括丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯作为缩水甘油基单体。
在一种优选形式中，聚合物包含至少99.9mol％的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺和至多0.1mol％的丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯。更优选地，该聚合物由包含99.990-99.999mol％的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺和0.001-0.01mol％的丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的单体共混物形成。尤其优选的是丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺含量为99.990-99.995mol％。特别优选的丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯含量为0.005-0.010mol％。
本发明的聚合物可以具有低至几千，例如6000或7000或者可以非常高，例如几千万的重均分子量。然而，我们发现当将本发明的聚合物用作造纸方法中的干强度添加剂时，优选该聚合物具有低于500,000，尤其为50,000-300,000，特别为100,000-150,000的重均分子量。
优选的聚合物具有特定的分子量范围和丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺与丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯比例的组合。合适地，这类聚合物包含至少99.9mol％的丙烯酰胺和至多0.1mol％的丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯，并且具有100,000-200,000，优选130,000-150,000的重均分子量。
可以根据上述关于在造纸方法中使用的聚合物添加剂的制备方法制备聚合物。
以下实施例解释本发明。
实施例
1.分析方法
通过使用TSK PWXL柱(G6000+G3000+档板)或等价物的大小排除色谱法(SEC)分析聚合物。流动相是于纯净水中的0.2mol氯化钠(NaCl)与0.05mol的硫酸氢二钾(K2HPO4)，其在0.5ml/min的额定流动速率下泵送通过系统。
聚合物在280nm下具有极少的UV活性，但由于羰基发色团而因此在210nm下强烈地吸收。通过用一组具有已知的分子量特征的聚丙烯酸钠标准物校正柱，借助于在210nm下探测而测量聚合物的分子量值和分子量分布。测量每一标准物在SEC系统中的停留时间，并且绘制峰值分子量的对数对停留时间的图。
2.聚合物分析
一般方法
1.向合适的反应容器中放入水和二亚乙基三胺五乙酸五钠盐(DETAPA)。
2.将内容物的温度升高并且保持在80℃下。
3.将引发剂(1)加入反应容器。
4.在引入引发剂[1]之后立即将单体溶液以及引发剂(2)的溶液引入反应容器。
5.在引入全部单体和引发剂之后，保持80℃温度再继续搅拌反应容器的内容物30分钟。
丙烯酰胺：甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物(99∶1摩尔比)的合成
反应容器：水                         350.0g
          (DETAPA)@6％               0.5ml
          (乙酸调节至～pH5)
引发剂(1)过硫酸铵                    于10ml水中0.431g
单体：丙烯酰胺@50％                  396.0g
      甲基丙烯酸缩水甘油酯@97％      4.13g
      水                             199.87g
引发剂(2)(2.25小时进料)：过硫酸铵    于50ml水中0.569g
3.使用聚合物反应的CBD制备手抄纸板
原料制备
用10％填料制备稠度为1.8％的50∶50长∶短纤维原料，并且打浆至45SR的打浆度。
聚合物评价-拉伸强度
将原料在1000rpm下搅拌，并且伴随着混合加入1kg/t的聚合物(0.1％)30秒。
然后将原料稀释至0.5％并且取出5×300ml等分试样。
在加入Hydrocol O钠膨润土(2kg/t)之前伴随着在1500rpm下搅拌30秒将每一等分试样掺入特性粘度高于7dl/g的Percol 182阳离子聚丙烯酰胺(500g/t)，在500rpm下进一步混合15秒。然后采用英国标准手抄纸板制造机生产手抄纸板，每一样品生产5个手抄纸板。从每一手抄纸板上切下一根带子(2.5cm宽)，并且根据Tappi测试方法T402(用于纸、纸板、纸浆手抄纸板和相关产品的标准条件和测试气氛)将单根带子调节。
然后采用Testometric 220D根据Tappi测试方法T494(纸和纸板的拉伸断裂性能)测试调节的带子。
评价的聚合物
如下表中所示，使用的聚合物是具有变化程度的活性甲基丙烯酸缩水甘油酯单元的聚丙烯酰胺-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物：
  号码   甲基丙烯酸缩水甘油酯单元的mol％   用于单体的引发剂％   Mw     干重(％)
  2   1   0.75   279000     22.9
  3   1   1   197000     23.5
  4   0.1   0.5   253000     24.0
  5   0.1   0.75   216000     23.5
  6   0.1   1   148000     23.1
  7   0.01   0.5   140000     22.0
  8   0.01   0.75   111000     22.8
  9   0.01   1   155000     23.3
拉伸测量的结果：
  样品号     粉尘重量(％)(平均)   拉伸指数(平均)
  空白(没有聚合物)     10.49   46.34
  2     9.97   56.25
  3     10.02   50.20
    4     9.86     52.87
    5     9.91     57.60
    6     10.06     54.40
    7     9.86     58.98
    8     9.59     50.59
    9     9.75     56.45
    8(调节至pH 10)     9.29     50.29
该聚合物添加剂证明是有效的干强度树脂，并且表明聚丙烯酰胺-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物可以充当有效的干强度树脂。

Claims (18)

1.一种通过提供包含纤维素纤维和任选的填料的纤维素悬浮液、在金属丝网或网孔上将纤维素悬浮液脱水以形成片材并且将片材干燥而造纸的方法，其中在该方法中包括有聚合物添加剂，其中该聚合物添加剂是包含烯属不饱和水溶性或潜在水溶性的单体和带有活性基团的烯属不饱和单体的聚合物。
2.根据权利要求1的方法，其中活性基团选自环氧化物、异氰酸酯和酰氨基羟甲基。
3.根据权利要求1或权利要求2的方法，其中该聚合物由包含至少一种水溶性或潜在水溶性的烯属不饱和单体、至多10mol％，优选5mol％的带有活性基团的烯属不饱和单体的单体共混物形成。
4.根据权利要求1-3任一项的方法，其中该聚合物由包含丙烯酰胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯的单体共混物形成。
5.根据权利要求1-4任一项的方法，其中该聚合物具有低于1百万，优选为50,000-300,000的重均分子量。
6.根据权利要求1-5任一项的方法，其中所述聚合物添加剂是干强度添加剂。
7.根据权利要求1-5任一项的方法，其中所述聚合物添加剂是湿强度添加剂。
8.根据权利要求1-5任一项的方法，其中所述聚合物添加剂是内部施胶剂。
9.根据权利要求1-5任一项的方法，其中将所述聚合物添加剂涂覆在形成的纤维素片材的表面上，并且该聚合物添加剂是表面施胶剂。
10.由包含至少一种水溶性或潜在水溶性的烯属不饱和单体和至多10mol％，优选至多5mol％的作为带有缩水甘油基的烯属不饱和单体的缩水甘油基单体的单体共混物形成的聚合物，其中该聚合物具有低于1百万的重均分子量。
11.根据权利要求10的聚合物，其中所述单体共混物包含丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
12.根据权利要求10或权利要求11的聚合物，其中所述缩水甘油基单体是丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯。
13.根据权利要求10-12任一项的聚合物，其中该聚合物包含至少99.9mol％的丙烯酰胺和至多0.1mol％的丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯。
14.根据权利要求10-13任一项的聚合物，其具有50,000-300,000的重均分子量。
15.一种聚合物作为造纸方法中的干强度添加剂的应用，其中该聚合物由包含至少一种水溶性或潜在水溶性的烯属不饱和单体和至多10mol％，优选至多5mol％的作为带有缩水甘油基的烯属不饱和单体的缩水甘油基单体的单体共混物形成，其中该聚合物具有低于1百万的重均分子量。
16.一种聚合物作为造纸方法中的湿强度添加剂的应用，其中该聚合物由包含至少一种水溶性或潜在水溶性的烯属不饱和单体和至多10mol％，优选至多5mol％的作为带有缩水甘油基的烯属不饱和单体的缩水甘油基单体的单体共混物形成，其中该聚合物具有低于1百万的重均分子量。
17.一种聚合物作为造纸方法中的内部施胶剂的应用，其中该聚合物由包含至少一种水溶性或潜在水溶性的烯属不饱和单体和至多10mol％，优选至多5mol％的作为带有缩水甘油基的烯属不饱和单体的缩水甘油基单体的单体共混物形成，其中该聚合物具有低于1百万的重均分子量。
18.一种聚合物作为造纸方法中的表面施胶剂的应用，其中该聚合物由包含至少一种水溶性或潜在水溶性的烯属不饱和单体和至多10mol％，优选至多5mol％的作为带有缩水甘油基的烯属不饱和单体的缩水甘油基单体的单体共混物形成，其中该聚合物具有低于1百万的重均分子量。
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